JP3353284B2 - ポリウレタンエラストマーを用いた結束材 - Google Patents
ポリウレタンエラストマーを用いた結束材Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンエラスト
マー及び該エラストマーを用いた結束材に関する。さら
に詳しくは、工業用の水処理装置の中空糸用結束材、医
療用の液体分離装置の中空糸用結束材に関するものであ
る。
マー及び該エラストマーを用いた結束材に関する。さら
に詳しくは、工業用の水処理装置の中空糸用結束材、医
療用の液体分離装置の中空糸用結束材に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の医療用流体分離装置および水処理
装置の中空糸用結束材は、主剤としてポリイソシアネー
トとヒマシ油系ジオールをＮＣＯ／ＯＨ当量比４〜７で
反応させたＮＣＯ基末端プレポリマーが使用されてお
り、硬化剤として、ヒマシ油系ポリオールおよびアミン
系ポリオールが使用されている。これらの結束材はヒマ
シ油の結晶性が低く、常温液状で低粘度であり、良好な
含浸性を有している。また、アミン系ポリオールを含有
するため適度な硬化性を有する。しかしこれらの結束材
は、凝集力の高いウレタンセグメントを有していないた
め、耐熱性が低く、高温のかかる場所や、高温の液体を
扱う装置には使用することができなかった。また接着性
が低く、歪みがかかった場合に中空糸と結束材が剥離す
る恐れがあった。一方、ロールやベルトに使用される注
型用ポリウレタンエラストマーは、主剤としてポリイソ
シアネートとポリエーテルまたはポリエステルをＮＣＯ
／ＯＨ当量比１．５〜２で反応させて得られるイソシア
ネート基末端のプレポリマーを使用し、硬化剤として低
分子グリコールなどを使用するものである。これら注型
用エラストマーはポリイソシアネートとグリコールが連
続して結合した凝集力の高いウレタンセグメントを有し
ているため、耐熱性や接着性に優れている。しかし、主
剤のイソシアネート過剰率が低く、ジオールの結晶性が
高いため、原液粘度が高い。また、硬化の際に高温で加
熱する必要がある。これら注型エラストマーを結束材と
して用いようとすると、混合粘度が高いため中空糸に対
する含浸性が悪く、高温加熱により中空糸の損傷が起こ
るために使用することができない等の問題点があった。
装置の中空糸用結束材は、主剤としてポリイソシアネー
トとヒマシ油系ジオールをＮＣＯ／ＯＨ当量比４〜７で
反応させたＮＣＯ基末端プレポリマーが使用されてお
り、硬化剤として、ヒマシ油系ポリオールおよびアミン
系ポリオールが使用されている。これらの結束材はヒマ
シ油の結晶性が低く、常温液状で低粘度であり、良好な
含浸性を有している。また、アミン系ポリオールを含有
するため適度な硬化性を有する。しかしこれらの結束材
は、凝集力の高いウレタンセグメントを有していないた
め、耐熱性が低く、高温のかかる場所や、高温の液体を
扱う装置には使用することができなかった。また接着性
が低く、歪みがかかった場合に中空糸と結束材が剥離す
る恐れがあった。一方、ロールやベルトに使用される注
型用ポリウレタンエラストマーは、主剤としてポリイソ
シアネートとポリエーテルまたはポリエステルをＮＣＯ
／ＯＨ当量比１．５〜２で反応させて得られるイソシア
ネート基末端のプレポリマーを使用し、硬化剤として低
分子グリコールなどを使用するものである。これら注型
用エラストマーはポリイソシアネートとグリコールが連
続して結合した凝集力の高いウレタンセグメントを有し
ているため、耐熱性や接着性に優れている。しかし、主
剤のイソシアネート過剰率が低く、ジオールの結晶性が
高いため、原液粘度が高い。また、硬化の際に高温で加
熱する必要がある。これら注型エラストマーを結束材と
して用いようとすると、混合粘度が高いため中空糸に対
する含浸性が悪く、高温加熱により中空糸の損傷が起こ
るために使用することができない等の問題点があった。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来
の結束材の耐熱性、接着性を改善するため、注型用エラ
ストマーに見られる凝集力の高いウレタンセグメント構
造を、低温硬化反応において混合粘度の増加なくポリウ
レタン結束材に導入すべく鋭意検討を行った。まず、基
本構造としては、ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下ＭＤＩと略す）／長鎖ポリオール／低分子グリコ
ールによるものが耐熱性、接着性に優れることを確認し
た。しかし、一般的なＭＤＩ／長鎖ポリオールのプレポ
リマーと低分子グリコールの組み合わせでは低温硬化と
低粘度の実現が困難であったため、さらに検討を進め
た。その結果、最終構造体のソフトセグメントを成す長
鎖ポリオールが、特定の分子量を有するジオールとし、
なおかつ、最終構造体としての該ポリオール必要量を主
剤・硬化剤それぞれに分配、さらに、硬化剤成分の１種
として、１，４−ブタンジオールを導入することによ
り、低温硬化・低粘度にて耐熱性・接着性が大幅に改善
されることを見いだし、本発明に至った。
の結束材の耐熱性、接着性を改善するため、注型用エラ
ストマーに見られる凝集力の高いウレタンセグメント構
造を、低温硬化反応において混合粘度の増加なくポリウ
レタン結束材に導入すべく鋭意検討を行った。まず、基
本構造としては、ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下ＭＤＩと略す）／長鎖ポリオール／低分子グリコ
ールによるものが耐熱性、接着性に優れることを確認し
た。しかし、一般的なＭＤＩ／長鎖ポリオールのプレポ
リマーと低分子グリコールの組み合わせでは低温硬化と
低粘度の実現が困難であったため、さらに検討を進め
た。その結果、最終構造体のソフトセグメントを成す長
鎖ポリオールが、特定の分子量を有するジオールとし、
なおかつ、最終構造体としての該ポリオール必要量を主
剤・硬化剤それぞれに分配、さらに、硬化剤成分の１種
として、１，４−ブタンジオールを導入することによ
り、低温硬化・低粘度にて耐熱性・接着性が大幅に改善
されることを見いだし、本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ＭＤ
Ｉと分子量６５０〜３０００のジオールをＮＣＯ／ＯＨ
当量比３〜１２で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレ
ポリマーを主剤とし、分子量６５０〜３０００の活性水
素基含有化合物と１，４−ブタンジオールからなる硬化
剤から得られるポリウレタンエラストマーを用いた中空
糸用結束材に関するものである。
Ｉと分子量６５０〜３０００のジオールをＮＣＯ／ＯＨ
当量比３〜１２で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレ
ポリマーを主剤とし、分子量６５０〜３０００の活性水
素基含有化合物と１，４−ブタンジオールからなる硬化
剤から得られるポリウレタンエラストマーを用いた中空
糸用結束材に関するものである。
【０００５】本発明に使用できる分子量６５０〜３００
０のジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレング
リコール、ポリカルボン酸と低分子グリコールとの反応
によって得られるポリエステル系ポリオール、ジエチル
カーボネートと低分子グリコールとの反応によって得ら
れるポリカーボネート系ポリオール、ヒマシ油及びヒマ
シ油脂肪酸とポリエーテルポリオールとの反応によって
得られる線状または分岐状ヒマシ油系ポリオール、カプ
ロラクトンの開環重合により得られるポリカプロラクト
ン系ポリオール、末端水酸基化ポリブタジエンなどが挙
げられる。特に好ましいものは、分子量８５０〜１５０
０のポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラトン
ジオールである。
０のジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレング
リコール、ポリカルボン酸と低分子グリコールとの反応
によって得られるポリエステル系ポリオール、ジエチル
カーボネートと低分子グリコールとの反応によって得ら
れるポリカーボネート系ポリオール、ヒマシ油及びヒマ
シ油脂肪酸とポリエーテルポリオールとの反応によって
得られる線状または分岐状ヒマシ油系ポリオール、カプ
ロラクトンの開環重合により得られるポリカプロラクト
ン系ポリオール、末端水酸基化ポリブタジエンなどが挙
げられる。特に好ましいものは、分子量８５０〜１５０
０のポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラトン
ジオールである。
【０００６】本発明の主剤は、ＭＤＩと分子量６５０〜
３０００のジオールを窒素雰囲気下、温度５０〜９０℃
で３〜５時間反応させて得られる。この場合、ＮＣＯ／
ＯＨ当量比３〜１２で反応させる。好ましい当量比は３
〜５である。
３０００のジオールを窒素雰囲気下、温度５０〜９０℃
で３〜５時間反応させて得られる。この場合、ＮＣＯ／
ＯＨ当量比３〜１２で反応させる。好ましい当量比は３
〜５である。
【０００７】硬化剤用の分子量６５０〜３０００の活性
水素基含有化合物としては、例えば、主剤に使用するジ
オールと同じものを使用することができる。特に好まし
ものは、８５０〜１５００である。硬化剤は分子量６５
０〜３０００の活性水素基含有化合物と１，４−ブタン
ジオールを６０／４０〜９０／１０、好ましくは７５／
２５〜８５／１５の比率で混合して得られる。１，４−
ブタンジオールの比率がこれより低いと強度の低下をも
たらし、これより高いと分層し樹脂混合時の相溶性が悪
くなる。
水素基含有化合物としては、例えば、主剤に使用するジ
オールと同じものを使用することができる。特に好まし
ものは、８５０〜１５００である。硬化剤は分子量６５
０〜３０００の活性水素基含有化合物と１，４−ブタン
ジオールを６０／４０〜９０／１０、好ましくは７５／
２５〜８５／１５の比率で混合して得られる。１，４−
ブタンジオールの比率がこれより低いと強度の低下をも
たらし、これより高いと分層し樹脂混合時の相溶性が悪
くなる。
【０００８】本発明のポリウレタンエラストマーにおい
て、主剤と硬化剤の活性水素基／ＮＣＯ当量比は０．８
〜１．２で可能であるが、１．０以下とすると残留イソ
シアネートとウレタン基が反応してアロファネート架橋
が生成し物性の向上が期待できるので、好ましくは０．
９〜１．０の範囲で配合し硬化させる。
て、主剤と硬化剤の活性水素基／ＮＣＯ当量比は０．８
〜１．２で可能であるが、１．０以下とすると残留イソ
シアネートとウレタン基が反応してアロファネート架橋
が生成し物性の向上が期待できるので、好ましくは０．
９〜１．０の範囲で配合し硬化させる。
【０００９】本発明で使用することができる触媒は、ア
ミン系のトリエチレンジアミン、金属系触媒としてジブ
チルチンジラウリレート、アセチルアセトン鉄が挙げら
れる。好ましいのはアセチルアセトン鉄である。触媒添
加量を変えることによって、粘度上昇速度を調節するこ
とができるため、作業条件、成型条件に応じて適当に変
えることが可能である。
ミン系のトリエチレンジアミン、金属系触媒としてジブ
チルチンジラウリレート、アセチルアセトン鉄が挙げら
れる。好ましいのはアセチルアセトン鉄である。触媒添
加量を変えることによって、粘度上昇速度を調節するこ
とができるため、作業条件、成型条件に応じて適当に変
えることが可能である。
【００１０】主剤及び硬化剤の樹脂温度は３０〜５０℃
が適当である。３０℃より低いと粘度が増大し、中空糸
への含浸性が悪くなり未含浸部分ができる。５０℃より
高いと樹脂自体が劣化する。硬化温度は常温から１２０
℃の範囲で可能である。温度が高いほど物性発現性が早
いが、成型不良が発生しやすくなるので、５０〜７０℃
が適当である。実際は、加熱硬化直後は十分な強度が出
ていないため、加熱硬化後に２５℃で１０日間程度のエ
ージングが必要である。
が適当である。３０℃より低いと粘度が増大し、中空糸
への含浸性が悪くなり未含浸部分ができる。５０℃より
高いと樹脂自体が劣化する。硬化温度は常温から１２０
℃の範囲で可能である。温度が高いほど物性発現性が早
いが、成型不良が発生しやすくなるので、５０〜７０℃
が適当である。実際は、加熱硬化直後は十分な強度が出
ていないため、加熱硬化後に２５℃で１０日間程度のエ
ージングが必要である。
【００１１】このようにして得られるポリウレタンエラ
ストマーは、中空繊維を用いた流体分離装置の繊維端部
の結束材として用いることができる。流体分離装置の製
造方法は遠心成型法を用いるのが一般的である。内径２
００〜３００μｍの中空繊維を１〜２万本束ね、ハウジ
ングとなる透明筒型容器に差し入れて、両端をキャップ
で塞いだのち、回転台上に固定する。回転台を高速で回
転させ、主剤及び硬化剤を注型機により混合した樹脂液
をハウジングの流体出入口よりチューブを介して容器内
部へ流し込む。樹脂液は遠心力により容器両端へ押し付
けられ、中空糸端部と容器が接着される。遠心成型法
は、特公昭５７−６３６３号公報に記載されている方法
がある。これらの具体的な用途の例としては、血漿分離
器、人工肺、人工腎臓、家庭用・工業用水処理装置等が
挙げられる。
ストマーは、中空繊維を用いた流体分離装置の繊維端部
の結束材として用いることができる。流体分離装置の製
造方法は遠心成型法を用いるのが一般的である。内径２
００〜３００μｍの中空繊維を１〜２万本束ね、ハウジ
ングとなる透明筒型容器に差し入れて、両端をキャップ
で塞いだのち、回転台上に固定する。回転台を高速で回
転させ、主剤及び硬化剤を注型機により混合した樹脂液
をハウジングの流体出入口よりチューブを介して容器内
部へ流し込む。樹脂液は遠心力により容器両端へ押し付
けられ、中空糸端部と容器が接着される。遠心成型法
は、特公昭５７−６３６３号公報に記載されている方法
がある。これらの具体的な用途の例としては、血漿分離
器、人工肺、人工腎臓、家庭用・工業用水処理装置等が
挙げられる。
【００１２】
【発明の効果】本発明のポリウレタンエラストマーは、
耐熱性に優れている。工業用または家庭用水処理装置、
医療用流体分離装置の結束材として使用することができ
る。また、接着性についても優れている。弾性や伸びが
大きいため、温度変化や圧力変化による応力に十分耐え
ることができる。また、水処理装置や医療用液体分離装
置の結束材として使用する場合に重要である溶出物量
は、透析型人工腎臓承認基準に適合している。高温下で
の使用や高温液体を処理が可能な結束材は画期的な材料
である。
耐熱性に優れている。工業用または家庭用水処理装置、
医療用流体分離装置の結束材として使用することができ
る。また、接着性についても優れている。弾性や伸びが
大きいため、温度変化や圧力変化による応力に十分耐え
ることができる。また、水処理装置や医療用液体分離装
置の結束材として使用する場合に重要である溶出物量
は、透析型人工腎臓承認基準に適合している。高温下で
の使用や高温液体を処理が可能な結束材は画期的な材料
である。
【００１３】
【実施例】次に、本発明について実施例により詳細に説
明する。例における「部」及び「％」は、断りのない限
り「重量部」及び「重量％」である。
明する。例における「部」及び「％」は、断りのない限
り「重量部」及び「重量％」である。
【００１４】実施例１ 主剤として、ＭＤＩ３４．５部とポリテトラメチレング
リコール（分子量１０００）３６．５部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比３．８５）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１１．８％であった。次いで、プレポリマー７１
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１０００）２３部と１，４−ブタンジオール６部
（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、触媒としてアセチルア
セトン鉄０．００２部を液温４０℃で配合し、６０℃に
て１０時間硬化させて硬化物を得た。
リコール（分子量１０００）３６．５部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比３．８５）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１１．８％であった。次いで、プレポリマー７１
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１０００）２３部と１，４−ブタンジオール６部
（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、触媒としてアセチルア
セトン鉄０．００２部を液温４０℃で配合し、６０℃に
て１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００１５】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を評価するために、中空糸束に樹
脂を流し込んで図１に示すモジュールを作成した。モジ
ュールの成型は、遠心成型法によって行なった。樹脂温
度２５℃で２分後の混合粘度が２０００ｍＰａ・ｓと低
いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分の
ないシール性が完全なモジュールが得られた。
脂を流し込んで図１に示すモジュールを作成した。モジ
ュールの成型は、遠心成型法によって行なった。樹脂温
度２５℃で２分後の混合粘度が２０００ｍＰａ・ｓと低
いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分の
ないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００１６】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性を評価するために、樹脂を図２に示
すポリカーボネート製円筒状容器に流し込み、接着強さ
を測定した。接着強さは１４０ｋｇ／ｃｍ２であった。
硬化物の２５℃での物性は、硬さ８７、引張強さ４１０
ｋｇ／ｃｍ２、伸び４７５％、引裂強さ１００ｋｇ／ｃ
ｍであった。８０℃では、硬さ８４、引張強さ１８０ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び５９０％、引裂強さ４３ｋｇ／ｃｍで
あり、耐熱性に優れていた。なお、硬さはＪＩＳ Ａ、
引張強さ、伸び及び引裂強さはＪＩＳ Ｋ６３０１に準
拠した。以下も同様である。
すポリカーボネート製円筒状容器に流し込み、接着強さ
を測定した。接着強さは１４０ｋｇ／ｃｍ２であった。
硬化物の２５℃での物性は、硬さ８７、引張強さ４１０
ｋｇ／ｃｍ２、伸び４７５％、引裂強さ１００ｋｇ／ｃ
ｍであった。８０℃では、硬さ８４、引張強さ１８０ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び５９０％、引裂強さ４３ｋｇ／ｃｍで
あり、耐熱性に優れていた。なお、硬さはＪＩＳ Ａ、
引張強さ、伸び及び引裂強さはＪＩＳ Ｋ６３０１に準
拠した。以下も同様である。
【００１７】実施例２ 主剤として、ＭＤＩ３９．６部とポリカプロラクトンジ
オール（分子量１０００）３１．４部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．９％であった。次いで、プレポリマー６２部
と、硬化剤としてポリカプロラクトンジオール（分子量
１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比０．９）、触媒としてアセチルアセトン
鉄０．００２部を液温４０℃で配合し、６０℃にて１０
時間硬化させて硬化物を得た。
オール（分子量１０００）３１．４部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．９％であった。次いで、プレポリマー６２部
と、硬化剤としてポリカプロラクトンジオール（分子量
１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比０．９）、触媒としてアセチルアセトン
鉄０．００２部を液温４０℃で配合し、６０℃にて１０
時間硬化させて硬化物を得た。
【００１８】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が２４００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が２４００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００１９】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性を評価するために、実施例１と同様
に測定した。接着強さは１００ｋｇ／ｃｍ２であった。
硬化物の２５℃での物性は、硬さ８５、引張強さ２６０
ｋｇ／ｃｍ２、伸び５５０％、引裂強さ７５ｋｇ／ｃｍ
であった。８０℃では、硬さ８３、引張強さ１２０ｋｇ
／ｃｍ２、伸び４７０％、引裂強さ３６ｋｇ／ｃｍであ
り、耐熱性に優れていた。
に測定した。接着強さは１００ｋｇ／ｃｍ２であった。
硬化物の２５℃での物性は、硬さ８５、引張強さ２６０
ｋｇ／ｃｍ２、伸び５５０％、引裂強さ７５ｋｇ／ｃｍ
であった。８０℃では、硬さ８３、引張強さ１２０ｋｇ
／ｃｍ２、伸び４７０％、引裂強さ３６ｋｇ／ｃｍであ
り、耐熱性に優れていた。
【００２０】実施例３ 主剤として、ＭＤＩ３４．８部とポリテトラメチレング
リコール（分子量１０００）２７．７部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部
（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合
し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
リコール（分子量１０００）２７．７部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部
（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合
し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００２１】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００２２】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは１０５ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ３１５ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４２５％、引裂強さ７７ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１２０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３３０％、引裂強さ３４ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
た。接着強さは１０５ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ３１５ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４２５％、引裂強さ７７ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１２０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３３０％、引裂強さ３４ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
【００２３】実施例４ 主剤として、ＭＤＩ３４．１部とポリカプロラクトンジ
オール（分子量１０００）２７．１部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．９％であった。次いで、プレポリマー６１部
と、硬化剤としてポリカプロラクトンジオール（分子量
１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合し、１２
０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
オール（分子量１０００）２７．１部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．９％であった。次いで、プレポリマー６１部
と、硬化剤としてポリカプロラクトンジオール（分子量
１０００）３３部と１，４−ブタンジオール６部（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合し、１２
０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００２４】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１５００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１５００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００２５】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは１３８ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ３９０ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４７０％、引裂強さ９２ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１６０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び５５０％、引裂強さ４３ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
た。接着強さは１３８ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ３９０ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４７０％、引裂強さ９２ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１６０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び５５０％、引裂強さ４３ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
【００２６】実施例５ 主剤として、ＭＤＩ３８．７部とポリテトラメチレング
リコール（分子量８５０）２８．９部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比４．５４）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２部
と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分子
量８５０）２５．８部と１，４−ブタンジオール６．６
部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合
し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
リコール（分子量８５０）２８．９部（ＮＣＯ／ＯＨ当
量比４．５４）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間
反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含
量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２部
と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分子
量８５０）２５．８部と１，４−ブタンジオール６．６
部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃で配合
し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００２７】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００２８】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは１３０ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ４００ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４３０％、引裂強さ８０ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８６、引張強さ１７０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３４０％、引裂強さ３５ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
た。接着強さは１３０ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８９、引張強さ４００ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４３０％、引裂強さ８０ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８６、引張強さ１７０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３４０％、引裂強さ３５ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
【００２９】実施例６ 主剤として、ＭＤＩ３４．０部とポリテトラメチレング
リコール（分子量１５００）３０．６部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１５００）２８．２部と１，４−ブタンジオール
７．２部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃
で配合し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得
た。
リコール（分子量１５００）３０．６部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比５．０３）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時
間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ
含量は１４．３％であった。次いで、プレポリマー６２
部と、硬化剤としてポリテトラメチレングリコール（分
子量１５００）２８．２部と１，４−ブタンジオール
７．２部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．９）、を液温４０℃
で配合し、１２０℃にて１０時間硬化させて硬化物を得
た。
【００３０】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１０００ｍＰａ・ｓと
低いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み、未含浸部分
のないシール性が完全なモジュールが得られた。
【００３１】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは１１０ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８５、引張強さ３１４ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び５３０％、引裂強さ７６ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１２０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３２０％、引裂強さ３４ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
た。接着強さは１１０ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８５、引張強さ３１４ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び５３０％、引裂強さ７６ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８５、引張強さ１２０ｋｇ／ｃｍ
２、伸び３２０％、引裂強さ３４ｋｇ／ｃｍであり、耐
熱性に優れていた。
【００３２】比較例１ 主剤として、ＭＤＩ３３部とポリカプロラクトンジオー
ル（分子量１０００）６０．３部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比
２．２５）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間反応
させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量は
６．５％であった。次いで、プレポリマー９４部と、硬
化剤として１，４−ブタンジオール６部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比０．９）、を液温４０℃で配合し、１２０℃にて
１０時間硬化させて硬化物を得た。
ル（分子量１０００）６０．３部（ＮＣＯ／ＯＨ当量比
２．２５）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３時間反応
させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量は
６．５％であった。次いで、プレポリマー９４部と、硬
化剤として１，４−ブタンジオール６部（ＮＣＯ／ＯＨ
当量比０．９）、を液温４０℃で配合し、１２０℃にて
１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００３３】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１２０００ｍＰａ・ｓ
と高く、樹脂が中空糸の隙間に良好に流れ込まず、含浸
不良を起こしてシール材として使用できなかった。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１２０００ｍＰａ・ｓ
と高く、樹脂が中空糸の隙間に良好に流れ込まず、含浸
不良を起こしてシール材として使用できなかった。
【００３４】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは１２９ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８８、引張強さ３８０ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４５０％、引裂強さ９１ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８３、引張強さ１５５ｋｇ／ｃｍ
２、伸び４７０％、引裂強さ４２ｋｇ／ｃｍであった。
た。接着強さは１２９ｋｇ／ｃｍ２であった。硬化物の
２５℃での物性は、硬さ８８、引張強さ３８０ｋｇ／ｃ
ｍ２、伸び４５０％、引裂強さ９１ｋｇ／ｃｍであっ
た。８０℃では、硬さ８３、引張強さ１５５ｋｇ／ｃｍ
２、伸び４７０％、引裂強さ４２ｋｇ／ｃｍであった。
【００３５】比較例２ 主剤として、ＭＤＩ６６部とリシノール酸末端ポリプロ
ピレングリコール（分子量４００）３４部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比３．０９）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３
時間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣ
Ｏ含量は１５．０％であった。次いで、プレポリマー５
８部と、硬化剤としてヒマシ油系ポリオール（分子量９
５０）３４部とＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス［２−
ヒドロキシルプロピル］エチレンジアミン８部（ＯＨ／
ＮＣＯ当量比１．０）、を液温４０℃で配合し、６０℃
にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
ピレングリコール（分子量４００）３４部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比３．０９）を窒素雰囲気下、温度７０℃にて３
時間反応させてＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。ＮＣ
Ｏ含量は１５．０％であった。次いで、プレポリマー５
８部と、硬化剤としてヒマシ油系ポリオール（分子量９
５０）３４部とＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス［２−
ヒドロキシルプロピル］エチレンジアミン８部（ＯＨ／
ＮＣＯ当量比１．０）、を液温４０℃で配合し、６０℃
にて１０時間硬化させて硬化物を得た。
【００３６】注型時の作業性 中空糸に対する含浸性を実施例１と同様に行った。樹脂
温度２５℃で２分後の混合粘度が１８００ｍＰ・ｓと低
いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み未含浸部分のな
いシール性が完全なモジュールが得られた。
温度２５℃で２分後の混合粘度が１８００ｍＰ・ｓと低
いため、中空糸の隙間に良好に流れ込み未含浸部分のな
いシール性が完全なモジュールが得られた。
【００３７】硬化物の物性 樹脂と容器の接着性の評価を実施例１と同様に測定し
た。接着強さは７０ｋｇ／ｃｍ２と低く、接着性が劣っ
た。硬化物の２５℃での物性は、硬さ９７、引張強さ２
５０ｋｇ／ｃｍ２、伸び１０５％、引裂強さ６５ｋｇ／
ｃｍであった。８０℃では、硬さ８２、引張強さ３５ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び７０％、引裂強さ６ｋｇ／ｃｍであ
り、耐熱性が低かった。
た。接着強さは７０ｋｇ／ｃｍ２と低く、接着性が劣っ
た。硬化物の２５℃での物性は、硬さ９７、引張強さ２
５０ｋｇ／ｃｍ２、伸び１０５％、引裂強さ６５ｋｇ／
ｃｍであった。８０℃では、硬さ８２、引張強さ３５ｋ
ｇ／ｃｍ２、伸び７０％、引裂強さ６ｋｇ／ｃｍであ
り、耐熱性が低かった。
【図１】成形モジュールの横断面図である。
【図２】シール性測定治具の横断面図である。
１ ポリカーボネート外筒 ２ 中空糸 ３ ポリウレタン結束材 ４ 圧縮治具
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 B01D 63/00
Claims (1)
- 【請求項１】ジフェニルメタンジイソシアネートと分子
量６５０〜３０００のジオールをＮＣＯ／ＯＨ当量比３
〜１２で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマー
を主剤とし、分子量６５０〜３０００の活性水素基含有
化合物と１，４−ブタンジオールから得られるポリウレ
タンエラストマーを用いることを特徴とする中空糸用結
束材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27324793A JP3353284B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | ポリウレタンエラストマーを用いた結束材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27324793A JP3353284B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | ポリウレタンエラストマーを用いた結束材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753665A JPH0753665A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3353284B2 true JP3353284B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=17525179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27324793A Expired - Fee Related JP3353284B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | ポリウレタンエラストマーを用いた結束材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3353284B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4780738B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2011-09-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 濾過モジュールおよびその製造方法 |
| JP2009019291A (ja) * | 2007-07-10 | 2009-01-29 | Asahi Kasei Fibers Corp | 細幅織編物 |
| JP5288324B2 (ja) * | 2008-05-09 | 2013-09-11 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
| JP5544944B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2014-07-09 | Ｎｏｋ株式会社 | 射出成形用熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 |
| CN104189966B (zh) * | 2014-09-09 | 2016-04-13 | 苏州君康医疗科技有限公司 | 一种膜束端面封口方法及封口装置 |
| CN108285521A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-17 | 廊坊市建科汇峰科技有限公司 | 一种聚氨酯密封材料及其制备方法和应用 |
| CN110396162A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-11-01 | 上海唯万密封科技有限公司 | 一种密封用耐低温聚氨酯配方及制备工艺 |
-
1993
- 1993-08-09 JP JP27324793A patent/JP3353284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0753665A (ja) | 1995-02-28 |
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