JPH09328700A

JPH09328700A - 漂白性組成物

Info

Publication number: JPH09328700A
Application number: JP8148760A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Matsunaga; 聡松永; Koji Mukoyama; 恒治向山
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-06-11
Filing date: 1996-06-11
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】効率よく長鎖有機過酸を発生させて漂白速度
を高め、しみ汚れを効果的に除去できる漂白性組成物を
提供すること。【解決手段】（Ａ）酸素系過酸化物、（Ｂ）ＲＣＯＯ
−フェニル−Ｘ（Ｒは７〜１５のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｘは−ＳＯ₃Ｍ₁又は−ＣＯＯＭ₂であり、Ｍ
₁及びＭ₂はそれぞれ独立して、水素原子または漂白活
性化剤に水溶性を与える陽イオン）で示される有機過酸
前駆体及び（Ｃ）重炭酸塩を0.３〜４重量％含有する漂
白性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種漂白剤や衣料
用洗浄剤などどして好適に使用することができる漂白性
組成物に関するものである。

【従来の技術】現在、衣料用の漂白剤には、過炭酸ソー
ダや過硼酸ソーダが漂白基剤として利用されている。し
かし、これらの漂白基剤だけでは充分な漂白性能が得ら
れないことからＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジア
ミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）やＮＯＢ
Ｓ（ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）
などの漂白活性化剤が併用されるようになってきた。こ
れらの漂白活性化剤は過炭酸ソーダのような過酸化水素
化合物と反応し漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣
類に付着した食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に
落とすことができる。有機過酸前駆体は同時に配合され
る過炭酸ナトリウム中の過酸化水素により加過酸化水素
分解を受けて漂白に有効な有機過酸を発生するものであ
る。特開昭５９−２２９９９号公報には過酸化水素濃度
を有機過酸前駆体に対し一定濃度以上配合することが示
されている。また、通常の洗浄時間の１０分程度の通常
の洗濯時間内に、効率よく有機過酸を発生させるために
はｐＨを高めることが有効な手段である。

【０００２】一方、発生した長鎖有機過酸のｐｋａ値は
約8.２であることが知られている。油化学学会誌、第４
４巻、第１２号、ｐ１０８６（１９９５）では有機過酸
による色素の退色速度は、有機過酸と色素のｐＫａの中
間で最大値をとることを示している。一般に、食物由来
の色素はフェノール性の化合物が多くｐｋａが１０〜１
２にあることから漂白速度の最大値は9.５〜１０付近と
なることが考えられ漂白力を上げるためには、洗浄液の
ｐＨをコントロールすることが重要である。特開平３−
２２３４００号公報には、重炭酸塩を５〜８５％加えた
安定な漂白性組成物が開示されているが、５％以上の重
炭酸塩を加えると洗浄液ＰＨが９以下となり有機過酸の
発生効率が極度に低下し漂白性能が低下するといった問
題がある。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、効率よく長
鎖有機過酸を発生させて漂白速度を高め、しみ汚れを効
果的に除去できる漂白性組成物を提供することを目的と
する。

【課題を解決するための手段】本発明は、酸素系過酸化
物、特定の有機過酸前駆体及び特定量の重炭酸塩とを併
用すると上記課題を効率よく解決できるとの知見に基づ
いてなされたのである。すなわち、本発明は、（Ａ）酸
素系過酸化物、（Ｂ）下記一般式で示される有機過酸前
駆体及び（Ｃ）重炭酸塩を0.３〜４重量％含有すること
を特徴とする漂白性組成物を提供する。

【０００３】

【化２】

【０００４】（式中、Ｒは７〜１５のアルキル基又はア
ルケニル基、ＸはＳＯ₃Ｍ₁又はＣＯＯＭ₂であり、Ｍ
₁及びＭ₂はそれぞれ独立して、水素原子または漂白活
性化剤に水溶性を与える陽イオンを示す）

【発明の実施の形態】（Ａ）成分として用いる酸素系過
酸化物としては、過炭酸ナトリウムや過ほう酸ナトリウ
ムの１水塩の他に、過酸化ボウショウや過硼酸ナトリウ
ム４水塩を用いることができる。通常、組成物全体の２
０〜８０重量％（以下、％と略称する）であり、好まし
くは３０〜７０％、より好ましくは４０〜６０％であ
る。（Ｂ）成分として用いる有機過酸前駆体は一般式
（Ｉ）で表され、式中、Ｒは、７〜１５の直鎖または分
岐のアルキル基であるが、溶解性の面から、好ましくは
炭素数７〜１１であり、より好ましくは７〜９である。
またこれらはアルケニル基等の不飽和炭素も含んでもよ
い。又、式中のＸで示される親水性基はスルホン酸また
はカルボン酸基であり、対イオンは水素の他Ｎａ、Ｋ等
のアルカリ金属が好ましい。尚、カルボン酸基の場合
は、貯蔵安定性の面から水素が好ましい。特に、Ｒが炭
素数７〜１５のアルキル基またはアルケニル基でＸがＳ
Ｏ₃Ｎａであるもの、及びＲが炭素数７〜１５のアルキ
ル基またはアルケニル基でＸがＣＯＯＨまたはＣＯＯＮ
ａであるものが好ましい。Ｒに対してＸは、オルト、メ
タ及びパラ位をとることができるが、パラ位であるのが
好ましい。

【０００５】（Ｂ）成分の配合量は通常１〜１５％、好
ましくは２〜１０％、より好ましくは３〜８％である。
本発明では、上記有機過酸前駆体の漂白剤中での貯蔵安
定性を向上させるために、ポリエチレングリコールやノ
ニオン界面活性剤等の水溶性バインダー成分に含浸また
は一体造粒化したものが好ましく、特に、溶解性向上の
点からα−オレフィンスルホン酸塩等の界面活性剤を添
加して造粒してもよい。その他貯蔵安定性や溶解性を向
上させる方法として平均粒径４００〜８００μm の粒子
に調整して配合しても良い。具体的には、常温で固体で
あり熱を加えることにより溶融する水溶性バインダーを
用いるのが好ましく、より好ましくは融点が２５〜１０
０℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ましくは
４０〜８０℃の有機バインダーである。これらのうち特
に平均分子量が３００〜３００００のポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）を使用するのが好ましく、より好まし
くは１０００〜２００００、最も好ましくは４０００〜
２００００のポリエチレングリコールである。又、平均
分子量が３００〜３０００のポリエチレングリコール付
加型非イオン界面活性剤を使用するのも好ましく、具体
的には、炭素数８〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂
肪族アルコール１モル当たりエチレングリコールを３〜
８０モル、好ましくは１０〜５０モル付加したものが好
ましい。

【０００６】特に数ある水溶性バインダーのうちから、
ポリエチレングリコール及び／又はポリエチレングリコ
ール付加型非イオン界面活性剤を使用すると、得られる
漂白活性化剤造粒物の溶解性を向上させることができ
る。造粒物中の水溶性バインダーの量は任意とすること
ができるが、１０〜５０％とするのが好ましく、より好
ましくは１５〜３０％である。上記漂白活性化剤造粒物
は、上記成分のほかにアニオン界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤等を添加して造粒するこ
ともできる。又、ゼオライト、着色剤、香料などの他の
成分を添加することもできる。漂白活性化剤及び必要に
より他の成分を、水溶性バインダーで造粒するには、従
来公知の方法により行うことができる。特に、水溶性バ
インダーを加熱溶融する工程を伴う造粒方法によって造
粒されたものが好ましい。具体的には、特願平７−１６
５３９１号明細書や同７−１６５３９２号明細書などに
記載の方法により造粒することができる。これらの明細
書の記載内容は、本明細書の記載に含まれるものとす
る。

【０００７】又、造粒物は、任意の大きさとすることが
できるが、直径が0.３〜３mmのヌードル状物が好まし
く、0.５〜５０mm程度の長さのものが好ましい。（Ｃ）
成分の重炭酸塩としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウムを用いるのが好ましい。配合量は0.３〜４％であ
り、好ましくは0.５〜３％、より好ましくは0.５〜２％
である。本発明の漂白性組成物には、上記（Ａ）〜
（Ｃ）成分以外に、界面活性剤、キレートビルダー、酵
素、無機塩を配合することができる。界面活性剤として
は、直鎖または分岐アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）
ベンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１
０〜２０）スルホン酸塩、長鎖α−オレフィン（平均炭
素鎖長１０〜２０）スルホン酸塩、長鎖モノアルキル
（平均炭素鎖長１０〜２０）硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）エ
ーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
（平均炭素鎖長６〜１２）フェニルエーテル硫酸エステ
ル塩、長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキ
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアル
キル又はセスキアルキルリン酸塩等があげられる。これ
らの陰イオン界面活性剤は酸の状態で添加してもよく、
ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩、アミン
塩、アンモニウム塩等として使用してもよい。

【０００８】ノニオン界面活性剤としては、炭素数約８
〜２４の高級アルコール多価アルコール、脂肪酸、脂肪
酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノール及びｎーパ
ラフィンやα−オレフィンを酸化して得られる合成アル
コールのアルキレンオキシド付加物があげられる。アル
キレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドが用いられる。具体的に
は、POE(p=10）ラウリルエーテル、POE(p=9)Ｃ_12-14第
２級アルキルエーテル、POE(p=15）ヘキシルデシルエー
テル、POE(p=20）ノニルフェニルエーテル、POE(p=11）
ステアリルエーテル、POE(p=10）グリセリルモノステア
レート、POE(p=10）イソステアリルエーテル、POE(p=5
0）トリメチロールプロパン、POE(p=30）硬化ヒマシ
油、POE(p=60）硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(p=2
0）ソルビタンモノオレート、POE(p=30）グリセリルト
リイソステアレート、POE(p=20）グリセリルモノステア
レート、POE(p=6)ステアリルアミン、ラウロイルジエタ
ノールアミド、POE(p=10）ステアリルアミド、POE(p=9)
POP(p=5)Ｃ_12-14第２級アルキルエーテル等である。
尚、POE はポリオキシエチレン、POP はポリオキシプロ
ピレン、p はアルキレンオキシドの平均付加モル数を示
す。界面活性剤を含有させる場合には、漂白性組成物中
に0.０５〜１０％とするのが好ましく、より好ましくは
アニオンまたはノニオン界面活性剤を0.１〜５％含むの
がよい。

【０００９】無機塩としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等の炭酸塩、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム等
の硫酸塩、２号珪酸ナトリウム等のケイ酸塩等があげら
れる。これらは、漂白性組成物中に１０〜６０％とする
のが好ましく、より好ましくは２０〜５０％である。キ
レートビルダーとしては、トリポリリン酸塩、エチレン
ジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ニ
トリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホ
スホン酸塩に代表される無機リン化合物、ポリホスホン
酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸塩、（メタ）
アクリル酸系高分子、アクリル酸、マレイン酸のコポリ
マー、Ａ型ゼオライトなどがあげられる。これらは、漂
白性組成物中に２〜１０％とするのが好ましく、より好
ましくは３〜８％である。蛋白分解酵素としてはＮＯＶ
Ｏ社のサビナーゼ、デユラザイム、アイビス社のマキサ
ペム等があげられ、脂質分解酵素としてはＮＯＶＯ社の
リポラーゼ１００Ｔがあげられる。またその他、セルザ
イム等を用いることもできる。またこの他、必要に応じ
て、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン等の再汚染防止剤や群青等の着色剤を加えることがで
きる。

【００１０】

【発明の効果】本発明の漂白性組成物は、効率よく長鎖
有機過酸を発生させて漂白速度を高め、しみ汚れを効果
的に除去できる漂白性組成物を提供することができる。
本発明の漂白性成物は、衣料用洗浄剤、漂白剤などどし
て幅広く使用することができる。特に、嵩密度が高い洗
剤組成物に添加して、嵩密度が0.７０〜0.９０ｇ／ｃｍ
³、好ましくは0.７５〜0.９０ｇ／ｃｍ³である高嵩密
度洗剤とするのがよい。次ぎに実施例により本発明を説
明する。

【００１１】

【実施例】

実施例１表−１に示す有機過酸前駆体に、種々の成分を混合して
表−２に示す漂白剤組成物を調製した。

【００１２】

【表１】表−１有機過酸前駆体 ───────────────────────────────── 有機過酸前駆体No ＲＸＸの位置Ａ C₇H₁₅ SO₃Na メタ位Ｂ C₉H₁₉ SO₃Na パラ位Ｃ C₁₁H₂₃ SO₃Na オルソ位Ｄ C₇H₁₅ COOH オルソ位Ｅ C₉H₁₉ COOH パラ位Ｆ C₁₁H₂₃ COOH パラ位Ｇ CH₃ SO₃Na パラ位表中のＲとＸは一般式（Ｉ）におけるものである。

【００１３】

【表２】表−２漂白剤組成物組成Ｎｏ１２３４５６７* ８* ９* 過炭酸Ｎａ 30 40 40 50 60 70 50 50 50 重炭酸Ｎａ 0.5 1.5 1.5 ３３４０６ 15 前駆体７５４５３３５４５前駆体ＮｏＤＥＦＡＢＣＡＧＡＰＥＧ＃6000 ２ 1.5 １１１１１ 1 1 ＡＯＳ−Ｎａ 0.5 − 0.5 − 0.3 0.2 − − 0.5 ＳＦ−Ｎａ − 1 − − − − − − − ノニオン活性剤 − − ー 0.5 − − 0.5 − − Ａ型ゼオライト 0.3 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.1 高分子ポリマー２ − − − ２ − ２ − −酵素１２１１１２１１１炭酸Ｎａバランス表中７* 〜９* は比較例である。

【００１４】過炭酸Ｎａ：三菱ガス化学社製（有効酸素
１3.０％）ＰＥＧ＃６０００：ポリエチレングリコール（分子量６
０００）ＡＯＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈のαーオレフィンスルホン酸ＮａＳＦ：アルキル鎖長Ｃ₁₄／Ｃ₁₆＝８／２の飽和脂肪酸メ
チルエステルのスルホン酸ナトリウム塩ノニオン活性剤：アルキル（Ｃ₁₃）エーテルエトキシレ
ート（エチレンオキシド平均付加モル数＝９）高分子ポリマー：ＢＡＳＦ社製ソカランＣＰ−５：ア
クリル酸Ｎａ／マレイン酸Ｎａコポリマー（分子量7000
0) 酵素：ＮＯＶＯノルデイスク社製デュラザイム8.０Ｔこのようにして調製した漂白剤組成物の漂白力を次に示
す方法で評価した。

【００１５】（１）紅茶汚垢布の調製沸騰させた水３ｌにトワイニング紅茶（ポリフェノール
骨格（テアフラビン）を含む）１５ｇを加え５分煮沸
後、ガーゼにて葉を濾過するこの濾液中に日清紡製綿１
００番１００ｇを加え２０分煮沸した後、室温まで急冷
し純水で１０分間すすぎ、脱水乾燥したものを紅茶汚垢
布に供した。（２）漂白方法表−２に示した漂白剤組成物１０ｇを二層式洗濯機中
に、ＬＡＳ−Ｋ１００ｐｐｍ、ＡＯＳ−Ｋ１００ｐｐ
ｍ、Ａ型ゼオライト１５０ｐｐｍに調製した温度２５
℃、３０Ｌの水道水中に添加し、２分間攪拌した。これ
に紅茶汚垢布（５Ｘ５ｃｍ）を１０枚入れ１０分間洗浄
し、１分間脱水した。ついで３分間ためすすぎと１分間
の脱水、乾燥をおこない被洗物の反射率を日本電色社製
Σ９０により測定し、下記の式により漂白率を求めた。漂白率（％）＝１００×（汚垢布の反射率−洗浄後の反
射率）／（汚垢布の反射率−白布の反射率）結果を表−３に示す。

【００１６】

【表３】表−３評価結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 7:34）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）酸素系過酸化物、（Ｂ）下記一般
式で示される有機過酸前駆体及び（Ｃ）重炭酸塩を0.３
〜４重量％含有することを特徴とする漂白性組成物。【化１】（式中、Ｒは７〜１５のアルキル基又はアルケニル基、
Ｘは−ＳＯ₃Ｍ₁又は−ＣＯＯＭ₂であり、Ｍ₁及びＭ
₂はそれぞれ独立して、水素原子または漂白活性化剤に
水溶性を与える陽イオンを示す）