JPH09328633A - 電磁線硬化可能なラテックス組成物 - Google Patents
電磁線硬化可能なラテックス組成物Info
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- JPH09328633A JPH09328633A JP9055473A JP5547397A JPH09328633A JP H09328633 A JPH09328633 A JP H09328633A JP 9055473 A JP9055473 A JP 9055473A JP 5547397 A JP5547397 A JP 5547397A JP H09328633 A JPH09328633 A JP H09328633A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電磁線への暴露によらない２次的な硬化機構
を有する電磁線硬化可能な新規な組成物の提供。 【解決手段】 ２次的な硬化機構を有する電磁線硬化可
能なラテックス組成物であって アニオン的に安定化さ
れた、１以上の電磁線硬化可能な樹脂の水性分散体、お
よび少なくとも２つの反応性官能基を有する低分子量化
合物であって、１つの反応性官能基はエポキシ基を有
し、他の反応性官能基はエポキシ基またはフィルム形成
後に自己縮合することのできる官能基である化合物、を
含む前記のラテックス組成物。
を有する電磁線硬化可能な新規な組成物の提供。 【解決手段】 ２次的な硬化機構を有する電磁線硬化可
能なラテックス組成物であって アニオン的に安定化さ
れた、１以上の電磁線硬化可能な樹脂の水性分散体、お
よび少なくとも２つの反応性官能基を有する低分子量化
合物であって、１つの反応性官能基はエポキシ基を有
し、他の反応性官能基はエポキシ基またはフィルム形成
後に自己縮合することのできる官能基である化合物、を
含む前記のラテックス組成物。
Description
【０００１】本発明は化学線に暴露されて硬化されるラ
テックス組成物に関する。そのようなラテックス組成物
は木材および木材製品の被覆用途、インクのバインダ
ー、オーバープリントワニス、および接着剤として有用
である。より詳細には本発明は電磁線への暴露によらな
い２次的な硬化機構を有する電磁線硬化可能な組成物に
関する。
テックス組成物に関する。そのようなラテックス組成物
は木材および木材製品の被覆用途、インクのバインダ
ー、オーバープリントワニス、および接着剤として有用
である。より詳細には本発明は電磁線への暴露によらな
い２次的な硬化機構を有する電磁線硬化可能な組成物に
関する。
【０００２】電磁線硬化可能な組成物の主な利点は、硬
化速度、安定性、使用者の工程管理が容易な点、特に高
速度の自動化プロセスにおいて容易な点である。しか
し、これらの利点はいくつかの重大な決定により相殺さ
れる。最も大きな欠点は、紫外線が組成物自体に浸透で
きないこと、および暴露されない部分や影（ｓｈａｄｏ
ｗ）領域を硬化できない点である。どちらの場合も、得
られる結果は未硬化または硬化不良の被覆である。
化速度、安定性、使用者の工程管理が容易な点、特に高
速度の自動化プロセスにおいて容易な点である。しか
し、これらの利点はいくつかの重大な決定により相殺さ
れる。最も大きな欠点は、紫外線が組成物自体に浸透で
きないこと、および暴露されない部分や影（ｓｈａｄｏ
ｗ）領域を硬化できない点である。どちらの場合も、得
られる結果は未硬化または硬化不良の被覆である。
【０００３】上記の問題を解決するために、化学線への
暴露によらない２次的な硬化機構を設けることが提案さ
れてきた。そのような製品は一般に複合硬化（ｄｕａｌ
ｃｕｒｅ）製品と呼ばれている。２次的硬化機構の例
としては、過酸化物、アゾ化合物、およびジスルフィド
のような熱開始剤を使用した熱硬化、過酸化物のような
ラジカル開始剤が空気がなくなるとともに重合をゆっく
りと開始する嫌気性硬化、酸化性硬化を開始するため金
属ドライヤーを使用した好気性硬化、周囲環境の水分と
反応して硬化するイソシアネートやオキサゾリジンを使
用した湿分による硬化などがある。これらの２次的硬化
機構はＪｏｈｎ Ｇ．ＷｏｏｄｓによるＲａｄｉａｔｉ
ｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙの第９章、Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒ
ａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅ
ｓｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２，３３３−３９８頁
に詳説されている。
暴露によらない２次的な硬化機構を設けることが提案さ
れてきた。そのような製品は一般に複合硬化（ｄｕａｌ
ｃｕｒｅ）製品と呼ばれている。２次的硬化機構の例
としては、過酸化物、アゾ化合物、およびジスルフィド
のような熱開始剤を使用した熱硬化、過酸化物のような
ラジカル開始剤が空気がなくなるとともに重合をゆっく
りと開始する嫌気性硬化、酸化性硬化を開始するため金
属ドライヤーを使用した好気性硬化、周囲環境の水分と
反応して硬化するイソシアネートやオキサゾリジンを使
用した湿分による硬化などがある。これらの２次的硬化
機構はＪｏｈｎ Ｇ．ＷｏｏｄｓによるＲａｄｉａｔｉ
ｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙの第９章、Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒ
ａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅ
ｓｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２，３３３−３９８頁
に詳説されている。
【０００４】エポキシ基の、カルボン酸をはじめとする
種々の他の官能基との反応は、ポリマー鎖に不飽和性の
ペンダントを付加し、それらを化学線で硬化可能にする
ために使用されていた。しかし、そのような場合には、
エポキシ基の反応を促進するために高い加工温度が一般
に使用されていた。エポキシ−酸の反応は周囲温度では
非常に遅く、また使用される基体の感熱性のために高温
で硬化することができないため、その結果、ほとんどの
電磁線硬化可能な被覆および接着剤において２次的な硬
化機構として適当でないと考えられていた。たとえば、
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５
版、ｖｏｌ．Ａ９，５５６頁、および：Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓｏｆ ＸＩｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｉｎＯｒｇａｎｉｃ Ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ （８−１２ Ｊｕｌｙ １９８５），Ａｔｈｅ
ｎｓ，Ｇｒｅｅｃｅ；ｐ．４２９ｆｆのＧ．Ｗａｌｚの
論文参照。
種々の他の官能基との反応は、ポリマー鎖に不飽和性の
ペンダントを付加し、それらを化学線で硬化可能にする
ために使用されていた。しかし、そのような場合には、
エポキシ基の反応を促進するために高い加工温度が一般
に使用されていた。エポキシ−酸の反応は周囲温度では
非常に遅く、また使用される基体の感熱性のために高温
で硬化することができないため、その結果、ほとんどの
電磁線硬化可能な被覆および接着剤において２次的な硬
化機構として適当でないと考えられていた。たとえば、
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５
版、ｖｏｌ．Ａ９，５５６頁、および：Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓｏｆ ＸＩｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｉｎＯｒｇａｎｉｃ Ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ （８−１２ Ｊｕｌｙ １９８５），Ａｔｈｅ
ｎｓ，Ｇｒｅｅｃｅ；ｐ．４２９ｆｆのＧ．Ｗａｌｚの
論文参照。
【０００５】本発明の第１の態様は、２次的な硬化機構
を有する電磁線硬化可能なラテックス組成物であって、
アニオン的に安定化された、１以上の電磁線硬化可能な
樹脂の水性分散体、および少なくとも２つの反応性官能
基を有する低分子量化合物であって、１つの反応性官能
基はエポキシ基を有し、他の反応性官能基はエポキシ基
またはフィルム形成後に自己縮合することのできる官能
基である化合物、を含む前記のラテックス組成物に関す
る。
を有する電磁線硬化可能なラテックス組成物であって、
アニオン的に安定化された、１以上の電磁線硬化可能な
樹脂の水性分散体、および少なくとも２つの反応性官能
基を有する低分子量化合物であって、１つの反応性官能
基はエポキシ基を有し、他の反応性官能基はエポキシ基
またはフィルム形成後に自己縮合することのできる官能
基である化合物、を含む前記のラテックス組成物に関す
る。
【０００６】本発明の第２の態様は、電磁線硬化可能な
ラテックス組成物に２次的な硬化機構を提供する方法で
あって、少なくとも２つの反応性官能基を有する低分子
量化合物であって、１つの反応性官能基はエポキシ基を
有し、他の反応性官能基はエポキシ基またはフィルム形
成後に自己縮合することのできる官能基である化合物を
加える方法に関する。
ラテックス組成物に２次的な硬化機構を提供する方法で
あって、少なくとも２つの反応性官能基を有する低分子
量化合物であって、１つの反応性官能基はエポキシ基を
有し、他の反応性官能基はエポキシ基またはフィルム形
成後に自己縮合することのできる官能基である化合物を
加える方法に関する。
【０００７】本発明の第３の態様は、基体上に架橋され
た保護被覆を提供する方法であって、基体に請求項１記
載の組成物を施し、被覆された基体を化学線で露光して
硬化させ、被覆された基体の未露光部分または露光不足
の部分を室温またはそれ以上の温度で硬化させる、前記
の方法に関する。
た保護被覆を提供する方法であって、基体に請求項１記
載の組成物を施し、被覆された基体を化学線で露光して
硬化させ、被覆された基体の未露光部分または露光不足
の部分を室温またはそれ以上の温度で硬化させる、前記
の方法に関する。
【０００８】本明細書において、文脈上他のものを指す
ことが明らかな場合を除き、下記の用語は以下の意味に
おいて用いられる。「ラテックス」または「ラテックス
組成物」は、たとえばエマルション重合のような公知の
重合方法により調製された水不溶性のポリマーの分散体
を意味する。「樹脂」はラテックス中のポリマーを意味
する。「架橋可能な」または「架橋」は、存在するポリ
マー鎖の間に新たな化学結合を形成することを意味す
る。「硬化」は、基体に塗布した後にポリマーを架橋す
ることを意味する。「貯蔵安定性」は、基体に施す前の
貯蔵容器中での長期間の貯蔵の間も、ラテックス組成物
または配合物がその物理形態と使用特性を保持し、再現
性のある特性を有するフィルムを与えることのできる能
力を意味する。「ポットライフ」または「シェルフライ
フ」は、組成物が貯蔵安定である期間を意味する。「２
包装」または「２成分系」は、ポットライフが比較的短
い被覆組成物またはシステムを意味する。一般に２成分
システムの各成分は別々に貯蔵され、使用する直前に混
合される。一方、「単一包装」または「１成分系」は長
いシェルフライフを有し、複数の成分が１つの容器内に
おいて貯蔵できる被覆組成物を意味する。数値範囲の指
定は、特記のない限り、当該数値を含むものとする。
ことが明らかな場合を除き、下記の用語は以下の意味に
おいて用いられる。「ラテックス」または「ラテックス
組成物」は、たとえばエマルション重合のような公知の
重合方法により調製された水不溶性のポリマーの分散体
を意味する。「樹脂」はラテックス中のポリマーを意味
する。「架橋可能な」または「架橋」は、存在するポリ
マー鎖の間に新たな化学結合を形成することを意味す
る。「硬化」は、基体に塗布した後にポリマーを架橋す
ることを意味する。「貯蔵安定性」は、基体に施す前の
貯蔵容器中での長期間の貯蔵の間も、ラテックス組成物
または配合物がその物理形態と使用特性を保持し、再現
性のある特性を有するフィルムを与えることのできる能
力を意味する。「ポットライフ」または「シェルフライ
フ」は、組成物が貯蔵安定である期間を意味する。「２
包装」または「２成分系」は、ポットライフが比較的短
い被覆組成物またはシステムを意味する。一般に２成分
システムの各成分は別々に貯蔵され、使用する直前に混
合される。一方、「単一包装」または「１成分系」は長
いシェルフライフを有し、複数の成分が１つの容器内に
おいて貯蔵できる被覆組成物を意味する。数値範囲の指
定は、特記のない限り、当該数値を含むものとする。
【０００９】本発明において、本発明の樹脂としては、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの付加ポリ
マー、１以上のジイソシアネートまたはポリイソシアネ
ートと活性水素を有する基を含む１以上の化合物との反
応により生成される縮合ポリマー、１以上のアルコー
ル、特にジオールまたはポリオールと、多価酸または多
塩基酸の無水物との反応により生成されるポリエステル
樹脂があげられるがこれらに限定されるものではない。
付加ポリマーとしては、たとえば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレートのようなアクリルエステルモノ
マー、スチレンまたは置換スチレン、ブタジエン、酢酸
ビニルまたは他のビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルモノマ
ー、およびアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
から生成されるポリマーを包含する。縮合ポリマーとし
ては、たとえば、１以上のジイソシアネートまたはポリ
イソシアネートと活性水素を有する基を含む１以上の化
合物、たとえば、ポリエステル、ポリカーボネート、ま
たはポリエーテルジオールまたはポリエーテルポリオー
ル、モノアルコール、ジオールまたはポリオール、１級
または２級のアミン、ヒドラジン化合物、メルカプタ
ン、アセトアセテート基のようなエノール性水素を含む
化合物との反応により生成されるポリウレタンまたはポ
リ尿素があげられる。
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの付加ポリ
マー、１以上のジイソシアネートまたはポリイソシアネ
ートと活性水素を有する基を含む１以上の化合物との反
応により生成される縮合ポリマー、１以上のアルコー
ル、特にジオールまたはポリオールと、多価酸または多
塩基酸の無水物との反応により生成されるポリエステル
樹脂があげられるがこれらに限定されるものではない。
付加ポリマーとしては、たとえば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレートのようなアクリルエステルモノ
マー、スチレンまたは置換スチレン、ブタジエン、酢酸
ビニルまたは他のビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルモノマ
ー、およびアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
から生成されるポリマーを包含する。縮合ポリマーとし
ては、たとえば、１以上のジイソシアネートまたはポリ
イソシアネートと活性水素を有する基を含む１以上の化
合物、たとえば、ポリエステル、ポリカーボネート、ま
たはポリエーテルジオールまたはポリエーテルポリオー
ル、モノアルコール、ジオールまたはポリオール、１級
または２級のアミン、ヒドラジン化合物、メルカプタ
ン、アセトアセテート基のようなエノール性水素を含む
化合物との反応により生成されるポリウレタンまたはポ
リ尿素があげられる。
【００１０】ポリエステル樹脂は１以上のアルコール、
特にジオールまたはポリオールと、多価酸または多塩基
酸の無水物との反応により生成されるポリエステル樹脂
を含み、たとえば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールの異
性体、グリセロール、ネオペンチルグリコール、アリル
アルコール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、またはこれらのアルコールの１以上の縮合により
生成されるポリエーテルオリゴマーと、酸または酸無水
物、たとえばアジピン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリト酸無水物、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、また
は天然油脂肪酸、たとえば亜麻仁油脂肪酸、トール油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、またはアビエチン酸との反応生成
物を含む。ポリエステル樹脂またはその前駆体は、アル
キッドポリエステルの製造分野において公知の方法によ
り、エステル交換反応によって製造することもできる。
特にジオールまたはポリオールと、多価酸または多塩基
酸の無水物との反応により生成されるポリエステル樹脂
を含み、たとえば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールの異
性体、グリセロール、ネオペンチルグリコール、アリル
アルコール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、またはこれらのアルコールの１以上の縮合により
生成されるポリエーテルオリゴマーと、酸または酸無水
物、たとえばアジピン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリト酸無水物、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、また
は天然油脂肪酸、たとえば亜麻仁油脂肪酸、トール油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、またはアビエチン酸との反応生成
物を含む。ポリエステル樹脂またはその前駆体は、アル
キッドポリエステルの製造分野において公知の方法によ
り、エステル交換反応によって製造することもできる。
【００１１】これらの樹脂の分散体は、単一段または多
段粒子の形態であることができる。多段粒子は少なくと
も２つの互いに非相溶性のコポリマーであって、コア／
シェル、シェル層が不完全にコアをカプセル化している
コア／シェル、複数のコアを有するコア／シェル、相互
侵入編目構造などであって、粒子の表面の過半部分が少
なくとも１つの外側層で占められ、粒子の内部が少なく
とも１つの内側層でしめられている、複数のモルホロジ
ー構造を有するコポリマーを含む。
段粒子の形態であることができる。多段粒子は少なくと
も２つの互いに非相溶性のコポリマーであって、コア／
シェル、シェル層が不完全にコアをカプセル化している
コア／シェル、複数のコアを有するコア／シェル、相互
侵入編目構造などであって、粒子の表面の過半部分が少
なくとも１つの外側層で占められ、粒子の内部が少なく
とも１つの内側層でしめられている、複数のモルホロジ
ー構造を有するコポリマーを含む。
【００１２】本発明の付加ポリマーに関し、エチレン性
不飽和酸モノマーの少量、たとえば付加ポリマーの重量
に基づいて０．１から７重量％を共重合することにより
アニオン的に安定化させることができる。本発明におい
て有用なエチレン性不飽和酸モノマーの例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、モノメチルイタコン酸、モノメチ
ルフマル酸、無水マレイン酸、２−アクリルアミド−２
−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸
ナトリウム、およびホスホエチルメタクリレートがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。
不飽和酸モノマーの少量、たとえば付加ポリマーの重量
に基づいて０．１から７重量％を共重合することにより
アニオン的に安定化させることができる。本発明におい
て有用なエチレン性不飽和酸モノマーの例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、モノメチルイタコン酸、モノメチ
ルフマル酸、無水マレイン酸、２−アクリルアミド−２
−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸
ナトリウム、およびホスホエチルメタクリレートがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。
【００１３】本発明のポリウレタン縮合ポリマーについ
ては、たとえばポリウレタンポリマーの重量に基づいて
０．１から１５重量％のジメチロールプロピオン酸また
はそのスルホン酸類縁体のような酸含有化合物をポリマ
ー骨格に共重合することにより、アニオン的に安定化さ
せることができる。本発明のポリエステル縮合ポリマー
については、樹脂の重合に際してモル過剰の酸官能性基
を使用し、樹脂が約６００から２０，０００の間の酸当
量重量を有するようにすることにより、アニオン的に安
定化させることができる。水希釈可能な樹脂について
は、好ましくは約９００から１４００の間の酸当量重量
を有する。
ては、たとえばポリウレタンポリマーの重量に基づいて
０．１から１５重量％のジメチロールプロピオン酸また
はそのスルホン酸類縁体のような酸含有化合物をポリマ
ー骨格に共重合することにより、アニオン的に安定化さ
せることができる。本発明のポリエステル縮合ポリマー
については、樹脂の重合に際してモル過剰の酸官能性基
を使用し、樹脂が約６００から２０，０００の間の酸当
量重量を有するようにすることにより、アニオン的に安
定化させることができる。水希釈可能な樹脂について
は、好ましくは約９００から１４００の間の酸当量重量
を有する。
【００１４】ポリマーはエチレン性不飽和基を導入する
ことにより電磁線硬化可能にすることができる。エチレ
ン性不飽和基は製造中に直接ポリマー骨格に導入するこ
ともできるし、製造後にポリマー骨格に付加させること
もできる。本発明において有用なアニオン的に安定化さ
れた電磁線硬化可能なポリマーとしては、Ｂｕｅｔｈｅ
らの米国特許第４，２８７，０３９号、Ｋｒｅｓｓｄｏ
ｒｆらのドイツ特許第４，０１１，３５３号、および第
４，０１１，３４９号、Ｂｅｃｋらのドイツ特許第４，
０３１，７３２号、および第４，２０３，５４６号、Ｆ
ｌａｋｕｓのヨーロッパ特許第３９９，１６０号、Ｈａ
ｂｅｒｌｅらのヨーロッパ特許第３９２，３５２号、Ｆ
ｌａｋｕｓのヨーロッパ特許第５１８，０２０号、Ｗｏ
ｌｆｅｒｓｂｅｒｇｅｒらの米国特許第５，３０６，７
４４号、Ｚｏｍらの米国特許第４，７３０，０２１号、
ＭｃＧｉｎｎｉｓｓらの米国特許第４，１０７，０１３
号、Ｔａｙｌｏｒらの米国特許第５，３７１，１４８
号、Ｊｏｈｎｓｏｎらの国際出願第９５／００５６０
号、およびＰｅａｒｓらのヨーロッパ特許第４４２，６
５３号に開示されているものが包含されるが、これらに
限定されるものではない。上記特許の内容は本明細書の
一部として参照される。
ことにより電磁線硬化可能にすることができる。エチレ
ン性不飽和基は製造中に直接ポリマー骨格に導入するこ
ともできるし、製造後にポリマー骨格に付加させること
もできる。本発明において有用なアニオン的に安定化さ
れた電磁線硬化可能なポリマーとしては、Ｂｕｅｔｈｅ
らの米国特許第４，２８７，０３９号、Ｋｒｅｓｓｄｏ
ｒｆらのドイツ特許第４，０１１，３５３号、および第
４，０１１，３４９号、Ｂｅｃｋらのドイツ特許第４，
０３１，７３２号、および第４，２０３，５４６号、Ｆ
ｌａｋｕｓのヨーロッパ特許第３９９，１６０号、Ｈａ
ｂｅｒｌｅらのヨーロッパ特許第３９２，３５２号、Ｆ
ｌａｋｕｓのヨーロッパ特許第５１８，０２０号、Ｗｏ
ｌｆｅｒｓｂｅｒｇｅｒらの米国特許第５，３０６，７
４４号、Ｚｏｍらの米国特許第４，７３０，０２１号、
ＭｃＧｉｎｎｉｓｓらの米国特許第４，１０７，０１３
号、Ｔａｙｌｏｒらの米国特許第５，３７１，１４８
号、Ｊｏｈｎｓｏｎらの国際出願第９５／００５６０
号、およびＰｅａｒｓらのヨーロッパ特許第４４２，６
５３号に開示されているものが包含されるが、これらに
限定されるものではない。上記特許の内容は本明細書の
一部として参照される。
【００１５】具体的用途に応じ、本発明において有用な
樹脂は約２０重量％から７０重量％の間の固形分濃度の
水性分散体、または約５０重量％から１００重量％の固
形分濃度の水希釈可能な形態として提供される。水希釈
可能な形態において共溶剤は存在してもしなくてもよ
い。被覆用途において好ましい固形分濃度は具体的用途
における必要性に応じて変化する。低い固形分濃度が好
ましい用途においては、ポリマー固形分５重量％から６
０重量％、最も好ましくは約２０重量％から５０重量％
の間の配合が好ましい。高固形分被覆剤は好ましくは６
０％以上、最も好ましくは８０から１００％の間の固形
分濃度となるよう配合される。
樹脂は約２０重量％から７０重量％の間の固形分濃度の
水性分散体、または約５０重量％から１００重量％の固
形分濃度の水希釈可能な形態として提供される。水希釈
可能な形態において共溶剤は存在してもしなくてもよ
い。被覆用途において好ましい固形分濃度は具体的用途
における必要性に応じて変化する。低い固形分濃度が好
ましい用途においては、ポリマー固形分５重量％から６
０重量％、最も好ましくは約２０重量％から５０重量％
の間の配合が好ましい。高固形分被覆剤は好ましくは６
０％以上、最も好ましくは８０から１００％の間の固形
分濃度となるよう配合される。
【００１６】本発明の低分子量エポキシ含有化合物は、
少なくとも２つのエポキシ基、すなわちオキシラン環を
含む基を含むか、または少なくとも１つのエポキシ基
と、それ自身でまたは樹脂骨格に存在する反応性官能基
との間で縮合反応をすることができる少なくとも１つの
他の官能基を含む。そのような化合物の分子量は好まし
くは１０００未満、最も好ましくは１００から５００で
ある。好ましいエポキシ含有化合物としては、脂肪族ま
たは環状脂肪族ジ−またはトリ−エポキシ、たとえば
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペート、並びに３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、および他のグ
リシドキシアルキルトリアルコキシシラン類のようなエ
ポキシシラン類があげられるがこれらに限定されるもの
ではない。
少なくとも２つのエポキシ基、すなわちオキシラン環を
含む基を含むか、または少なくとも１つのエポキシ基
と、それ自身でまたは樹脂骨格に存在する反応性官能基
との間で縮合反応をすることができる少なくとも１つの
他の官能基を含む。そのような化合物の分子量は好まし
くは１０００未満、最も好ましくは１００から５００で
ある。好ましいエポキシ含有化合物としては、脂肪族ま
たは環状脂肪族ジ−またはトリ−エポキシ、たとえば
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）アジペート、並びに３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、および他のグ
リシドキシアルキルトリアルコキシシラン類のようなエ
ポキシシラン類があげられるがこれらに限定されるもの
ではない。
【００１７】エポキシ化合物は公知の方法によって樹脂
に加えることができる。単一包装組成物においては、良
好な分散混合ができる条件において適当量の樹脂に適当
量のエポキシ化合物をゆっくりと加え、典型的には１０
分から３時間の間である所定時間攪拌を続ける方法が最
も簡単な方法である。２包装組成物においては、エポキ
シ化合物は最終使用者によって、良好な分散混合ができ
る条件において配合済みのペイント、ワニス、または塗
料に加えられることができる。そのような場合には、エ
ポキシと樹脂のブレンド物を基体に塗布する前に数時間
ないし１昼夜平衡にすることが好ましい。本発明の組成
物のポットライフは数週間にすることができる。２包装
組成物は公知の混合および塗布方法により、複数成分用
の塗布装置やインラインミキサーを使用して混合するこ
ともできる。
に加えることができる。単一包装組成物においては、良
好な分散混合ができる条件において適当量の樹脂に適当
量のエポキシ化合物をゆっくりと加え、典型的には１０
分から３時間の間である所定時間攪拌を続ける方法が最
も簡単な方法である。２包装組成物においては、エポキ
シ化合物は最終使用者によって、良好な分散混合ができ
る条件において配合済みのペイント、ワニス、または塗
料に加えられることができる。そのような場合には、エ
ポキシと樹脂のブレンド物を基体に塗布する前に数時間
ないし１昼夜平衡にすることが好ましい。本発明の組成
物のポットライフは数週間にすることができる。２包装
組成物は公知の混合および塗布方法により、複数成分用
の塗布装置やインラインミキサーを使用して混合するこ
ともできる。
【００１８】本発明のエポキシ化合物の使用量はエポキ
シと得られるラテックスの最終用途により変化するが、
典型的には樹脂の酸当量当たり０．２から１．５エポキ
シ当量、好ましくは０．５から１．０当量である。樹脂
の酸当量重量はＡＳＴＭ Ｄ４３７０−８４に記載され
ているような直接滴定法または製造者から提供される酸
価により決定することができる。重量基準では、エポキ
シ化合物はポリマーの総重量の約０．５から１０重量％
の範囲で作用する。
シと得られるラテックスの最終用途により変化するが、
典型的には樹脂の酸当量当たり０．２から１．５エポキ
シ当量、好ましくは０．５から１．０当量である。樹脂
の酸当量重量はＡＳＴＭ Ｄ４３７０−８４に記載され
ているような直接滴定法または製造者から提供される酸
価により決定することができる。重量基準では、エポキ
シ化合物はポリマーの総重量の約０．５から１０重量％
の範囲で作用する。
【００１９】エマルション重合および分散重合において
は、安定性を付与し、かつ粒子径をコントロールするた
めに界面活性が一般に使用される。界面活性剤はまた水
希釈性樹脂に分散性を付与することができる。アニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、またはそれらの
組み合わせの公知の界面活性剤が使用できる。典型的な
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸のアルカ
リ塩またはアンモニウム塩、アルキルスルホネート、脂
肪酸の塩、スルホ琥珀酸塩のエステル、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホネート、および有機ホスフェート
エステル錯体の遊離酸の塩があげられるが、これらに限
定されるものではない。典型的なノニオン性の界面活性
剤としては、たとえば直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を
有するエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
縮合物、アルキルアリールポリエチレングリコールとポ
リプロピレングリコールとのエーテル、並びにチオエー
テルのようなポリエーテル、約７から約１８の炭素原子
と約４から約１００のエチレンオキシ単位を有するアル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール類、
ソルビタン、ソルバイド（ｓｏｒｂｉｄｅｓ）、マンニ
タン（ｍａｎｎｉｔａｎｓ）およびマンニッド（ｍａｎ
ｎｉｄｅｓ）を含むヘキシットのポリオキシアルキレン
誘導体があげられるが、これらに限定されるものではな
い。本発明の組成物において、最終組成物の総重量に基
づいて０．１から３重量％の界面活性剤を使用すること
ができる。
は、安定性を付与し、かつ粒子径をコントロールするた
めに界面活性が一般に使用される。界面活性剤はまた水
希釈性樹脂に分散性を付与することができる。アニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、またはそれらの
組み合わせの公知の界面活性剤が使用できる。典型的な
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸のアルカ
リ塩またはアンモニウム塩、アルキルスルホネート、脂
肪酸の塩、スルホ琥珀酸塩のエステル、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホネート、および有機ホスフェート
エステル錯体の遊離酸の塩があげられるが、これらに限
定されるものではない。典型的なノニオン性の界面活性
剤としては、たとえば直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を
有するエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
縮合物、アルキルアリールポリエチレングリコールとポ
リプロピレングリコールとのエーテル、並びにチオエー
テルのようなポリエーテル、約７から約１８の炭素原子
と約４から約１００のエチレンオキシ単位を有するアル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール類、
ソルビタン、ソルバイド（ｓｏｒｂｉｄｅｓ）、マンニ
タン（ｍａｎｎｉｔａｎｓ）およびマンニッド（ｍａｎ
ｎｉｄｅｓ）を含むヘキシットのポリオキシアルキレン
誘導体があげられるが、これらに限定されるものではな
い。本発明の組成物において、最終組成物の総重量に基
づいて０．１から３重量％の界面活性剤を使用すること
ができる。
【００２０】本発明の組成物は、化学線に暴露された塗
料領域の硬化を促進するために、光開始剤（ｐｈｏｔｏ
ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、または光開始剤と光活性剤（ｐ
ｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｏｒ）の組み合わせを含むこと
ができる。光開始剤の典型的な使用量は不揮発分重量の
０．１から６重量％、好ましくは約０．５から４．０重
量％である。そのような光開始剤の例としては、ベンゾ
フェノンおよび置換ベンゾフェノン、ベンゾインおよび
ベンゾインブチルエーテルおよびベンゾインエチルエテ
ルのようなその誘導体、ベンジルジメチルケタールのよ
うなベンジルケタール類、α，α−ジエトキシアセトフ
ェノンおよびα，α−ジメチル−α−ヒドロキシアセト
フェノンのようなアセトフェノン誘導体、メチル−ｏ−
ベンゾイルベンゾエートのようなベンゾエート、チオキ
サントン、ミヒラーケトン、およびアシルホスフィンオ
キサイドまたはビス−アシルホスフィンオキサイドがあ
げられる。
料領域の硬化を促進するために、光開始剤（ｐｈｏｔｏ
ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、または光開始剤と光活性剤（ｐ
ｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｏｒ）の組み合わせを含むこと
ができる。光開始剤の典型的な使用量は不揮発分重量の
０．１から６重量％、好ましくは約０．５から４．０重
量％である。そのような光開始剤の例としては、ベンゾ
フェノンおよび置換ベンゾフェノン、ベンゾインおよび
ベンゾインブチルエーテルおよびベンゾインエチルエテ
ルのようなその誘導体、ベンジルジメチルケタールのよ
うなベンジルケタール類、α，α−ジエトキシアセトフ
ェノンおよびα，α−ジメチル−α−ヒドロキシアセト
フェノンのようなアセトフェノン誘導体、メチル−ｏ−
ベンゾイルベンゾエートのようなベンゾエート、チオキ
サントン、ミヒラーケトン、およびアシルホスフィンオ
キサイドまたはビス−アシルホスフィンオキサイドがあ
げられる。
【００２１】本発明において使用することができる他の
任意成分としては、共溶剤、造膜助剤、顔料、フィラ
ー、分散剤、湿潤剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、殺生物剤、および安定剤などがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの任意成分は、所
望により成分の間で非相溶性と成らないような任意の順
序で加えることができる。顔料およびフィラーのような
水性キャリアに溶解しない成分は、ラテックス、水性キ
ャリア、または共溶剤に高専断ミキサーで分散させるこ
とができる。組成物のｐＨは攪拌下に酸または塩基を加
えることにより調節することができる。塩基としては、
アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チルエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、および酢酸ナトリウムが
あげられるが、これらに限定されるものではない。酸と
しては、酢酸、ぎ酸、塩酸、硝酸、およびトルエンスル
ホン酸があげられるが、これらに限定されるものではな
い。
任意成分としては、共溶剤、造膜助剤、顔料、フィラ
ー、分散剤、湿潤剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、殺生物剤、および安定剤などがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの任意成分は、所
望により成分の間で非相溶性と成らないような任意の順
序で加えることができる。顔料およびフィラーのような
水性キャリアに溶解しない成分は、ラテックス、水性キ
ャリア、または共溶剤に高専断ミキサーで分散させるこ
とができる。組成物のｐＨは攪拌下に酸または塩基を加
えることにより調節することができる。塩基としては、
アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チルエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、および酢酸ナトリウムが
あげられるが、これらに限定されるものではない。酸と
しては、酢酸、ぎ酸、塩酸、硝酸、およびトルエンスル
ホン酸があげられるが、これらに限定されるものではな
い。
【００２２】配合塗料組成物はトップコート、中間層塗
料および下塗り塗料として使用でき、木材ラッカーをは
じめとするペイント、ステイン（ｓｔａｉｎ）、ワニ
ス、接着剤、スクリーン印刷インク並びにグラビアおよ
びフレキソ印刷インクをはじめとするインク、プラスチ
ックシートおよびポリ塩化ビニル床材のようなプラスチ
ック、繊維、紙および厚紙用のオーバープリントワニス
をはじめとする紙、皮革、および電子回路のソルダーマ
スク（ｓｏｌｄｅｒ ｍａｓｋ）フォトレジスト、印刷
版、および他の紫外線硬化を利用した複合材として有用
である。これらの被覆剤は、木材用途、特にたとえばキ
ャビネット、家具および床材用の被覆剤として有用であ
る。本発明の組成物は、スプレー、エアレススプレー、
ロール、ブラシ、カーテンコーティング、フラッドコー
ティング、ベル、ディスクおよびディップコーティング
のような公知の塗布方法により所望の基体に塗布するこ
とができる。基体に塗布された後、組成物からほとんど
の水を蒸発させた後に、電磁線を照射して硬化される。
有用な電磁線としては、電離線、電子ビーム、および紫
外線がある。紫外線の光源としては、太陽光、水銀蒸気
ランプ、カーボンアークランプ、キセノンランプなどが
ある。水銀蒸気ランプが好ましい。
料および下塗り塗料として使用でき、木材ラッカーをは
じめとするペイント、ステイン（ｓｔａｉｎ）、ワニ
ス、接着剤、スクリーン印刷インク並びにグラビアおよ
びフレキソ印刷インクをはじめとするインク、プラスチ
ックシートおよびポリ塩化ビニル床材のようなプラスチ
ック、繊維、紙および厚紙用のオーバープリントワニス
をはじめとする紙、皮革、および電子回路のソルダーマ
スク（ｓｏｌｄｅｒ ｍａｓｋ）フォトレジスト、印刷
版、および他の紫外線硬化を利用した複合材として有用
である。これらの被覆剤は、木材用途、特にたとえばキ
ャビネット、家具および床材用の被覆剤として有用であ
る。本発明の組成物は、スプレー、エアレススプレー、
ロール、ブラシ、カーテンコーティング、フラッドコー
ティング、ベル、ディスクおよびディップコーティング
のような公知の塗布方法により所望の基体に塗布するこ
とができる。基体に塗布された後、組成物からほとんど
の水を蒸発させた後に、電磁線を照射して硬化される。
有用な電磁線としては、電離線、電子ビーム、および紫
外線がある。紫外線の光源としては、太陽光、水銀蒸気
ランプ、カーボンアークランプ、キセノンランプなどが
ある。水銀蒸気ランプが好ましい。
【００２３】以下において、実施例に基づいて本発明を
より詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。以下の実施例１および２
において、本発明の２次的硬化機構を有するものと有し
ないものの、種々のラテックスの耐傷つき性と耐スポッ
ト性が比較された。試験方法と実施例で使用されたラテ
ックスの配合は以下の通りである。
より詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。以下の実施例１および２
において、本発明の２次的硬化機構を有するものと有し
ないものの、種々のラテックスの耐傷つき性と耐スポッ
ト性が比較された。試験方法と実施例で使用されたラテ
ックスの配合は以下の通りである。
【００２４】耐傷つき性 フィルムを指の爪で数回、激しくたたき、フィルムに残
ったマークを段階評価した。跡の程度を目視により１０
段階で評価した。１０はフィルムに痕跡がないことを示
す。 耐スポット性 ＡＳＴＭ Ｄ１３０８−８７の方法により、カバードス
ポットテスト（ｃｏｖｅｒｅｄ ｓｐｏｔ ｔｅｓｔ）
が行われた。回復後の跡の程度を０から１０の段階で目
視により評価した。０は被覆が完全に破壊されたことを
示し、１０は試験溶液の影響がないことを示す。
ったマークを段階評価した。跡の程度を目視により１０
段階で評価した。１０はフィルムに痕跡がないことを示
す。 耐スポット性 ＡＳＴＭ Ｄ１３０８−８７の方法により、カバードス
ポットテスト（ｃｏｖｅｒｅｄ ｓｐｏｔ ｔｅｓｔ）
が行われた。回復後の跡の程度を０から１０の段階で目
視により評価した。０は被覆が完全に破壊されたことを
示し、１０は試験溶液の影響がないことを示す。
【００２５】ラテックスＡは以下の２段法で作られた電
磁線硬化可能なアクリルラテックスである。全体の組成
はブチルアクリレート４８重量％、スチレン２４重量
％、メタクリル酸２５．５重量％、およびアリルメタク
リレート２．５重量％であり、酸当量の１５％を水酸化
アンモニウムで中和し、酸の７４モル％に相当するグリ
シジルメタクリレートを加え、実質的にすべてのグリシ
ジルメタクリレートが反応するまで約８０℃で反応させ
た。得られたラテックスは固形分４０．２重量％、乾燥
ポリマーに基づいて５９２のメタクリレート当量重量、
乾燥ポリマーに基づいて酸価５８を有していた。
磁線硬化可能なアクリルラテックスである。全体の組成
はブチルアクリレート４８重量％、スチレン２４重量
％、メタクリル酸２５．５重量％、およびアリルメタク
リレート２．５重量％であり、酸当量の１５％を水酸化
アンモニウムで中和し、酸の７４モル％に相当するグリ
シジルメタクリレートを加え、実質的にすべてのグリシ
ジルメタクリレートが反応するまで約８０℃で反応させ
た。得られたラテックスは固形分４０．２重量％、乾燥
ポリマーに基づいて５９２のメタクリレート当量重量、
乾燥ポリマーに基づいて酸価５８を有していた。
【００２６】ラテックスＢは比較用の、電磁線で硬化さ
れないラテックスであり、ブチルアクリレートとメチル
メタアクリレートから、ガラス転移温度５５℃となるよ
うに一段法で作られた。得られたラテックスは固形分３
７重量％であり、残留メタクリレート官能基はなかっ
た。酸価は乾燥ポリマー基準で５２であった。アンモニ
アでｐＨ７．０に中和され、以下の通りに配合された。
れないラテックスであり、ブチルアクリレートとメチル
メタアクリレートから、ガラス転移温度５５℃となるよ
うに一段法で作られた。得られたラテックスは固形分３
７重量％であり、残留メタクリレート官能基はなかっ
た。酸価は乾燥ポリマー基準で５２であった。アンモニ
アでｐＨ７．０に中和され、以下の通りに配合された。
【００２７】 成分 量（重量％） ラテックスＢ ２０２．７ エチレングリコールモノブチルエーテル ９．７５ エチレングリコールエチルヘキシルエーテル １．５０ イソプロパノール １１．２５ 水 ６３．１ ７％ アンモニア溶液 ２０．０
【００２８】実施例１ エポキシシランとラテックス 本実施例では３−グリシジオキシ（ｇｌｙｃｉｄｙｏｘ
ｙ））プロピルトリメトキシシラン（ＧＰＭＳ）をラテ
ックスＡに、２５％および５０％当量で加えた。これは
それぞれ湿ラテックスＡの重量に基づいて２．３重量％
および４．５重量％に相当する。固形分は必要に応じ水
を加えて４０％に保持した。エポキシシランはラテック
スに明白なショックを与えることなくすぐに攪拌され
た。アダクト調製物は少なくとも数週間の間、スラッジ
や明らかな粘度上昇を示すことなく液体を保持した。配
合後７日目に、ドローダウンバー（ｄｒａｗ ｄｏｗｎ
ｂａｒ）により桜のベニア板に２層に塗布した。光開
始剤を含まないラテックスＡの単独品と、対照として電
磁線硬化可能でない熱可塑性樹脂配合物のラテックスＢ
が塗布された。期間の長い室温硬化の模擬実験のため、
フィルムを３日間６０℃でエージングした。フィルムを
試験して以下の結果を得た。
ｙ））プロピルトリメトキシシラン（ＧＰＭＳ）をラテ
ックスＡに、２５％および５０％当量で加えた。これは
それぞれ湿ラテックスＡの重量に基づいて２．３重量％
および４．５重量％に相当する。固形分は必要に応じ水
を加えて４０％に保持した。エポキシシランはラテック
スに明白なショックを与えることなくすぐに攪拌され
た。アダクト調製物は少なくとも数週間の間、スラッジ
や明らかな粘度上昇を示すことなく液体を保持した。配
合後７日目に、ドローダウンバー（ｄｒａｗ ｄｏｗｎ
ｂａｒ）により桜のベニア板に２層に塗布した。光開
始剤を含まないラテックスＡの単独品と、対照として電
磁線硬化可能でない熱可塑性樹脂配合物のラテックスＢ
が塗布された。期間の長い室温硬化の模擬実験のため、
フィルムを３日間６０℃でエージングした。フィルムを
試験して以下の結果を得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】ラテックスＡ単独品は３日間の促進硬化の
後に良好な性能を示しているが、エポキシシランによる
効果は非常に顕著である。エポキシシランを加えたとき
には、ラテックスＡのフィルムはラテックスＢのフィル
ムに比較して耐塩基性、耐アルコール性、および耐傷つ
き性において大きくすぐれている。
後に良好な性能を示しているが、エポキシシランによる
効果は非常に顕著である。エポキシシランを加えたとき
には、ラテックスＡのフィルムはラテックスＢのフィル
ムに比較して耐塩基性、耐アルコール性、および耐傷つ
き性において大きくすぐれている。
【００３１】実施例２ ジエポキシとラテックス 本実施例では脂肪族ジエポキシ（３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−シクロヘキシルカルボキシ
レート）をラテックスＡに攪拌混合した。５０％および
１００％当量添加品が作られた。これはそれぞれ湿ラテ
ックスＡの重量に基づいて２．７重量％および５．３重
量％に相当する。固形分は必要に応じ水を加えて４０％
に保持した。エポキシシランはラテックスに明白なショ
ックを与えることなくすぐに攪拌された。アダクト調製
物は少なくとも数週間の間、スラッジや明らかな粘度上
昇を示すことなく液体を保持した。配合の２４時間後
に、ドローダウンバーにより桜のベニア板に２層に塗布
した。実施例１と同じ対照サンプルが本実施例でも使用
された。期間の長い室温硬化の模擬実験のため、フィル
ムを３日間６０℃でエージングした。フィルムを試験し
て以下の結果を得た。
ロヘキシルメチル−３，４−シクロヘキシルカルボキシ
レート）をラテックスＡに攪拌混合した。５０％および
１００％当量添加品が作られた。これはそれぞれ湿ラテ
ックスＡの重量に基づいて２．７重量％および５．３重
量％に相当する。固形分は必要に応じ水を加えて４０％
に保持した。エポキシシランはラテックスに明白なショ
ックを与えることなくすぐに攪拌された。アダクト調製
物は少なくとも数週間の間、スラッジや明らかな粘度上
昇を示すことなく液体を保持した。配合の２４時間後
に、ドローダウンバーにより桜のベニア板に２層に塗布
した。実施例１と同じ対照サンプルが本実施例でも使用
された。期間の長い室温硬化の模擬実験のため、フィル
ムを３日間６０℃でエージングした。フィルムを試験し
て以下の結果を得た。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例１と同様、ラテックスＡ単独品は良
好な性能を示しているが、ジエポキシの添加はその性能
を非常に顕著に向上させている。その性能はラテックス
Ｂの性能よりもはるかにすぐれている。
好な性能を示しているが、ジエポキシの添加はその性能
を非常に顕著に向上させている。その性能はラテックス
Ｂの性能よりもはるかにすぐれている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カート・アーサー・ウッド アメリカ合衆国ペンシルバニア州19001、 アビントン、キース・ロード 1871
Claims (10)
- 【請求項１】 ２次的な硬化機構を有する電磁線硬化可
能なラテックス組成物であって、 アニオン的に安定化された、１以上の電磁線硬化可能な
樹脂の水性分散体、および少なくとも２つの反応性官能
基を有する低分子量化合物であって、１つの反応性官能
基はエポキシ基を有し、他の反応性官能基はエポキシ基
またはフィルム形成後に自己縮合することのできる官能
基である化合物、 を含む前記のラテックス組成物。 - 【請求項２】 少なくとも２つの反応性官能基を有する
低分子量化合物が、脂肪族または環状脂肪族のジーおよ
びトリエポキシ、並びにエポキシシランからなる群から
選択される請求項１記載のラテックス組成物。 - 【請求項３】 少なくとも２つの反応性官能基を有する
低分子量化合物が、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペ
ート、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
および他のグリシドキシアルキルトリアルコキシシラン
類からなる群から選択される請求項２記載のラテックス
組成物。 - 【請求項４】 低分子量化合物の分子量が１０００より
も小さい請求項１記載のラテックス組成物。 - 【請求項５】 低分子量化合物の分子量が１００から５
００である、請求項４記載のラテックス組成物。 - 【請求項６】 組成物が少なくとも２週間のポットライ
フを有する請求項１記載のラテックス組成物。 - 【請求項７】 電磁線硬化可能なラテックス組成物に２
次的な硬化機構を提供する方法であって、少なくとも２
つの反応性官能基を有する低分子量化合物であって、１
つの反応性官能基はエポキシ基を有し、他の反応性官能
基はエポキシ基またはフィルム形成後に自己縮合するこ
とのできる官能基である化合物を加える方法。 - 【請求項８】 少なくとも２つの反応性官能基を有する
低分子量化合物が、脂肪族または環状脂肪族のジーおよ
びトリエポキシ、並びにエポキシシランからなる群から
選択される請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 少なくとも２つの反応性官能基を有する
低分子量化合物が、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペ
ート、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
および他のグリシドキシアルキルトリアルコキシシラン
類からなる群から選択される請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 基体上に架橋された保護被覆を提供す
る方法であって、基体に請求項１記載の組成物を施し、
被覆された基体を化学線で露光して硬化させ、被覆され
た基体の未露光部分または露光不足の部分を室温または
それ以上の温度で硬化させる、前記の方法。
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