NO844299L - Straalingsherdbart preparat samt fremstilling og anvendelse derav - Google Patents

Straalingsherdbart preparat samt fremstilling og anvendelse derav

Info

Publication number
NO844299L
NO844299L NO844299A NO844299A NO844299L NO 844299 L NO844299 L NO 844299L NO 844299 A NO844299 A NO 844299A NO 844299 A NO844299 A NO 844299A NO 844299 L NO844299 L NO 844299L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
wax
preparation
natural
waxes
natural waxes
Prior art date
Application number
NO844299A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Woletz
Manfred Romer
Klaus Kruger
Original Assignee
Wikolin Polymer Chemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6213177&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO844299(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wikolin Polymer Chemie filed Critical Wikolin Polymer Chemie
Publication of NO844299L publication Critical patent/NO844299L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S522/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S522/902Air inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Det er velkjent i teknikken at forkskjellige polymerer, f.eks. acrylharpikser, kan fornettes ved høy energetisk bestråling, slik som ultrafiolett bestråling, alfa-, beta-og gammastråling. Til nu har slike fornetningsreaksjoner vært benyttet i herdelakk, se f.eks. DE-OS 2.029.145.
En slik polymerisering ved bestråling, f.eks. herding av lakk, har når den utføres i nærvær av atmosfærisk oksygen, den mangel at det dannes et ufullstendig herdet og lett oppskrapbart eller sogar klebrig overflatesjikt. Derfor må overflateherding gjennomføres i fravær av atmosfærisk oksygen. Til dette formål har tallrike arbeidsmåter vært brukt, f.eks. ble polymeroverflaten som skulle herdes beskyttet fra kontakt med luft ved hjelp av en sterk folie som ved hjelp av en beskyttende gass slik som helium, nitrogen, karbondioksyd,en blanding av nitrogen og karbon-dioksydgass, eller ved en væske slik som vann, se DE-OS 2.029.145. Bortsett fra de yderligere omkostninger hadde en slik omhylling den mangel at det var nødvendig med kom-plisert utstyr. Videre viste det seg umulig homogent å beskytte og således enhetlig å herde overflater med irre-gulær konfigurasjon, f.eks. hulrom på grunn av formen. Når beleggene beskyttes med væske eller med slike dekksjikt kommer den yderligere mangel med i betraktning at sjiktet eller det flytende materialet må fjernes efter herdebe-handlingen. Videre ble forsøk gjort på å avskjerme den reaktive overflate fra oksygen ved iblanding av parafin i beleggspreparatene som skulle herdes. Dette resulterte i såkalte "buffing lacques", benyttet f.eks. i møbelindu-strien, som imidlertid hadde den mangel at parafin vandret til overflaten og måtte fjernes ved ekstra forholdsregler efter herdingen, videre var den oppnådde herdeeffekt ikke tilfredsstillende for alle anvendelser.
Derfor er det en gjenstand for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for polymerisering av høy-energibestrålingsherdbare polymerer, eller oligomerer og/ eller monomerer ved bestråling med høyenergetisk stråling som kan gjennomføres uten beskyttende omhylling i nærvær av oksygen, og tilveiebringe den egnede polymer, olygomer og/eller monomer.
Ifølge oppfinnelsen oppnås dette ved at det til en polymer, olygomer og/eller monomer som kan herdes ved høy-energetisk bestråling, slik som alfa-, beta- og/eller spesielt gammastråling, iblandes, før herding, ett eller flere naturlige vokser, ekstraheringsprodukter av slike naturvokser, voksalkoholer, voksestere og/eller karboksylsyrer inneholdt i naturvokser.
Det er uventet funnet at tilsetningen av sogar små andeler av naturlige vokser, ekstraksjonsprodukter av naturlige vokser, voksalkoholer, voksestere og/eller karboksylsyrer inneholdt i naturlige vokser (herefter kalt vokssyrer) til preparater som kan herdes ved høyenergetisk stråling, tillater bestrålingsherding i nærvær av oksygen slik som f.eks. atmosfærisk oksygen. De derved oppnådde herdede produkter har en ikke-klebrig og skrapemotstands-dyktig og glanset overflate som til nu kun kunne oppnås med inertgassomhylling og som er sogar bedre for visse anvendelser som krever spesiell mekanisk styrke.
Voksene som skal tilsettes ifølge oppfinnelsen er naturvokser, nemlig vegitabilske, animalske og/eller mineralske voks. Disse kan også være kjemisk modifisert. Voksene kan benyttes per se eller i blandinger av to eller flere. Det er også mulig å benytte oppløsningsmiddelekstraksjonspro-dukter av disse vokser.
Eksempler på egnede vokser er naturvokser, f.eks. vokser inneholdende funksjonelle grupper slik som vegetabilske vokser; animalske vokser slik som insektvokser; fossil-vokser; og kjemisk modifiserte f.eks. syntetisk kvalitets-forbedrede vokser av disse typer. Slike er f.eks.beskrevet i Ullmann's Encyklopadie der technischen Chemie", Vol.18, 1967, side 262 til 305, spesielt side 281 til 301. Yderligere eksempler på slike er beskrevet i "Kirk Othmer", vol.22, side 156 til 173.
Det er funnet at de ønskede herdekarakteristika ikke kan oppnås med parafinvokser som magler de karakteristiske funksjonelle grupper for naturlige vokser slik som vegetabilske, animalske og fossile vokser, og som således ikke viser den polaritet som er typisk for disse.
Spesielt gunstige resultater kan oppnås ifølge oppfinnelsen ved tilsetning av carnaubavoks, candelillavoks, Japan-voks, montanvoks, skjellakkvoks, spermolje, lanolin, jojo-bavoks, bivoks, sukkerroevoks, ouricourivoks, esparogress-voks.
Voksene kan benyttes i form av et vidt spektrum av kommersielle produkter eller av renhetskvaliteter; f.eks. kan carnaubavoks i form av "Florfina" (Nr. 1 gul) og "Primeira" (Nr. 2 gul), i de forskjellige renhetsgrader i henhold til US-skalaen, og som carnaubin (raffinert carnaubavoks).
Med henblikk på de ovenfor angitte naturvokser kan også oppløsningsmiddelekstrakter av disse beyttes efter fjerning av oppløsningsmidlet. Oppløsningsmidlet som benyttes kan velges blant konvensjonelle alifatisk, aromatiske og eventuelt ekstraheringsoppløsningsmidler inneholdende funksjonelle grupper, f.eks. alkoholer slik som metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol; estere slik som etylacetat, butylacetat; aromatiske hydrokarboner slik som benzen, toluen; halogenerte alifatiske hydrokarboner slik som metylenklorid; og blandinger av disse.
Ekstraheringen kan f.eks. gjennomføres ved behandling i noen timer med kokende oppløsningsmidler i konvensjonelle
kommersielle ekstraheringsapparaturer.
Således kan f.eks. alkoholiske, spesielt etanoliske, ekstrakter av carnaubavoks og candelillavoks benyttes med spesiell fordel, der disse er oppnådd ved behandling av de kommersielle vokser i flere timer. De ekstraherte stoffer er efter fjerning av oppløsningsmidlet vokslignende og re-sulterer, når det tilsettes til monomer-, oligomer-og/eller polymerpreparater som underkastes herding i fravær av beskyttende gass, i produkter som viser en spesiell høy grad av glans.
Når det gjelder naturlige vokser som benyttes ifølge oppfinnelsen kan også voksalkoholer, voksestere og/eller vokskarboksylsyrer benyttes som er inneholdt i naturlige vokser. Voksalkoholene og vokssyrene er produkter som inneholder fra 15 til 40 og spesielt 20 til 35 og/eller 22 til 34 karbonatomer. Voksalkoholene er f.eks. høyere ho-mologer av mettede fettalkoholer, spesielt rettkjedede fettalkoholer, slik som ceryl-, myricyl-, melissyl- og laccerylalkohol, cerotylalkohol og geddylalkohol.
Voksfettsyrene er mettede rettkjedede fettsyrer, slik som f.eks. lignocerinsyre, cerotinsyre og melissinsyre.
Voksestrene er estre av de tidligere nevnte vokssyrer og voksalkoholer. Vokssyrene kan være forestret med voksalkoholene. Videre kan det også benyttes estere av voksalkoholene med lavere karboksylsyrer slik som eddiksyre, propropionsyre eller estere av voksfettsyrer med lavere alkoholer slik som metanol, etanol, propanol eller butanol.
Voksalkoholene, voksestrene og vokskarboksylsyrene kan benyttes i blandingen. Slike direkte brukbare blandinger kan fremstilles ved alkalisk hydrolyse av de tidligere nevte naturlige vokser og etterfølgende ekstrahering fulgt av de vanlige prosesstrinn. Alkalisk hydrolyse gjennomføres ved behandling i utstrakte tidsrom av. en oppløsning av naturvoks i et egnet organisk oppløsningsmiddel slik som et aromatisk oppløsningsmiddel som benzen eller toluen, i fra 10 til 20 timer i varme, f.eks. under tilbakeløps-betingelser, med et vandig- alkalisk oppløsningsmiddel, f.eks. en natriumhydroksyoppløsning.
Preparatene som ifølge oppfinnelsen kan herdes ved tilsetning av naturlige vokser, kjemisk modifiserte produkter av nevnte naturlige vokser, ekstrakter av disse, voksalkoholer, voksestere og/eller vokskarboksylsyrer er de vanligvis benyttede monomerer, oligomerer og/eller polymerer som kan herdes ved høyenergetisk bestråling, spesielt flytende, etylenisk umettede monomerer, oligomerer og/eller polymerer. Spesielt egnede stoffer er monomerer, oligomerer og/eller polymerer som kan herdes ved elektronstråler, f.eks. monomerer, oligomerer og/eller polymerer på acrylat- og/eller metacrylatbasis.
Spesielt er disse de rene acrylater og/eller metacrylater og/eller metacrylsyreestere; polyesteracrylater og metacrylater; polyeteracrylater og/eller metacrylater; epoksyacrylater og/eller metacrylater, og polyuretanacrylater og eller metacrylater. Videre egner seg strå-lingsherdbare polysiloxaner, spesielt silikonacrylater eller metacrylater, polyestere på basis av fumarsyre og polyestere på basis av maleinsyre, som generelt brukt innen møbellakkområdet, og diener slik som polybutadien.
Spesielt godt egnede monomerer er mono- eller polyacrylerte og/eller polymetacrylerte polyoler blant hvilke polyacrylerte polyoler er foretrukket på grunn av den høye reaksjonshastighet.
Polyoler som utgjør basis av monomerer som kan brukes ifølge oppfinnelsen har rette eller forgrenede kjeder og kan inneholde ett eller flere hetereoatomer i kjeden, f.eks. i form av oksygenbroer. De har fortrinnsvis fra 2 til ca. 10, spesielt 10 til 9 og helst 5 eller 6 karonato-mer. De inneholder fortrinnsvis 2 til ca. 5 og spesielt 2,3 eller 4 hydroksylfunksjoner. Foretrukne eksempler for slike polyoler er: Trimetylolpropan, pentaerytriol, heksandiol, spesielt heksan-1,6-diol, og polyetylenglykoler eller -propylengly-koler slik som trietylenglykol eller tripropylenglykol.
Hydroksylgruppene i polyolene kan helt eller delvis være forestret med acrylsyre og/eller metacrylsyre.
Spesielle eksempler på monomerer som kan benyttes ifølge oppfinnelsen er trimetylolpropantriacrylat, heksandiol-diacrylat, pentaerytrioltetraacrylat, pentaerytrioltri-acrylat, heksan-1,6-dioldiacrylat, dietylenglykoldiacry-lat, trietylenglykoldiacrylat, tetraetylenglycoldiacrylat, tripropylenglycoldiacrylat, 2-hydroksyetylacrylat, 2-hy-droksypropylacrylat, heksandiolmonoacrylat og butan-diolmonoacrylat og de tilsvarende metacrylater eller blandede acrylater/metacrylater.
Monomerene kan benyttes per se eller i blanding, eventuelt med høy- eller lavmolekylvektsforpolymerer.
Polymerene kan være høy- eller lavmolekyvektsharpikser eller oligomerer som er flytende eller oppløselige i iner-te og/eller reaktive organiske væsker. Eksempler på disse er oppløselige polyuretanacrylater som dannes fra de tidligere nevnte hydroksyfunksjonelle acrylatmonomerer.
Molekylvekten for slike harpikser eller oligomerer ligger fortrinnsvis innenfor området 800 til 8.000 og viskositetene ligger i området 1.000 til 50.000 mPa.s. Innholdet av acrylisk eller metacrylisk umettede monomerenheter kan f.eks. være fra 2 til 6 per molekyl.
Slike harpikser fremstilles ifølge konvensjonelle metoder, f. eks. på den måte som er beskrevet i DE-OS 2.530.896 og 2.542.314. F.eks. omsettes en polyol med et diisocyanat. Det oppnådde innhold av frie NCO-grupper mettes så med hydroksyfunksjonelle acrylat- eller - metacrylatmonomerer. Fagmannen kan velge mengder og reaksjonsbetingelser på en slik måte at de ønskede molekylvekter og det ønskede innhold av acrylisk og/eller metacrylisk umettede monomerenheter oppnås. Viskositetene kan f.eks. varieres ved tilsvarende fortynning av harpiksene med monomerer.
Som et eksempel kan følgende råstoffer benyttes som utgangsstoffer for polyuretanacrylater eller -acrylater som er brukbare som polymerer eller oligomerer og som fortrinnsvis har en molekylvekt fra 2.000 til 7.000:
Det skal nedenfor gis et eksempel på en spesiell form for formulering: 1 ekvivalent polypropylenglycol, med molvekt 400
2 ekvivalente tolylen diisocyanat 80/20
1 ekvivalent 2-hydroksyetylacrylat
Produktet som derved oppnås oppløses i heksandiol-1,6 diacrylat opp til en konsentrasjon på 70%.
mol-vektharpiks<=>980 viskositet: 600-1200 mPa.s funksjonalitet: 2
De herdbare preparater som brukes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blandes i flytende form med naturlige vokser,aturvoksekstraks jonsprodukter,voksalkohol, voksestere og/eller vokskarboksylsyrer og herdes, f.esk. ved elektronstråleherding. Den flytende form oppnås enten ved bruk av flytende monomerer, oligomerer og/eller polymerer, eller ved fortynning av faste eller høyviskositetspolymer-er eller -oligomerer med flytende monomer (reaktivt fortynningsmiddel) eller ved termisk behandling. Hvis leiligheten oppstår kan det herdbare preparat også oppløses i et lett flyktig oppløsningsmiddel, blandet med additiver ifølge oppfinnelsen, og. påføres på substratet ved spraying (f.eks. i form av en malingsoppløsning), hvorefter oppløsningsmidlet fordamper og den egentlige bestrålingsherding skjer.
I ethvert tilfelle iblandes de tidligere nevnte naturvokser eller derivater til det flytende herdbare preparat før herding.
Det er funnet at et meget lavt innhold av naturvoks, opp-løsningsekstraksjonsprodukter, voksalkoholer, voksestere og/eller vokskarboksylsyrer er tilstrekkelig til å oppnå fordelene ved oppfinnelsen ved herding i nærvær av oksygen, uansett konsentrasjon.
I en formulering av monomer, oligomer og/eller polymer in-kludert innholdet av konvensjonelt pigment, strekkmiddel og yderligere konvensjonelle additiver, er mengden av voks eller mengden av tilsatt aktivt materiale fordelaktig 0,01 til 3 vekt-% og spesielt 0,01 til 1 vekt-%.
Aktivt stoff ifølge oppfinnelsen innarbeides slik i preparatet som skal polymeres at man oppnår homogen-fordeling. F.eks. kan preparatet som skal polymeriseres oppvarmes til en temperatur over smeltetemperaturen for voksen, generelt opptil 80°C, hvorefter voksen tilsettes i varme som sådan, dvs. som et faststoff eller i smeltet tilstand. Eventuelt kan voksen også tilsettes i oppløsning i et vanlig oppløsningsmiddel hvis viskositeten for det totale preparat skal reduseres, f.eks. for fremstilling av en påsprøytbar oppløsning. Oppløsningsmidlet kan velges blant vanlig esteroppløsningsmidler slik som etylacetat. Temperaturen for preparatet må være slik at det er mulig med en homogen fordeling av voksen på blandings-tidspunktet. Eventuelt homogen fordeling kan oppnås også under bruk av en koloidmølle.
Efter homogen oppløsning eller fordeling av harpiksen i preparatet som skal polymeriseres blir preparatet avkjølt på en slik måte at den homogene fordeling av voksen bibe-holdes, f.eks. avkjøles preparatet til romtemperaturen ved omrøring for å undgå uønsket agglomerering av voks.
Generelt oppnår man ved denne metode et stabilt polymeri-serbart preparat som direkte kan underkastes herding. Det er funnet at, hvis på tross av dette agglomerering av tilsatt voks skulle skje, stabile og lagringsdyktige suspen-sjoner kan oppnås når preparatet efter avkjøling underkastes behandling i en koloid- eller sandsjiktmølle.
Behandlingen kan kombineres med iblanding av vanligvis benyttede pigmenter, strekkmidler og andre vanlige tilset-ningsmidler.
På denne måte kan også stabile voksholdige blandinger av oligomerer eller polymerer oppnås hvortil yderligere mone-mertilsettes som reaktivt fortynningsmiddel kort før bruk. I dette tilfelle blir voksinnholdet i polymer- og eller oligomerkonsentratet justert slik at efter fortynning med den nødvendige mengde reaktivt fortynningsmiddel oppnås det ønskede sluttvoksinnhold for preparatet som skal herdes. Således er f.eks. voksinnholdet, eller innholdet av aktrivt stoff tilsatt ifølge oppfinnelsen, i oligomerene og/eller polymerene før yderligere fortynning 1,4 til 2,8 og helst 1,8% beregnet på den totale vekt av herdbar oligomer og/eller polymer.
F.eks. kan det fremstilles et konsentrat som inneholder 75% av en sistnevnte totale mengde av herdbart materiale i form av oligomerer med det krevede voksinnhold. De gjen-værende 25% av den totale mengde kan tilsettes som monomerer på et senere tidspunkt; hvis nødvendig blir så preparatet igjen behandlet som nevnt ovenfor for å sikre homogen fordeling av voksen. Selvfølgelig er det også mulig å tilsette yderligere oligomerer i tillegg til monomerene, eller å fremstille et monomerkonsentrat inneholdende den krevede mengde voks, og å fortynne konsentratet med oligomerer eller monomerer på et senere tidspunkt.
De herdbare preparater ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av topp- beskyttelses- eller lakkbe-legg på alle typer substrater, f.eks. metaller, plater, tre og andre materialer som f.eks. benyttes i bilindustrien. I tråd med foreliggende oppfinnelse kan preparatene inneholde vanligvis benyttede tilsetningsstoffer og additiver slik som pigmenter, farvestoffer, strekkmidler, kob-lingsmidler og/eller addhesiver, fuktemidler og andre gjengse additiver. Mengdene av disse ligger innenfor de vanlige områder som fagmannen kjenner,
Med prepratene ifølge oppfinnelsen kan det fremstilles herdbarebelegg som herder i fravær av inertgass eller andre beskyttende forholdregler for å utelukke atmosfærisk oksygen for derved å danne ikke-klebrige belegg innen brøkdeler av et sekund ved elektronbestråling eller annen høyenergetisk bestråling. Overflatene av substratene som herdes ifølge oppfinnelsen viser spesiell mekanisk stryke slik som skrapemotstandsevne, slitasjemotstandsevne og slagstyrke. Adhesjonen til substratet er udmerket. Overraskende er det funnet at f.eks. sprayfyllstoffer og spray-primer el.l. som oppnås ifølge oppfinnelsen kan toppbelegges med konvensjonelle lakker slik som notro-kombinasjonslakker, ovnstørkelakker eller tokomponent-lakker med god adhesjoen for lakkene (GT=0).
Arbeidsmetoden ifølge oppfinnelsen har vist seg å være spesielt fordelaktig ved belegning av kompliserte, tredi-mensjonerte strukturer slik som motorblokker, hjulfelger osv., der strålingsherding, også ved bruk av beskyttelsesgass, kun ga utilfredsstillende resultater fordi det "hyp-pig var vanskelig å opprettholde en tilstrekkelig høy konsentrasjon av beskyttelsesgass på vanskelig tilgjengelige steder i ordre for å oppnå den ønskelige enhetlige herding.
Således er preparatene ifølge oppfinnelsen egnet f.eks. som antikorrosjonsbelegg på forskjellige substrater som stålplater, støpejern, magnesium, for beleggsplaster, f.eks. i bilindustrien, for dekorerings- og beskyttelses-formål,
som lakker, som printersystemer (sålkalte sprayf yllstof f er ) istand til toppbelegning med konvensjonelle lakker, og for belegning av foliematerialer, (f.eks. metallbånd) ved konvensjonell viklingsbelegningsteknikk. Som nevnt tidligere kan vanlige pigmenter og farvestoffer tilsettes. Videre kan preparatene ifølge oppfinnelsen også være egnet for fremstilling av adhesivsystemer.
Det er overraskende funnet at det på overflaten av herdede belegg fremstilt fra oppfinnelsens preparater ikke kan finnes typiske karakteristika for voksene som ble benyttet, slik som de man f. eks. finner ved bruk av parafiner, nemlig en matting og en typisk parafinvoksstrømning. Dette kan muligens skyldes en poding av voksene eller aktive be-standelsmolekyler til polymerkjedene av monomerer, oligomerer og polymerer under bestråling med høyenergetisk stråling.
Herding av preparatene ifølge oppfinnelsen gjennomføres ved hjelp av konvensjonelle apparaturer for bestrålingsherding, f.eks. for elektronstråleherding, slik det benyttes for hittil konvensjonell herding under beskyttelses- gasser, mens midlene for tilførsel og fjerning av beskyttelsesgass er blitt overflødige.
Strålingsdosen kan f.eks. ligge innen området for vanlig dosering når man arbeider under nitrogenbeskyttelse og kan også være noe høyere. For metallsubstrater har 4 til 40 mrad eller 40 til 400 kGy vist seg å være gunstig. Plast-støpegjenstander herdes f.eks. ved 6 til 60 mrad eller 60 til 600kGy, og papirsubstrater eller plastvevnad ved 2,5 til 10 mrad eller 25 til 100 kGy. Akselerasjonspotensialet ligger vanligvis i området 150.000 til 1.000.000 eV.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen yderligere. Generell arbeidsmåte for fremstilling av oppfinnelsens preparater:
EKSEMPEL 1
Fremstilling av en enkelsjiktslakk ( sort) Formulering:
De to voksholdige polyuretanacrylater blandes med etylen-diglykolacrylat. Alle pigmenter og strekkmidler blandes. Derefter omrøres preparatet opptil homogen tilstand og finfordeles i en kulemølle. Derefter blir heksandiol-1,6 diacrylat og koblingsmiddel tilsatt. Preparatet homogeni-seres igjen og siktes så. Det resulterende resultat sprayes på et substrat uten inertoppløsningsmidler og herdes ved 30 mrad og ved et potensiale på 150 til 220 keV i
nærvær av atmosfærisk oksygen.
Det ble oppnådd en glanset sort overflate som var fullt ut herdet og klebefri.
I dette eksempel var det totale innhold carnaubavoks i preparatet 0,684 vekt-%.
Sammenligningsprøve A
Formulering:
Som i eksempel 1 men uten tilsetning av carnaubavoks.
Behandling og bestråling var som beskrevet i eksempel 1 men resulterte i en klebrig og fullstendig herdet sort overflate.
Sammenligningsprøve B
Formulering:
Som i eksempel 1 men uten tilsetning av caraubavoks.
Behandling og bestråling som i eksempel 1, men i fravær av luft som ble erstattet med en beskyttende nitrogengassat-mosfære, resulterte i en tørr, hård og sort overflate som kunne sammenlignes med den i eksempel 1.
EKSEMPEL 2
Fremstilling av en hjulfelglakk (" Silver")
Formulering:
Metallpigmentet og de to reaktive fortynningsmidler ble blandet. Derefter ble de andre bestanddeler tilsatt og preparatet ble homogenisert i en høyhastighetsrører. Efter sikting ble preparatet sprayet uten oppløsningsmiddel på en primerbehandlet metallplate og herdet ved en strålings-dose på 30 mrad med et potensiale på 150 til 220 keV i nærvær av luft. Det ble oppnådd et sølvfarvet glanset hårdt belegg.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av et fyllstoff ( hvitt)
Formulering:
Polyuretanacrylatene og etylendiglykolacrylatet ble blandet med fuktemidlene og alle pigmenter og strekkmidler. Preparatene ble homogenisert i høyhastighetsrører-en fulgt av behandling i kulemøllen. Heksan-1,6-diacrylatet og kkoblingsmidlet ble tilsatt og blandingen ble homogenisert igjen, siktet og påsprøytet uten inert-oppløsningsmiddel på et primerbehandlet metallsubstrat som beskrevet i de foregående eksempler. Herdingen ble gjen-nomført ved 30 til 40 mrad og ved 150 til 220 keV. Det ble oppnådd en jevn hård hvit overflate.
I dette eksempel var carnaubavoksinnholdet 0,18% av det totale preparat. Benyttet istedet for carnaubavoks ga candelillavoks, ouricourivoks og mineralvoks de samme resultater.
EKSEMPEL 4
Fremstilling av en canaubavokshydrolysat
Carnaubavoks ble oppløst i toluen og behandlet under til-bakeløp med en vandig natriumhydroksydoppløsning i 15 timer. Vannet ble destillert av azeotrop vei og derefter ble toluen fjernet i en rotasjonsfordamper. Resten ble tørket over fosforpentoksyd og ekstrahert med n-heptan. Oppløsningsmidlet i ekstrakten ble fordampet i rotasjons-fordamperen. Det ble oppnådd en vokslignende substans. Denne le oppløst i varm tilstand i en mengde på 2,5 vekt-% i en polyuretanacrylatoligomer som inneholdt 25 vekt-% reaktivt fortynningsmiddel. Den resulterende oppløsning ble påsprøytet på et primerbehandlet metallsubstrat og herdet med elektronstråler i nærvær av atmosfærisk oksygen med en strålingsdosering på 30 mrad og en spenning på 150 til 220 keV. Det ble oppnådd en glatt, glansfull og hard overflate.

Claims (8)

  1. Preparat herdbart ved elektronbestråling i nærvær av oksygen og inneholdende konvensjonelle monomerer, oligomerer og/eller polymerer som kan herdes ved elktronbestråling,
    eventuelt i tillegg til konvensjonelle additiver,
    karakterisert ved at det inneholder i homogen iblanding en naturvoks, bortsett fra parafinvoks,
    videre oppløsningsmiddelekstraksjonsprodukter av naturvoks, bortsett fra parafinvoks, videre alkoholer, voksestere og/eller karboksylsyrer inneholdt i naturvokser.
  2. 2.
    Preparat ifølge krav 1,
    karakterisert ved at naturvoksene er av vegetabilsk, animalsk og/eller fossil forbindelse.
  3. 3.
    Preparat ifølge krav 1 eller 2,
    karakterisert ved at de benyttede naturvokser er carnaubavoks, candelillavoks, ouricourivoks, montanvoks, og/eller oppløsningsmiddelekstraksjonsprodukt-er av disse vokser og/eller voksalkoholer, voksestere og/eller vokskarboksylsyrer inneholdt i disse vokser.
  4. 4.
    Fremgangsmåte for fremstilling av preparatet ifølge et
    hvilket som helst av kravene 1 til 3,
    karakterisert ved iblanding i og homogen fordeling i et preparat av monomerer, oligomerer og/eller polymerer, herdbare ved elektronbestråling og foreliggende i flytende tilstand, av en eller flere naturvokser bortsett fra parafinvoks, videre oppløsningsmiddel ekstraksjonsprodukter av en naturvoks bortsett fra parafin, en voksalkohol, en voksester, og/eller en karboksylsyre inneholdt i de naturlige vokser.
  5. 5.
    Fremgangsmåte ifølge krav 4,
    karakterisert ved oppvarming av det flytende preparat av monomeren, oligomeren og/eller poly-meren til smeltetemperaturen for den naturlige voks og tilsetning av den naturlige voks, det oppløsningsmiddel ekstraherte produkt, voksalkoholen, voksesteren og/eller vokskarboksylsyren i fast eller smeltet form, hvorefter preparatet langsomt avkjøles til romtemperatur under om-røring.
  6. 6.
    Fremgangsmåte ifølge krav 5,
    karakterisert ved at preparatet efter avkjøling evenutelt blandes med pigment og andre konvensjonelle additiver, og så finfordeles.
  7. 7.
    Fremgangsmåte ifølge krav 4, 5 eller 6,
    karakterisert ved at yderligere tilsetning av monomer til det oppnådde preparat som reaktivt fortynningsmiddel.
  8. 8.
    Anvendelse av preparater ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3 ved fremstilling av funksjonelle og/eller dekorative strålingsherdede belegg.
NO844299A 1983-10-31 1984-10-29 Straalingsherdbart preparat samt fremstilling og anvendelse derav NO844299L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833339485 DE3339485A1 (de) 1983-10-31 1983-10-31 Strahlungshaertbare zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO844299L true NO844299L (no) 1985-05-02

Family

ID=6213177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO844299A NO844299L (no) 1983-10-31 1984-10-29 Straalingsherdbart preparat samt fremstilling og anvendelse derav

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4640938A (no)
EP (1) EP0143903B1 (no)
JP (1) JPS60112801A (no)
AT (1) ATE22912T1 (no)
BR (1) BR8405544A (no)
DE (1) DE3339485A1 (no)
DK (1) DK517184A (no)
ES (1) ES8603914A1 (no)
NO (1) NO844299L (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0383842B1 (en) * 1988-02-12 1996-07-24 Loctite Corporation Stabilized polymerizable compositions
US4985274A (en) * 1989-08-09 1991-01-15 Dow Corning Corporation Method for controlling release forces in release coatings
US5232983A (en) * 1991-06-11 1993-08-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate or methacrylate coating compositions comprising wax
GB9122577D0 (en) * 1991-10-24 1991-12-04 Hercules Inc Improved moulding resin with quick-release properties
US5664041A (en) * 1993-12-07 1997-09-02 Dsm Desotech, Inc. Coating system for glass adhesion retention
DE19546899C1 (de) * 1995-12-15 1997-01-09 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verwendung des Überzugsmittels
JP2001508367A (ja) 1996-10-23 2001-06-26 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 可撓性再帰反射シートを含む物品
WO1999046645A1 (fr) * 1998-03-11 1999-09-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Toner et procede de formation d'images
US6087017A (en) * 1998-06-15 2000-07-11 Sachem, Inc. Corrosion resistant coating for aluminum and aluminum alloys
US6448302B1 (en) 2000-01-19 2002-09-10 The Sherwin-Williams Company Radiation curable coatings having low gloss and coated articles made therefrom
DE10022352A1 (de) * 2000-05-08 2001-11-22 Georg Gros Verfahren zur Beschichtung von elektrolytisch- oder feuerverzinkten Blechen
WO2002024820A2 (de) * 2000-09-25 2002-03-28 Chemetall Gmbh Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen und verwendung der derart beschichteten substrate bzw. der derart hergestellten beschichtungen
CA2423137A1 (en) * 2000-09-25 2003-03-21 Chemetall Gmbh Method for pretreating and coating metal surfaces, prior to forming, with a paint-like coating and use of substrates so coated
US7361383B2 (en) 2001-06-04 2008-04-22 E.I. Dupont De Nemours & Company Process for multilayer coating of substrates
MXPA04005381A (es) * 2001-12-05 2004-10-04 Chemetall Gmbh Mezcla de revestimiento polimerica, procedimiento para aplicar dicha mezcla de revestimiento sobre una base metalica para proteger un borde o una costura; revestimiento, base revestida de esta manera y su uso.
DE202005000556U1 (de) * 2005-01-13 2005-05-04 Kunz-Holding Gmbh & Co. Kg Bahnförmige Beschichtungsfolie
JP2021146242A (ja) * 2020-03-17 2021-09-27 株式会社豊田中央研究所 電子線硬化型水性塗料の塗装方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3699022A (en) * 1970-02-05 1972-10-17 Reichhold Albert Chemie Ag Photopolymerizable unsaturated polyesters containing benzoin-ether,organic acid ester,organic phosphine initiators
CA955347A (en) * 1970-06-29 1974-09-24 Nippon Oils And Fats Company Limited Paint compositions capable of being cured by irradiation of electron ray
DE2264549A1 (de) * 1971-01-06 1974-03-14 Inmont Corp Fluessige, bei uv-bestrahlung polymerisierende und trocknende druckfarbe
US4082710A (en) * 1973-05-15 1978-04-04 U C B, Societe Anonyme Isocyanate-modified acrylic compositions
US4218294A (en) * 1973-09-24 1980-08-19 Design Cote Corp. Radiation curable coating composition
US4303696A (en) * 1975-05-07 1981-12-01 Design Cote Corp. Radiation curing of prepolymer coating compositions
US4112138A (en) * 1976-05-07 1978-09-05 The Mead Corporation Manifold carbonless form and process for the production thereof
NL186910C (nl) * 1977-09-05 1991-04-02 Ucb Sa Door straling hardbare acrylpolyesters, werkwijze ter bereiding daarvan en door straling hardbare mengsels.
US4265723A (en) * 1979-07-06 1981-05-05 Basf Aktiengesellschaft Photocurable molding, impregnating and coating compositions
DE3214757C1 (de) * 1982-04-21 1983-11-24 Hermann Wiederhold GmbH, 4010 Hilden Verfahren zum Herstellen organischer UEberzuege aus haertbaren Polymersystemen
JPH0538814A (ja) * 1991-01-19 1993-02-19 Canon Inc 記録ヘツドユニツト、記録ヘツドカートリツジ、これらを搭載することが可能な記録装置、および記録ヘツドの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60112801A (ja) 1985-06-19
US4640938A (en) 1987-02-03
ES537201A0 (es) 1986-01-01
DE3339485C2 (no) 1989-02-09
ATE22912T1 (de) 1986-11-15
DK517184A (da) 1985-05-01
EP0143903A1 (en) 1985-06-12
DE3339485A1 (de) 1985-05-15
DK517184D0 (da) 1984-10-30
EP0143903B1 (en) 1986-10-15
ES8603914A1 (es) 1986-01-01
BR8405544A (pt) 1985-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO844299L (no) Straalingsherdbart preparat samt fremstilling og anvendelse derav
DE2423354C2 (de) Gemische von gegebenenfalls mittels organischer Isocyanate urethanisierten Verbindungen mit Mehrfachacrylresten, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE60016998T2 (de) Verfahren zum Pulverbeschichten einer Form und Beschichtpulver dafür
JP4382173B2 (ja) 被覆された成形体の製法及び被覆された鉱物性成形体
EP1869097B1 (en) Water based energy curable hybrid systems with improved properties
US5275646A (en) Ink composition
EP0465039B1 (en) Ink composition
US20030228424A1 (en) Water borne coating composition for film transfer and casting process
CA2090288C (en) Radiation curable compositions and method of use
DE60210718T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Reparaturlackierung
US6299944B1 (en) Method of curing coating compositions
WO2000056822A1 (de) Verwendung von phenylglyoxalsäureestern als photoinitiatoren
DE19720292C1 (de) Strahlenhärtbares Beschichtungsmittel und seine Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen, insbesondere zur Beschichtung von Verpackungsbehältern
JPH09328633A (ja) 電磁線硬化可能なラテックス組成物
EP0386650B1 (en) Aqueous disperse systems of photoinitiators and their use
EP0632111A1 (en) Coating process using radiation curable compositions
JPH06506718A (ja) Uv硬化性ハードコート組成物と製造方法
DE2256611A1 (de) Strahlungshaertbare verbindungen und massen
JP3273016B2 (ja) 印刷可能なベースコート用光硬化型塗料組成物
EP0533094A1 (de) Verfahren, Überzugsmittel und Vorrichtung zur Herstellung von beschichteten Glashohlkörpern
DE3010428A1 (de) Photopolymerisierbare polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel
JPS6279243A (ja) 活性エネルギ−線硬化性組成物
DE3045587A1 (de) Strahlenchemisch oder photochemisch haertbares anstrichmittel
US5077356A (en) Activation energy ray-curable resin
CN115322328B (zh) 一种低能量快速固化的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯的制备方法