JPH09311503A

JPH09311503A - 重合トナー

Info

Publication number: JPH09311503A
Application number: JP14996896A
Authority: JP
Inventors: Koujirou Masuo; 好治郎増尾; Takuji Kishimoto; 琢治岸本; Kiyoshi Matsuoka; 潔松岡
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1996-05-21
Filing date: 1996-05-21
Publication date: 1997-12-02
Anticipated expiration: 2016-05-21
Also published as: JP3589262B2

Abstract

(57)【要約】【課題】懸濁重合法により得られる重合トナーであっ
て、安定した帯電性を有し、初期の印字品質が良好で、
かつ、連続印字での画質の安定性に優れた重合トナーを
提供すること。【解決手段】少なくとも重合性単量体、着色剤、及び
帯電制御剤を含有する組成物を水系分散媒体中で懸濁重
合してなる重合トナーにおいて、帯電制御剤として、重
合性単量体１００重量部を基準にして、ニグロシン系染
料０．０１〜１．０重量部と下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ²及
びＲ³は、それぞれ独立に炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基、Ｒ⁴は、炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
ンジル基である。）で表される４級アンモニウム塩０．
０１〜０．４重量部とを含有し、かつ、４級アンモニウ
ム塩／ニグロシン系染料の重量比が０．０１〜５．０の
範囲内であることを特徴とする重合トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等において用いられる静電荷像現像用トナ
ーに関し、さらに詳しくは、懸濁重合法により得られる
重合トナーであって、安定した帯電性を有し、初期の印
字品質が良好で、かつ、連続印字での画質の安定性に優
れた重合トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真装置や静電記録装置
等において、電気的または磁気的潜像は、トナーによっ
て顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体
上に静電荷像（潜像）を形成し、次いで、該潜像をトナ
ーを用いて現像して、トナー画像を形成している。トナ
ー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、
加熱等の方法で定着させている。静電荷像現像に使用さ
れるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制
御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、そ
の製造方法には、大別して粉砕法と懸濁重合法とがあ
る。また、静電荷像現像剤としては、トナーとキャリア
粒子とからなる二成分現像剤と、実質的にトナーのみか
らなる一成分現像剤が知られている。一成分現像剤に
は、トナーの中に磁性粉を含有させた磁性一成分現像剤
と、磁性粉を含有しない非磁性一成分現像剤とがある。

【０００３】二成分現像方式では、トナーとキャリア粒
子との間の摩擦帯電によりトナーに電荷を付与し、この
トナーにより静電潜像を可視化している。しかし、二成
分現像方式は、トナーの他に大量のキャリア粒子が不可
欠なため、小型化に限界があり、しかもトナーとキャリ
ア粒子とを所定の比率にするための制御機構が必要であ
るためコストが高くなる。磁性一成分現像方式では、ト
ナー中に磁性粉を含有させた磁性一成分現像剤を使用
し、キャリア粒子を必要としないため、小型化が可能で
ある。しかし、磁性一成分現像剤は、電気抵抗が小さい
磁性粉を多量に含有しているので、帯電量を高くするの
が困難であり、しかもトナーが磁性粉の色である黒色と
なり、現像剤のカラー化が困難である。

【０００４】これに対して、非磁性一成分現像方式で
は、磁性粉を含有せず、電気抵抗が大きい非磁性一成分
現像剤（トナー）を使用し、現像ロール上にトナーの薄
層を形成する過程で、トナーと現像ロールや現像ブレー
ドとの間での摩擦帯電によりトナーに電荷を付与し、こ
のトナーにより静電潜像を可視化している。しかしなが
ら、非磁性一成分現像方式では、トナーの流動性が低い
と、トナーの供給が不十分となり、画像がカスレたり、
画像濃度が低下する。また、非磁性一成分現像方式で
は、摩擦帯電によりトナーに電荷を付与しているため、
トナーの帯電性が低いと、カブリが発生し易くなる。

【０００５】一方、これらの現像方式で用いられるトナ
ーの製造方法のうち、粉砕法によるトナーは、熱可塑性
樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤など
を溶融混練して均一に分散させた後、粉砕し、次いで、
所望の粒径になるように分級することにより製造されて
いる。粉砕法では、広い粒径分布の粒子が形成されやす
く、特に、トナーを小粒子化する場合、過度に微粉砕さ
れた微粒子が大量に発生する。トナーが満足できる現像
特性を示すには、その粒径分布がある程度狭いものでな
ければならない。そこで、粉砕して得られた粒子を分級
して、粗大粒子と微粒子を除去する必要がある。そのた
め、粉砕法では、歩留が悪くトナーの収率が低い。ま
た、粉砕法では、球形で表面が均一なトナー粒子を作製
することが困難である。

【０００６】これに対して、懸濁重合法によりトナーを
製造すると、粉砕工程を必要とすることなく、重合によ
って直接的に着色重合体粒子（トナー）を製造すること
ができる。懸濁重合法では、重合性単量体に、着色剤、
帯電制御剤、油溶性重合開始剤、その他の添加剤を均一
に溶解ないしは分散せしめた重合性単量体組成物を調製
し、次いで、分散安定剤を含有する水系分散媒体中に攪
拌機を用いて分散させて、重合性単量体組成物の微細な
液滴粒子を形成させ、しかる後、昇温して懸濁重合する
ことにより、所望の粒径を有する重合トナーを得てい
る。この重合トナーは、球形で表面が均一であり、良好
な現像特性を示す。そこで、近年、小型化やカラー化が
容易な非磁性一成分現像方式であって、しかも非磁性一
成分現像剤として、帯電が均一な球形粒子として得やす
い重合トナーを用いた現像方式が注目されている。ま
た、非磁性一成分現像方式でかつクリーナーレス現像方
式は、クリーニング装置が不要なために部品コストが少
なく、小型化に有利である。このクリーナーレス方式で
は、クリーニング装置がないために、トナー転写後の感
光体上の残存トナー量が少ないことが要求されるが、重
合トナーは、球形であるので、帯電が均一となり高転写
性を満足することができる。

【０００７】しかしながら、非磁性一成分現像方式で
は、トナーに対して高度の性能を有することが求められ
ている。すなわち、非磁性一成分現像方式では、トナー
には、優れた流動性と安定した帯電性を有し、長期にわ
たって感光体上のカブリや画像濃度の低下などが発生せ
ず、高品質の印字が可能であることが求められている。
ところが、重合トナーに高い帯電量を安定して付与する
ことは、困難な課題であった。ところで、一般に、トナ
ーには、現像される静電潜像の極性に応じて、正または
負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有させ
るためには、結着樹脂の摩擦帯電性を利用することがで
きるが、摩擦帯電のみではトナーの帯電性が低いので、
通常、帯電制御剤を添加して、トナーの摩擦帯電性を向
上させている。帯電制御剤としては、例えば、金属錯体
系染料、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、ポリ
アミン樹脂などが知られている。

【０００８】従来、帯電制御剤に関する改良提案とし
て、例えば、（１）特開平１−２５９３７１号公報に
は、帯電力の大きいニグロシンと、帯電力の小さい四級
アンモニウム塩とを併用することにより、電子写真用ト
ナーの帯電量を調節する方法が提案されている。該公報
の実施例には、ポリスチレンに、着色剤としてカーボン
ブラック、帯電制御剤としてニグロシンと四級アンモニ
ウム塩、及び離型剤としてポリプロピレンを混練し、粉
砕・分級の工程を経てトナーを製造した例が示されてい
る。トナー中のニグロシンの割合は４重量％であり、四
級アンモニウム塩の割合は１重量％である。

【０００９】また、（２）特公平１−５４６９４号公報
には、第４級アンモニウム塩とナフト−スルホン酸との
造塩化合物を帯電制御剤として使用することが提案され
ている。この造塩化合物（４級アンモニウム塩の一種）
は、熱安定性や結着樹脂との相溶性が良好で、帯電性の
減衰が殆どなく、トナーに正電荷を与えることができ
る。該公報の各実施例には、スチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレート樹脂１００重量部に、種々の着色剤と造塩化
合物２〜５重量部を混練し、粉砕・分級して静電荷現像
用トナーを製造した例が示されている。（３）特開平３
−７９４８号公報には、ニグロシン系染料と４級アンモ
ニウム塩（上記の造塩化合物）とを併用することによ
り、画質の経時劣化及び環境による劣化の少ない、帯電
特性に優れた静電荷現像用トナーとすることが提案され
ている。該公報には、樹脂１００重量部に対して、４級
アンモニウム塩０．５〜５重量部とニグロシン染料０．
０１〜５樹脂とを併用することが記載されている。そし
て、該公報の各実施例には、スチレン系樹脂１００重量
部に、４級アンモニウム塩３〜５重量部と、ニグロシン
系染料０．１〜１重量部とを混練し、粉砕・分級してト
ナーを得たことが示されている。

【００１０】しかしながら、これら先行技術の改良提案
は、実際には、いずれも粉砕法によるトナーに関するも
のであり、したがって、粒度分布が広く、分級によるト
ナー収率の低下、あるいは球形で表面が均一な粒子が得
られないなどの前記粉砕法に伴う問題点を有するもので
ある。また、ニグロシン系染料と４級アンモニウム塩
（上記の造塩化合物）とを併用する場合でも、それらの
使用量が大きい。特に、４級アンモニウム塩（造塩化合
物）は、単量体に難溶性であるため、これら粉砕法に関
する従来技術を単に懸濁重合法による重合トナーの製造
法に適用しても、満足のできる帯電性を有する重合トナ
ーを得ることはできない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、懸濁
重合法により得られる重合トナーであって、安定した帯
電性を有し、初期の印字品質が良好で、かつ、連続印字
での画質の安定性に優れた重合トナーを提供することに
ある。本発明の他の目的は、非磁性一成分現像剤として
好適な優れた流動性と安定した帯電性を有する重合トナ
ーを提供することにある。本発明者らは、前記従来技術
の有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、懸
濁重合法による重合トナーの製造工程において、ニグロ
シン系染料と特定の４級アンモニウム塩とをそれぞれ限
定された小割合で使用することにより、初期の印字品質
と連続印字での画質の安定性に優れた重合トナーの得ら
れることを見いだした。疎水性に高い重合性単量体を使
用することにより、極性の高いニグロシン系染料及び４
級アンモニウム塩は、重合性単量体組成物の液滴表面に
集まり、その結果、これらの帯電制御剤の使用量が粉砕
法トナーと比較して極めて少量で、重合トナーに優れた
帯電性を付与することができる。また、４級アンモニウ
ム塩あるいは４級アンモニウム塩とニグロシン系染料の
両方を体積平均粒径が５μｍ以下の粒子に粉砕してから
使用すれば、これらの帯電制御剤を重合トナー中に、よ
り均一に分散させることができる。本発明は、これらの
知見に基づいて完成するに至ったものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも重合性単量体、着色剤、及び帯電制御剤を含有する
組成物を水系分散媒体中で懸濁重合してなる重合トナー
において、帯電制御剤として、重合性単量体１００重量
部を基準にして、ニグロシン系染料０．０１〜１．０重
量部と下記式（Ｉ）

【００１３】

【化２】（式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ²及
びＲ³は、それぞれ独立に炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基、Ｒ⁴は、炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
ンジル基である。）で表される４級アンモニウム塩０．
０１〜０．４重量部とを含有し、かつ、４級アンモニウ
ム塩／ニグロシン系染料の重量比が０．０１〜５．０の
範囲内であることを特徴とする重合トナーが提供され
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の重合トナーは、少なくと
も重合性単量体、着色剤、及び帯電制御剤を含有する組
成物を、分散安定剤を含有する水系分散媒体中に投入
し、攪拌して液滴粒子を造粒し、次いで、昇温して懸濁
重合することにより製造することができる。重合開始剤
としては、油溶性の重合開始剤を用い、通常、重合性単
量体組成物中に添加する。

【００１５】重合性単量体本発明で使用する重合性単量体としては、ビニル基を有
する単量体が好ましく使用される。重合性単量体の具体
例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルトル
エン等の芳香族ビニル単量体類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等の不飽和（メタ）アクリル
酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸などのアクリ
ル酸類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、メチルイソプロオペニルケトン等のビニルケトン
類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；ブタジエン、
イソプレン等の共役ジオレフィン類；等を挙げることが
できる。これらの重合性単量体は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの単量体の中でも、スチレンなどの芳香族ビニル
単量体及び／または不飽和（メタ）アクリル酸エステル
類が、疎水性が高いため好ましい。スチレン−アクリレ
ート共重合体が特に好ましい。重合性単量体の疎水性が
高いと、極性の高いニグロシン系染料及び４級アンモニ
ウム塩は、トナーの表面に集まるため、使用量が従来の
粉砕法トナーより少量となる。すなわち、従来の粉砕法
トナーと比較すると、ニグロシン染料の使用割合を１／
１０以下に、４級アンモニウム塩の使用割合を１／２〜
１／１０程度の少量としても、十分に満足できる帯電性
を有する重合トナーを得ることができる。

【００１６】着色剤本発明で使用する着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、ニグロシンベース、アニリンブルー、カルコオ
イルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、
オリエントオイルレッド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオクサレート、ローダミンＢ、クリスタ
ルバイオレット等の顔料及び染料を挙げることができ
る。染顔料は、重合性単量体１００重量部に対して、通
常、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の
割合で用いられる。また、着色剤として、酸化チタン、
二酸化ケイ素、酸化亜鉛等の金属酸化物；鉄、コバル
ト、ニッケル、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化鉄マンガ
ン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子；なども
適量の範囲で使用することができる。これらの金属酸化
物や磁性粉を着色剤として使用する場合には、１μｍ以
下の微粒子を用いることが好ましい。

【００１７】油溶性重合開始剤油溶性重合開始剤としては、使用する単量体に可溶なも
のであればよく、例えば、メチルエチルパーオキシド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート
等の過酸化物類；２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、１，１′−アズビス（１−シクロヘキサンカル
ボニトリル）等のアゾ化合物；などを挙げることができ
る。油溶性重合開始剤は、重合性単量体１００重量部に
対して、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１
０重量部の割合で用いられる。重合開始剤は、重合性単
量体組成物中に予め添加することができるが、場合によ
っては、造粒工程終了後の懸濁液に添加することもでき
る。

【００１８】各種添加剤重合性単量体組成物には、分子量調整剤、架橋性単量
体、離型剤などを添加することができる。分子量調整剤
としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のメ
ルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化
炭化水素類；などを挙げることができる。これらの分子
量調整剤は、重合開始前、あるいは、重合の途中で添加
することができる。分子量調整剤は、重合性単量体１０
０重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部の割合で用いられる。架橋性単
量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート等の多官能性単量体類を挙げることができ
る。これらの架橋性単量体は、重合開始前、あるいは、
重合の途中で添加することができる。架橋性単量体は、
重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で用い
られる。離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレン等
の低分子量ポリオレフィン類を挙げることができる。離
型剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常、
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合
で用いられる。着色剤のトナー粒子中への均一分散化を
目的として、オレイン酸、ステアリン酸等の滑剤；シラ
ン系またはチタン系カップリング剤等の分散助剤；など
を重合性単量体組成物中に存在させてもよい。このよう
な滑剤や分散助剤は、着色剤の重量を基準として、通
常、１／１０００〜１／５０程度の割合で用いられる。

【００１９】帯電制御剤本発明では、帯電制御剤として、ニグロシン系染料と前
記式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩を使用する。
ニグロシン染料としては、公知のものが使用可能であ
り、例えば、オリエント化学（株）製のボントロンＮ
シリーズ（Ｎ−０１、Ｎ−０２、Ｎ−０３、Ｎ−０４、
Ｎ−０５、Ｎ−０７、Ｎ−０９、Ｎ−１０、Ｎ−１１、
Ｎ−１３、Ｎ−ＥＸ）、オリエントスピリットブラッ
クＡＢ、オリエントスピリットブラックＳＢ、ソルベ
ントブラック＃５、ソルベントブラック＃７；住友化学
（株）製のスピリットブラックＮｏ．８５０、スピリッ
トブラックＮｏ．９００などを挙げることができる。式
（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩の具体例として
は、下記の式（１）〜（１０）の化合物を挙げることが
できる。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】このような４級アンモニウム塩としては、
例えば、オリエント化学（株）製のＰ−５１、Ｐ−５３
などのＰシリーズを使用することができる。本発明で
は、重合性単量体１００重量部に対して、ニグロシン系
染料０．０１〜１．０重量部及び式（Ｉ）で表される４
級アンモニウム塩０．０１〜０．４重量部を、４級アン
モニウム塩／ニグロシン系染料の重量比０．０１〜５．
０の範囲内で使用する。これにより得られる重合トナー
は、正に帯電する。正帯電トナーの帯電制御剤にニグロ
シン系染料のみを使用すると、初期の印字品質は満足で
きるが、印字枚数が増えると帯電量が低下し、感光体上
のカブリが増える。また、４級アンモニウム塩のみを使
用すると、連続印字での帯電量の変化は少ないが、トナ
ーの帯電量が低く、満足できる印字品質が得られない。
この両者を併用することにより、初期の印字品質に優
れ、連続印字での画質の安定性を得ることができる。

【００３１】重合性単量体１００重量部に対するニグロ
シン系染料の割合が１．０重量部を超過すると、感光体
上のカブリが大きく、画像濃度も低下し、０．０１重量
部未満になると、十分な帯電量を得ることができない。
重合性単量体１００重量部に対する４級アンモニウム塩
の割合が０．４重量部を超過すると、トナーの帯電量が
低くなり、感光体上のカブリが大きく、画像濃度も低く
なり、０．０１重量部未満になると、印字枚数が増える
と帯電量が低下し、感光体上のカブリが増え、画像濃度
も低くなる。４級アンモニウム塩の割合は、好ましくは
０．０２〜０．３重量部である。また、４級アンモニウ
ム塩／ニグロシン系染料の重量比は、０．０１〜５．０
の範囲内にすることが必要である。この重量比が５．０
を超過すると、トナーの帯電量が不十分となり、感光体
上のカブリが増え、画像濃度も低下し、０．０１未満に
なると、感光体上のカブリが大きく、画像濃度も低下す
る。この重量比は、好ましくは０．０５〜４．０であ
る。

【００３２】本発明では、このように、限定された小割
合でニグロシン系染料と４級アンモニウム塩を使用する
点に特徴がある。特に、重合単量体として、例えば、ス
チレンやアクリレートなどの疎水性の高い単量体を使用
すると、極性の高いニグロシン及び４級アンモニウム塩
がトナーの表面に集まるため、使用量が従来の粉砕法ト
ナーより少量となる。前記した通り、本発明の重合トナ
ーは、従来の粉砕法トナーと比較すると、ニグロシン系
染料は１／１０以下で、４級アンモニウム塩も１／２〜
１／１０程度の少量で十分な帯電性と連続印字での画質
の安定性を達成することができる。

【００３３】また、４級アンモニウム塩は、重合性単量
体に難溶性であるため、生成する重合トナーよりも小粒
径に粉砕されていることが好ましい。より具体的には、
重合トナー中に含まれる４級アンモニウム塩の体積平均
粒径を５μｍ以下とすることにより、４級アンモニウム
塩を重合トナーの各粒子に平均に分散させることができ
る。ニグロシン系染料も重合性単量体に難溶性であるた
め、生成する重合トナーよりも小粒径に粉砕されている
ことが好ましい。粗大な帯電制御剤を用いて重合トナー
を製造すると、個々の重合トナー粒子への帯電制御剤の
分散が不均一になり、その結果、重合トナーの帯電量分
布がブロードとなって、カブリなどの不都合が生じやす
い。そこで、これらの帯電制御剤は、体積平均粒径５μ
ｍ以下に粉砕分級して使用することが好ましい。ただ
し、原料作成の段階で、体積平均粒径が５μｍ以下のも
のを調製して使用することもできる。体積平均粒径は、
コールターカウンター（コールター社製）により測定し
た体積平均粒径（ｄｖ）である。

【００３４】懸濁重合法重合性単量体組成物は、分散安定剤を含有する水系分散
媒体中に投入し、攪拌して液滴粒子を造粒し、次いで、
昇温して懸濁重合する。本発明では、水系分散媒体とし
て、水または水を主成分とする水性液体を用いることが
できる。分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、ゼラチン等の水溶性高分子
類；リン酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
等の難水溶性塩類；珪酸等の無機高分子物質；酸化アル
ミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄等の金属水酸
化物；等を挙げることができる。分散安定剤は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。分散安定剤は、水系分散媒体１００重量部に
対して、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５
〜１８重量部の割合で用いられる。

【００３５】本発明において、重合性単量体組成物と水
系分散媒体との割合は、特に限定されないが、分散媒体
中での造粒のし易さや重合反応中での粒子の分散安定性
を考慮すると、系中の重合性単量体組成物の濃度が、通
常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、よ
り好ましくは２０〜３５重量％程度となる範囲が好まし
い。造粒工程の後、造粒された重合性単量体組成物は、
常法により懸濁重合して重合トナーを形成する。懸濁重
合反応終了後、通常行う酸洗い、及び水洗により粒子表
面に残留している分散安定剤を除去し、しかる後、脱
水、乾燥することにより重合トナーを得ることができ
る。重合トナーの体積平均粒径は、通常、１〜５０μ
ｍ、好ましくは５〜３０μｍ、より好ましくは２〜２０
μｍである。重合トナーには、コロイダルシリカなどの
流動化剤を外添することができる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。なお、以下の実施例及び
比較例において、「部」は、重量部を表す。物性の測定
法は、下記の通りである。（１）帯電量の測定吸引式帯電量測定装置を用い、現像ロール上のトナーを
吸引し、単位質量当たりの帯電量を測定した値である。（２）感光体カブリの測定感光体ドラム上のカブリの部分のトナーをメンディング
テープで紙に転写し、白色度計で測定した反射率の値
を、メンディングテープだけを紙に貼った時の反射率を
白色度計で測定した値から引いた値である。（３）画像濃度の測定画像濃度の評価はマクベス反射濃度計を用い、「黒べた
部」を測定することにより行った。

【００３７】［実施例１］スチレン７０部ｎ−ブチルアクリレート３０部カーボンブラック７部（モナーク１２０、キャボット社製）帯電制御剤ニグロシン系染料０．０１部（Ｎ−０５、オリエント化学社製）４級アンモニウム塩０．０２部（Ｐ−５３、オリエント化学社製）ジビニルベンゼン０．３部２，２′−アゾビスイソブチロニトリル２部ポリプロピレン２部（ビスコール５５０Ｐ、三洋化成社製）ただし、ニグロシン系染料のＮ−０５は、予めジェット
ミルで粉砕した後、分級し、体積平均粒径２．８μｍと
したものを用いた。また、４級アンモニウム塩Ｐ−５３
は、予めジェットミルで粉砕した後、分級し、体積平均
粒径３．０μｍとしたものを用いた。

【００３８】上記各成分を高剪断力を有する混合機であ
るＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工社製）により撹拌、
混合して、均一分散した重合性単量体組成物を調製し
た。一方、リン酸カルシウム３部を蒸留水２５０部中に
添加し、該リン酸カルシウムが微細に分散した分散液を
得た。このリン酸カルシウム分散液に上記の重合性単量
体組成物を添加し、ＴＫ式ホモミキサーにより高剪断撹
拌を行い、重合性単量体組成物の液滴を造粒した。この
造粒した重合性単量体組成物の水分散液を撹拌翼を装置
した反応器に入れ、６５℃で８時間、撹拌下に重合を行
った。このようにして得られた重合体の分散液を、酸
洗、水洗を十分に行った後、分離、乾燥し、着色粒子た
るトナー材料を得た。得られた着色粒子の粒径をコール
ターカウンター（コールター社製）により測定したとこ
ろ、体積平均粒径が９．０μｍであった。上記により得
られた重合トナー１００部に、疎水化処理したコロイダ
ルシリカ（商品名：ＨＶＫ２１５０、ヘキスト社製）
０．５部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合
し、現像剤を得た。上記により得られた現像剤を非磁性
一成分接触現像方式の正帯電プリンターで印字評価した
ところ、初期において良好な画質が得られ、初期の帯電
量は１８μＣ／ｇであった。続いて２万枚の連続印字を
行ったところ、画像濃度及び感光体カブリに変化が見ら
れず、良好な画質が得られた。この時の帯電量は、１６
μＣ／ｇであり、ほとんど変化が見られなかった。

【００３９】［実施例２］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。上記により得られた現
像剤を非磁性一成分接触現像方式の正帯電プリンターで
印字評価したところ、初期において良好な画質が得ら
れ、初期の帯電量は２７μＣ／ｇであった。続いて２万
枚の連続印字を行ったところ、画像濃度及び感光体カブ
リに変化が見られず、良好な画質が得られた。この時の
帯電量は、２３μＣ／ｇであり、ほとんど変化が見られ
なかった。

【００４０】［実施例３］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。上記により得られた現
像剤を非磁性一成分接触現像方式の正帯電プリンターで
印字評価したところ、初期において良好な画質が得ら
れ、初期の帯電量は２０μＣ／ｇであった。続いて２万
枚の連続印字を行ったところ、画像濃度及び感光体カブ
リに変化が見られず、良好な画質が得られた。この時の
帯電量は、１８μＣ／ｇであり、ほとんど変化が見られ
なかった。

【００４１】［実施例４］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。上記により得られた現
像剤を非磁性一成分接触現像方式の正帯電プリンターで
印字評価したところ、初期において良好な画質が得ら
れ、初期の帯電量は３２μＣ／ｇであった。続いて２万
枚の連続印字を行ったところ、画像濃度及び感光体カブ
リに変化が見られず、良好な画質が得られた。この時の
帯電量は、２５μＣ／ｇであり、ほとんど変化が見られ
なかった。

【００４２】［比較例１］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。この例では、帯電制御
剤としてニグロシン系染料のみを用い、４級アンモニウ
ム塩は使用しなかった。上記により得られた現像剤を非
磁性一成分接触現像方式の正帯電プリンターで印字評価
したところ、初期において良好な画質が得られ、初期の
帯電量は２５μＣ／ｇであった。続いて２万枚の連続印
字を行ったところ、画像濃度の低下及び感光体カブリの
増加が見られた。この時の帯電量は、５μＣ／ｇであ
り、帯電量の低下が確認された。

【００４３】［比較例２］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。この例では、帯電制御
剤として４級アンモニウム塩のみを用い、ニグロシン系
染料は用いなかった。上記により得られた現像剤を非磁
性一成分接触現像方式の正帯電プリンターで印字評価し
たところ、初期において画像濃度が低く、画像もかすれ
ており、不十分であった。この時の帯電量は５μＣ／ｇ
であった。

【００４４】［比較例３］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。この例では、４級アン
モニウム塩／ニグロシン系染料の重量比が１０と大きい
ものであった。上記により得られた現像剤を非磁性一成
分接触現像方式の正帯電プリンターで印字評価したとこ
ろ、初期において画像濃度が低く、画像もかすれてお
り、不十分であった。この時の帯電量は５μＣ／ｇであ
った。

【００４５】［比較例４］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。この例では、ニグロシ
ン系染料の使用割合が２．０重量部と大きいものであっ
た。上記により得られた現像剤を非磁性一成分接触現像
方式の正帯電プリンターで印字評価したところ、初期に
おいて感光体カブリの増加がみられた。この時の初期の
帯電量は５０μＣ／ｇであった。

【００４６】［比較例５］帯電制御剤の使用割合を表１
に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、非磁性一成分現像剤を得た。この例では、４級アン
モニウム塩の使用割合が１．０重量部と大きいものであ
った。上記により得られた現像剤を非磁性一成分接触現
像方式の正帯電プリンターで印字評価したところ、初期
において画像濃度が低く、画像もかすれており、不十分
であった。この時の帯電量は５μＣ／ｇであった。

【００４７】［比較例６］スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン（重量比８５／１５／０．３）共重合体１００部カーボンブラック７部（モナーク１２０、キャボット社製）帯電制御剤ニグロシン系染料０．３部（Ｎ−０５、オリエント化学社製）４級アンモニウム塩０．２部（Ｐ−５３、オリエント化学社製）ポリプロピレン２部（ビスコール５５０Ｐ三洋化成社製）上記の成分を配合、混練、粉砕し、分級して体積平均粒
径９．１μｍの黒色のトナーを得た。このようにして得
られたトナー粒子１００部に疎水化処理したコロイダル
シリカ（商品名ＨＶＫ２１５０、ヘキスト社製）０．５
部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、現像
剤を得た。上記により得られた現像剤を非磁性一成分接
触現像方式の正帯電プリンターで印字評価したところ、
初期において画像濃度が低く、画像もかすれており、不
十分であった。この時の帯電量は５μＣ／ｇであった。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、懸濁重合法により得ら
れる重合トナーであって、安定した帯電性を有し、初期
の印字品質が良好で、かつ、連続印字での画質の安定性
に優れた重合トナーが提供される。本発明の重合トナー
は、優れた流動性と安定した帯電性を有しており、特
に、非磁性一成分現像剤として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合性単量体、着色剤、及び
帯電制御剤を含有する組成物を水系分散媒体中で懸濁重
合してなる重合トナーにおいて、帯電制御剤として、重
合性単量体１００重量部を基準にして、ニグロシン系染
料０．０１〜１．０重量部と下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ²及
びＲ³は、それぞれ独立に炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基、Ｒ⁴は、炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
ンジル基である。）で表される４級アンモニウム塩０．
０１〜０．４重量部とを含有し、かつ、４級アンモニウ
ム塩／ニグロシン系染料の重量比が０．０１〜５．０の
範囲内であることを特徴とする重合トナー。