JPH09309948A - 生分解性ポリエステルの製造方法 - Google Patents
生分解性ポリエステルの製造方法Info
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- JPH09309948A JPH09309948A JP12872696A JP12872696A JPH09309948A JP H09309948 A JPH09309948 A JP H09309948A JP 12872696 A JP12872696 A JP 12872696A JP 12872696 A JP12872696 A JP 12872696A JP H09309948 A JPH09309948 A JP H09309948A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ラクチド等の低分子物質を含まない、成形加
工性、熱安定性に優れた生分解性ポリエステルの製造法
を提供する。 【解決手段】 本発明は、乳酸を主な最小構成単位と
し、共重合または／かつ他の樹脂とブレンドしたポリマ
ーを例えば温度１５０℃以上３５０℃以下、圧力２０ｍ
ｍＨｇ以下で処理することにより、ラクチド等の低分子
物質を除去する。
工性、熱安定性に優れた生分解性ポリエステルの製造法
を提供する。 【解決手段】 本発明は、乳酸を主な最小構成単位と
し、共重合または／かつ他の樹脂とブレンドしたポリマ
ーを例えば温度１５０℃以上３５０℃以下、圧力２０ｍ
ｍＨｇ以下で処理することにより、ラクチド等の低分子
物質を除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性ポリエス
テル中の低分子物質、例えばラクチドを除去する方法に
関する。
テル中の低分子物質、例えばラクチドを除去する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ乳酸などの生分解性ポリエステルは
生体安全性が高く、しかも分解物である乳酸などは生体
内で吸収される。このように生分解性ポリエステルは生
体安全性の高い高分子化合物であり、手術用縫合糸、ド
ラッグデリバリー（徐放性カプセル）、骨折時の補強材
など医療用にも用いられ、自然環境下で分解するため分
解性プラスチックとしても注目されている。また、一
軸、二軸延伸フィルムや繊維、射出成形品などとして種
々の用途にも用いられている。
生体安全性が高く、しかも分解物である乳酸などは生体
内で吸収される。このように生分解性ポリエステルは生
体安全性の高い高分子化合物であり、手術用縫合糸、ド
ラッグデリバリー（徐放性カプセル）、骨折時の補強材
など医療用にも用いられ、自然環境下で分解するため分
解性プラスチックとしても注目されている。また、一
軸、二軸延伸フィルムや繊維、射出成形品などとして種
々の用途にも用いられている。
【０００３】このような生分解性ポリエステルの例えば
ポリ乳酸の製造法には、乳酸を直接脱水縮合して目的物
を得る直接法と、乳酸から一旦環状ラクチド（二量体）
を合成し、晶析法などにより精製を行い、ついで開環重
合を行う方法がある。ラクチドの合成、精製及び重合操
作は、例えば米国特許第４，０５７，５３７号明細書：
公開欧州特許出願第２６１，５７２号明細書：Polymer
Bulletin,14,491-495(1985);及びMakromol.Chem.,187,1
611-1628(1986)のような化学文献で様々に記載されてい
る。また、特公昭５６−１４６８８号公報には２分子の
環状ジエステルを中間体とし、これをオクチル酸錫、ラ
ウリルアルコールを触媒として重合し、ポリ乳酸を製造
することが開示されている。このようにして得られたポ
リ乳酸は、成形加工の工程における取り扱い性を容易に
するため、あらかじめ米粒大から豆粒程度の大きさの球
状、立方体、円柱状、破砕状等のペレット状の製品とさ
れる。
ポリ乳酸の製造法には、乳酸を直接脱水縮合して目的物
を得る直接法と、乳酸から一旦環状ラクチド（二量体）
を合成し、晶析法などにより精製を行い、ついで開環重
合を行う方法がある。ラクチドの合成、精製及び重合操
作は、例えば米国特許第４，０５７，５３７号明細書：
公開欧州特許出願第２６１，５７２号明細書：Polymer
Bulletin,14,491-495(1985);及びMakromol.Chem.,187,1
611-1628(1986)のような化学文献で様々に記載されてい
る。また、特公昭５６−１４６８８号公報には２分子の
環状ジエステルを中間体とし、これをオクチル酸錫、ラ
ウリルアルコールを触媒として重合し、ポリ乳酸を製造
することが開示されている。このようにして得られたポ
リ乳酸は、成形加工の工程における取り扱い性を容易に
するため、あらかじめ米粒大から豆粒程度の大きさの球
状、立方体、円柱状、破砕状等のペレット状の製品とさ
れる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子量
１０万〜５０万の高分子量のポリ乳酸の融点は１７５〜
２００℃と高く、従来このようなポリ乳酸の最終重合物
を溶融状態で反応器から取り出し、これを融点以上に加
熱すると、ポリ乳酸の分解や着色を生じた。さらにこの
様な温度においては、多量のラクチドがポリマー中に発
生した。これはこの様な温度においてはポリマーとラク
チドの平衡がラクチド側に傾くためと思われる。
１０万〜５０万の高分子量のポリ乳酸の融点は１７５〜
２００℃と高く、従来このようなポリ乳酸の最終重合物
を溶融状態で反応器から取り出し、これを融点以上に加
熱すると、ポリ乳酸の分解や着色を生じた。さらにこの
様な温度においては、多量のラクチドがポリマー中に発
生した。これはこの様な温度においてはポリマーとラク
チドの平衡がラクチド側に傾くためと思われる。
【０００５】そのため、ポリ乳酸の脱モノマー法が各種
提案されており、例えば特開平３−１４８２９号があ
る。これにはポリ乳酸を融点以上、２５０℃の範囲に保
ち、５ｍｍＨｇ以下に減圧することにより、残存モノマ
ーや低分子揮発物を除去する方法が記載されており、さ
らに融点未満であると未反応モノマーはほとんど揮発し
ないと記載されている。しかし、この方法は、グリコリ
ドおよび／またはラクチドの重合物に限られたものであ
る。
提案されており、例えば特開平３−１４８２９号があ
る。これにはポリ乳酸を融点以上、２５０℃の範囲に保
ち、５ｍｍＨｇ以下に減圧することにより、残存モノマ
ーや低分子揮発物を除去する方法が記載されており、さ
らに融点未満であると未反応モノマーはほとんど揮発し
ないと記載されている。しかし、この方法は、グリコリ
ドおよび／またはラクチドの重合物に限られたものであ
る。
【０００６】生分解性プラスチックを従来のプラスチッ
ク同様に成形加工し、使用するには種々の共重合、ブレ
ンドをし成形加工性や製品の物性をコントロールする事
が必要である。低分子物質が残存すると、成形加工の際
ガス化し紡糸ノズルやダイスに付着し操作性を悪くす
る。また、残存する低分子物質は溶融粘度を大きくし、
さらにはガス化した低分子物質は作業環境を悪くする。
ク同様に成形加工し、使用するには種々の共重合、ブレ
ンドをし成形加工性や製品の物性をコントロールする事
が必要である。低分子物質が残存すると、成形加工の際
ガス化し紡糸ノズルやダイスに付着し操作性を悪くす
る。また、残存する低分子物質は溶融粘度を大きくし、
さらにはガス化した低分子物質は作業環境を悪くする。
【０００７】そこで、本発明は、グリコリドおよび／ま
たはラクチドの重合物以外でも効率良く低分子物質を除
去する方法を提供することを目的とする。
たはラクチドの重合物以外でも効率良く低分子物質を除
去する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、乳酸を主な最小構成単位とし、共重合または
／かつ他の樹脂とブレンドしたポリマーを溶融状態で減
圧処理することを特徴とする。
するため、乳酸を主な最小構成単位とし、共重合または
／かつ他の樹脂とブレンドしたポリマーを溶融状態で減
圧処理することを特徴とする。
【０００９】ここで、本発明のポリマーは乳酸を主な最
小構成単位とし、グリコリド以外のものと共重合または
／かつブレンドしたものをいい、共重合させるものはポ
リエチレングリコールなどの多価アルコール、β−ヒド
ロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ吉草酸などのヒドロキシカ
ルボン酸、ポリエチレンサクシネートなどの脂肪族ポリ
エステルおよび芳香族ポリエステル、ポリカプロラクタ
ムなどの脂肪族ポリアミド又は無水コハク酸、β−プロ
ピオラクトン、δ−バレルラクトン、ε−カプロラクト
ン、δ−ブチルラクトン、ε−カプロラクタム、フタラ
イド、クマリンなどの環状化合物を用いることができ
る。これら共重合は、ブロック共重合、ランダム共重合
のいずれでもよく、共重合させる成分は１つ以上であ
る。
小構成単位とし、グリコリド以外のものと共重合または
／かつブレンドしたものをいい、共重合させるものはポ
リエチレングリコールなどの多価アルコール、β−ヒド
ロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ吉草酸などのヒドロキシカ
ルボン酸、ポリエチレンサクシネートなどの脂肪族ポリ
エステルおよび芳香族ポリエステル、ポリカプロラクタ
ムなどの脂肪族ポリアミド又は無水コハク酸、β−プロ
ピオラクトン、δ−バレルラクトン、ε−カプロラクト
ン、δ−ブチルラクトン、ε−カプロラクタム、フタラ
イド、クマリンなどの環状化合物を用いることができ
る。これら共重合は、ブロック共重合、ランダム共重合
のいずれでもよく、共重合させる成分は１つ以上であ
る。
【００１０】また、本発明はポリマーをブレンドしても
よく、ブレンドする相手としては生分解性プラスチック
であることが好ましい。例えば、ビオノーレ（昭和高分
子製）、ポリカプロラクトンなどを用いることができ
る。
よく、ブレンドする相手としては生分解性プラスチック
であることが好ましい。例えば、ビオノーレ（昭和高分
子製）、ポリカプロラクトンなどを用いることができ
る。
【００１１】乳酸を主な最小構成単位とする重合は、乳
酸の直接重合、ラクチドの開環重合による製造のいずれ
でも良いが、高分子量のものを得るためにも後者のほう
が好ましい。ラクチドの開環重合による製造法の場合、
重合温度は１４０〜２１０℃、Ｌ−ラクチドのラセミ
化、分解着色を押さえるために好ましくは１５０〜１８
０℃で行う。重合は、１つ以上の縦型反応器で、十分容
易に流動可能な状態まで行う。縦型反応器は重合の進行
に従い、ポリマー粘度が上昇するので、違った粘度に対
応する翼を持った複数の反応器で行うのが好ましい。ま
た、連続操作を行うときも滞留時間分布がシャープにな
り、体積あたりの伝熱面積を大きくするために複数の反
応器を直列につなぐ。例えば、はじめに傾斜翼、タービ
ン翼、全面翼等を備えた反応器を用い、低粘度域で触媒
を均一に攪拌する。次にヘリカルリボン翼などの高粘度
用翼を持った反応器で攪拌する。なお、複数の反応器を
用いる場合、各反応温度は必ずしも同じ温度にする必要
はない。
酸の直接重合、ラクチドの開環重合による製造のいずれ
でも良いが、高分子量のものを得るためにも後者のほう
が好ましい。ラクチドの開環重合による製造法の場合、
重合温度は１４０〜２１０℃、Ｌ−ラクチドのラセミ
化、分解着色を押さえるために好ましくは１５０〜１８
０℃で行う。重合は、１つ以上の縦型反応器で、十分容
易に流動可能な状態まで行う。縦型反応器は重合の進行
に従い、ポリマー粘度が上昇するので、違った粘度に対
応する翼を持った複数の反応器で行うのが好ましい。ま
た、連続操作を行うときも滞留時間分布がシャープにな
り、体積あたりの伝熱面積を大きくするために複数の反
応器を直列につなぐ。例えば、はじめに傾斜翼、タービ
ン翼、全面翼等を備えた反応器を用い、低粘度域で触媒
を均一に攪拌する。次にヘリカルリボン翼などの高粘度
用翼を持った反応器で攪拌する。なお、複数の反応器を
用いる場合、各反応温度は必ずしも同じ温度にする必要
はない。
【００１２】ランダム共重合物を製造する場合は、複数
の反応器の初期に、ブロック共重合物を製造させる場合
はラクチドの反応がある程度進んだ段階、すなわち２個
目の反応器より後で加える。他のポリマーとのブレンド
物を製造する場合は、一旦固形物としてニーダーや押出
機により混練し、減圧する。混練には横型反応器や押出
機を利用できる。
の反応器の初期に、ブロック共重合物を製造させる場合
はラクチドの反応がある程度進んだ段階、すなわち２個
目の反応器より後で加える。他のポリマーとのブレンド
物を製造する場合は、一旦固形物としてニーダーや押出
機により混練し、減圧する。混練には横型反応器や押出
機を利用できる。
【００１３】ラクチドを原料とする重合に用いる触媒と
しては、オクチル酸スズなどのスズ系化合物、テトライ
ソプロピルチタネートなどのチタン系化合物、ジルコニ
ウムイソプロポキシドなどのジルコニウム系化合物、三
酸化アンチモンなどのアンチモン系化合物等、いずれも
乳酸の重合に従来公知の触媒が挙げられる。また、添加
する触媒量によって、最終ポリマーの分子量を調整する
こともできる。触媒量が少ないほど反応速度は遅くなる
が、分子量は高くなる。また、核剤（タルク、クレー、
酸化チタン等）を添加してもよい。
しては、オクチル酸スズなどのスズ系化合物、テトライ
ソプロピルチタネートなどのチタン系化合物、ジルコニ
ウムイソプロポキシドなどのジルコニウム系化合物、三
酸化アンチモンなどのアンチモン系化合物等、いずれも
乳酸の重合に従来公知の触媒が挙げられる。また、添加
する触媒量によって、最終ポリマーの分子量を調整する
こともできる。触媒量が少ないほど反応速度は遅くなる
が、分子量は高くなる。また、核剤（タルク、クレー、
酸化チタン等）を添加してもよい。
【００１４】重合で使用されるラクチドはＤ−、Ｌ−、
ＤＬ−またはＤ−、Ｌ−の混合物等から選ばれ、触媒量
は触媒の種類によって異なるがオクチル酸スズを用いる
場合、ラクチド重量に対して０．０００１〜０．１重量
％、好ましくは０．００１〜０．０５重量％の触媒を用
い、通常１．０〜３０時間加熱重合する。反応は窒素な
ど不活性ガス雰囲気または気流中にて行うのが好まし
い。
ＤＬ−またはＤ−、Ｌ−の混合物等から選ばれ、触媒量
は触媒の種類によって異なるがオクチル酸スズを用いる
場合、ラクチド重量に対して０．０００１〜０．１重量
％、好ましくは０．００１〜０．０５重量％の触媒を用
い、通常１．０〜３０時間加熱重合する。反応は窒素な
ど不活性ガス雰囲気または気流中にて行うのが好まし
い。
【００１５】更に重合反応を終了させようとする時点
で、亜リン酸、亜リン酸メチルエステル、トリフェニル
フォスファイトなどリン系の化合物を加えることによ
り、脱気時にラクチドの再発生を押さえることができ
る。溶融状態ではポリマーとラクチドが平衡であるの
で、ラクチドを除去しても触媒の活性が高いと再発生す
る。従って、ラクチド除去速度をラクチド再発生速度よ
り早くしなければならない。そのためには触媒添加量が
少ないこと、または反応終了時に亜リン酸、亜リン酸メ
チルエステル、トリフェニルフォスファイトなどリン系
の化合物を触媒の０．５〜１０倍モル加える。
で、亜リン酸、亜リン酸メチルエステル、トリフェニル
フォスファイトなどリン系の化合物を加えることによ
り、脱気時にラクチドの再発生を押さえることができ
る。溶融状態ではポリマーとラクチドが平衡であるの
で、ラクチドを除去しても触媒の活性が高いと再発生す
る。従って、ラクチド除去速度をラクチド再発生速度よ
り早くしなければならない。そのためには触媒添加量が
少ないこと、または反応終了時に亜リン酸、亜リン酸メ
チルエステル、トリフェニルフォスファイトなどリン系
の化合物を触媒の０．５〜１０倍モル加える。
【００１６】減圧度としては低分子物質の蒸気圧以下で
あればよい。一般的には１００ｍｍＨｇ以下、好ましく
は５ｍｍＨｇ以下である。減圧するには二軸押出機や既
存のフィニッシャーと言われる横型反応器を利用でき
る。また、減圧を開始するのは重合後半が好ましい。減
圧を開始する時期は、重合が進みすぎると重合物の粘度
が上がり、反応器による攪拌が困難となるので、通常重
合の後半、好ましくは重合が７０〜９５％程度進んだと
ころで行う。
あればよい。一般的には１００ｍｍＨｇ以下、好ましく
は５ｍｍＨｇ以下である。減圧するには二軸押出機や既
存のフィニッシャーと言われる横型反応器を利用でき
る。また、減圧を開始するのは重合後半が好ましい。減
圧を開始する時期は、重合が進みすぎると重合物の粘度
が上がり、反応器による攪拌が困難となるので、通常重
合の後半、好ましくは重合が７０〜９５％程度進んだと
ころで行う。
【００１７】また、溶融状態を保つため加熱する。加熱
温度は重合物の融点以上、分解温度以下の温度である。
共重合やブレンドの相手や分子量によって融点は異なる
が、一般には１５０℃以上３５０℃以下、好ましくは１
８０〜２５０℃である。
温度は重合物の融点以上、分解温度以下の温度である。
共重合やブレンドの相手や分子量によって融点は異なる
が、一般には１５０℃以上３５０℃以下、好ましくは１
８０〜２５０℃である。
【００１８】なお、本発明で除去される低分子物質は、
主として未反応のラクチドである。除去されたラクチド
は、冷却コンデンサー、サイクロン、フィルター、乳酸
または溶融ラクチドのスクラバーなどにより回収され、
再び原料として使わことができる。コンデンサーを用い
る場合は、ラクチドを冷却固化し捕捉するか、液状で捕
捉するかが考えられるが、液状で捕捉する方が連続操作
上好ましい。
主として未反応のラクチドである。除去されたラクチド
は、冷却コンデンサー、サイクロン、フィルター、乳酸
または溶融ラクチドのスクラバーなどにより回収され、
再び原料として使わことができる。コンデンサーを用い
る場合は、ラクチドを冷却固化し捕捉するか、液状で捕
捉するかが考えられるが、液状で捕捉する方が連続操作
上好ましい。
【００１９】
［実験例１］自社製ラクチド４８０ｇにカプロラクトン
２０ｇを混合し、１Ｌ容のセパラブルフラスコで１４０
℃で溶融した。これに、オクチル酸スズ０．１重量％添
加し、さらに１６０℃で４時間反応させた。重合初期は
６０ｒｐｍで攪拌を行っていたが、３時間経過時に粘度
が上がり攪拌不能となったため、以降は攪拌は行わなか
った。この時の重合度をＧＰＣで見たところ、８７％で
あった。これを２１０℃に昇温し，５ｍｍＨｇに減圧し
た。昇温したため粘度が下がったので再び２０ｒｐｍで
攪拌を行った。１時間処理を行った後、ＧＰＣで測定し
たところ重量平均分子量は２０万、低分子物質（ラクチ
ド）が１０ｐｐｍであった。
２０ｇを混合し、１Ｌ容のセパラブルフラスコで１４０
℃で溶融した。これに、オクチル酸スズ０．１重量％添
加し、さらに１６０℃で４時間反応させた。重合初期は
６０ｒｐｍで攪拌を行っていたが、３時間経過時に粘度
が上がり攪拌不能となったため、以降は攪拌は行わなか
った。この時の重合度をＧＰＣで見たところ、８７％で
あった。これを２１０℃に昇温し，５ｍｍＨｇに減圧し
た。昇温したため粘度が下がったので再び２０ｒｐｍで
攪拌を行った。１時間処理を行った後、ＧＰＣで測定し
たところ重量平均分子量は２０万、低分子物質（ラクチ
ド）が１０ｐｐｍであった。
【００２０】［実験例２］全面翼（商標；フルゾーン
翼）を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器に自社製
ラクチド５０ｋｇを仕込み、１２０℃で溶解後オクチル
酸スズ２５ｇ（５００ｐｐｍ）を加え、１６０℃で５時
間反応させた。この時未反応ラクチド（重合度）は８０
％であった。次にこれをヘリカルリボン翼を持つ神鋼パ
ンテック製５０Ｌ縦型反応器にギヤポンプで送液し、生
分解性脂肪族ポリエステル（昭和高分子製；ビオノーレ
＃３０１０）を５０部添加した。
翼）を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器に自社製
ラクチド５０ｋｇを仕込み、１２０℃で溶解後オクチル
酸スズ２５ｇ（５００ｐｐｍ）を加え、１６０℃で５時
間反応させた。この時未反応ラクチド（重合度）は８０
％であった。次にこれをヘリカルリボン翼を持つ神鋼パ
ンテック製５０Ｌ縦型反応器にギヤポンプで送液し、生
分解性脂肪族ポリエステル（昭和高分子製；ビオノーレ
＃３０１０）を５０部添加した。
【００２１】この反応器でさらに５時間反応させた。こ
の時の未反応ラクチドは１０％であった。これを６．５
Ｌの内容積を持つ三菱重工製横型二軸反応器（Ｎ−ＳＣ
Ｒ）に１０ｋｇ／時で導入した。この反応器の操作温度
は１６０℃とし、ベント口より１５ｍｍＨｇで真空引き
した。この時の未反応ラクチド濃度は５％であった。除
去されたラクチドを３ｍ2 の冷却面を持つカーベイト製
コンデンサ−で液化した。次にクリモト製エクストルー
ダー（バレル数８）に導入し、第３バレルより亜リン酸
を１０ｍｇ／ｍｉｎで添加した。第７バレルのベント口
より５ｍｍＨｇで真空引きした。除去されたラクチドは
１ｍ2 冷却面を持つコンデンサーで捕捉した。処理され
たポリマーは重量平均分子量２５万、残存低分子物質１
００ｐｐｍであった。
の時の未反応ラクチドは１０％であった。これを６．５
Ｌの内容積を持つ三菱重工製横型二軸反応器（Ｎ−ＳＣ
Ｒ）に１０ｋｇ／時で導入した。この反応器の操作温度
は１６０℃とし、ベント口より１５ｍｍＨｇで真空引き
した。この時の未反応ラクチド濃度は５％であった。除
去されたラクチドを３ｍ2 の冷却面を持つカーベイト製
コンデンサ−で液化した。次にクリモト製エクストルー
ダー（バレル数８）に導入し、第３バレルより亜リン酸
を１０ｍｇ／ｍｉｎで添加した。第７バレルのベント口
より５ｍｍＨｇで真空引きした。除去されたラクチドは
１ｍ2 冷却面を持つコンデンサーで捕捉した。処理され
たポリマーは重量平均分子量２５万、残存低分子物質１
００ｐｐｍであった。
【００２２】［実験例３］全面翼（商標；フルゾーン
翼）を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器を１５０
℃とし、自社製ラクチド１０ｋｇ／時で仕込み、オクチ
ル酸スズを５ｇ／時で加えた。次にこれをヘリカルリボ
ン翼を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器にギヤポ
ンプで１０ｋｇ／ｈで送液した。この反応器に同時に生
分解性脂肪族ポリエステル（昭和高分子製；ビオノーレ
＃３０１０）を１ｇ／ｈで送液した。約３５時間で定常
状態となった。この時の未反応ラクチドは５％であっ
た。
翼）を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器を１５０
℃とし、自社製ラクチド１０ｋｇ／時で仕込み、オクチ
ル酸スズを５ｇ／時で加えた。次にこれをヘリカルリボ
ン翼を持つ神鋼パンテック製５０Ｌ縦型反応器にギヤポ
ンプで１０ｋｇ／ｈで送液した。この反応器に同時に生
分解性脂肪族ポリエステル（昭和高分子製；ビオノーレ
＃３０１０）を１ｇ／ｈで送液した。約３５時間で定常
状態となった。この時の未反応ラクチドは５％であっ
た。
【００２３】これを６．５Ｌの内容積を持つ三菱重工製
横型二軸反応器（Ｎ−ＳＣＲ）に１１ｋｇ／時で導入し
た。この反応器の操作温度は１６０℃とし、ベント口よ
り１５ｍｍＨｇで真空引きした。この時の未反応ラクチ
ド濃度は１％であった。除去されたラクチドを３ｍ2 の
冷却面を持つカーベイト製コンデンサ−で液化した。次
にクリモト製エクストルーダー（バレル数８）に導入
し、第７バレルのベント口より３ｍｍＨｇで真空引きし
た。除去されたラクチドは１ｍ2 冷却面を持つコンデン
サーで捕捉した。これを内径８ｍｍの口を３個持つダイ
スより引き出した。反応は全て窒素雰囲気で行った。処
理されたポリマーは重量平均分子量３０万、残存低分子
物質５０ｐｐｍであった。
横型二軸反応器（Ｎ−ＳＣＲ）に１１ｋｇ／時で導入し
た。この反応器の操作温度は１６０℃とし、ベント口よ
り１５ｍｍＨｇで真空引きした。この時の未反応ラクチ
ド濃度は１％であった。除去されたラクチドを３ｍ2 の
冷却面を持つカーベイト製コンデンサ−で液化した。次
にクリモト製エクストルーダー（バレル数８）に導入
し、第７バレルのベント口より３ｍｍＨｇで真空引きし
た。除去されたラクチドは１ｍ2 冷却面を持つコンデン
サーで捕捉した。これを内径８ｍｍの口を３個持つダイ
スより引き出した。反応は全て窒素雰囲気で行った。処
理されたポリマーは重量平均分子量３０万、残存低分子
物質５０ｐｐｍであった。
【００２４】なお、実験例の分析条件は下記の通りであ
る。 ＜分子量の測定；ＧＰＣ測定＞ （株）島津製作所製 検出器； RID-6A ポンプ； LC-9A カラムオーブン； CTO-6A カラム；Shim-pack GPC-801C,-804C,-806C,-8025C を直列 分析条件 溶媒；クロロフォルム 流速；１ml/min サンプル量； 200μl （サンプル0.5w/w％をクロロフォルム に溶かした。） カラム温度； 40℃ ＜残存ラクチドの測定＞試料をアセトニトリルに一昼
夜、浸漬し、抽出液を液体クロマトグラフにより下記条
件で測定し、絶対検量線法で算出した。
る。 ＜分子量の測定；ＧＰＣ測定＞ （株）島津製作所製 検出器； RID-6A ポンプ； LC-9A カラムオーブン； CTO-6A カラム；Shim-pack GPC-801C,-804C,-806C,-8025C を直列 分析条件 溶媒；クロロフォルム 流速；１ml/min サンプル量； 200μl （サンプル0.5w/w％をクロロフォルム に溶かした。） カラム温度； 40℃ ＜残存ラクチドの測定＞試料をアセトニトリルに一昼
夜、浸漬し、抽出液を液体クロマトグラフにより下記条
件で測定し、絶対検量線法で算出した。
【００２５】 （株）島津製作所製 検出器； SPD-6AV (UV 210nm) ポンプ； LC-9A カラムオーブン； CTO-6A カラム；Asahipac GF-7MHQ(7.6mmID,300MML) 分析条件 溶媒；アセトニトリル 流速； 0.6 ml/min サンプル量； 10 μl
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法を使用すれば、低分子物質
を含まない成型加工性に優れた生分解性ポリエステルが
製造できる。従って、本発明の方法で処理した生分解性
ポリエステルはフィルム、繊維、射出成型物などの成型
性に優れている。
を含まない成型加工性に優れた生分解性ポリエステルが
製造できる。従って、本発明の方法で処理した生分解性
ポリエステルはフィルム、繊維、射出成型物などの成型
性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 邦彦 兵庫県神戸市中央区脇浜町１丁目３−18 株式会社神戸製鋼所内 (72)発明者 宮川 裕 兵庫県神戸市中央区脇浜町１丁目３−18 株式会社神戸製鋼所内
Claims (3)
- 【請求項１】 乳酸を主な最小構成単位とし、共重合ま
たは／かつ他の樹脂とブレンドしたポリマーを溶融状態
で減圧処理することを特徴とする生分解性ポリエステル
の製造方法。 - 【請求項２】 共重合させる物質が脂肪族ポリエステル
又は環状化合物である請求項１記載の生分解性ポリエス
テルの製造方法 - 【請求項３】 ブレンドする樹脂が脂肪族ポリエステル
又は環状化合物である請求項１記載の生分解性ポリエス
テルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12872696A JPH09309948A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 生分解性ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12872696A JPH09309948A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 生分解性ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309948A true JPH09309948A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14991930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12872696A Pending JPH09309948A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 生分解性ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09309948A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264087A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸を用いた成形品 |
| JP2008163101A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系可塑剤の製造方法 |
| JP2008184477A (ja) * | 2007-01-26 | 2008-08-14 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系可塑剤の製造方法 |
| JP2010070710A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Hitachi Plant Technologies Ltd | ポリヒドロキシカルボン酸の製造装置及び製造方法 |
-
1996
- 1996-05-23 JP JP12872696A patent/JPH09309948A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264087A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸を用いた成形品 |
| JP2008163101A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系可塑剤の製造方法 |
| JP2008184477A (ja) * | 2007-01-26 | 2008-08-14 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系可塑剤の製造方法 |
| JP2010070710A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Hitachi Plant Technologies Ltd | ポリヒドロキシカルボン酸の製造装置及び製造方法 |
| US8153754B2 (en) | 2008-09-22 | 2012-04-10 | Hitachi Plant Technologies, Ltd. | Equipment and method for producing polyhydroxycarboxylic acid |
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