JPH09309710A - 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 - Google Patents
非導電性炭素質粉体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09309710A JPH09309710A JP8150483A JP15048396A JPH09309710A JP H09309710 A JPH09309710 A JP H09309710A JP 8150483 A JP8150483 A JP 8150483A JP 15048396 A JP15048396 A JP 15048396A JP H09309710 A JPH09309710 A JP H09309710A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonaceous powder
- organic polymer
- polymer compound
- affinity
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗膜に絶縁性を付与することが可能な黒色塗
料に用いることができる炭素質黒色顔料を提供するこ
と。 【解決手段】 炭素質粉体の表面の少なくとも一部が、
炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化合物、及
び該有機高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化物
の少なくとも１種で被覆されていることを特徴とする非
導電性炭素質粉体、及びその製造方法。
料に用いることができる炭素質黒色顔料を提供するこ
と。 【解決手段】 炭素質粉体の表面の少なくとも一部が、
炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化合物、及
び該有機高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化物
の少なくとも１種で被覆されていることを特徴とする非
導電性炭素質粉体、及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非導電性炭素質粉体
に関し、更に詳しくは高い遮光性、黒色度及び非導電性
が要求される用途において使用される非導電性炭素質粉
体であって、プリント基板の着色、ブラウン管のシャド
ウマスク、液晶表示装置用カラーフィルターのブラック
マトリックス等に非導電性黒色層を与えることができる
非導電性炭素質粉体に関する。
に関し、更に詳しくは高い遮光性、黒色度及び非導電性
が要求される用途において使用される非導電性炭素質粉
体であって、プリント基板の着色、ブラウン管のシャド
ウマスク、液晶表示装置用カラーフィルターのブラック
マトリックス等に非導電性黒色層を与えることができる
非導電性炭素質粉体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ブラウン管のシャドウマスク、液
晶表示装置用カラーフィルターのブラックマトリックス
等の製造に際しては、非導電性黒色塗膜を与える塗料が
求められてきた。従来、これらの塗料に使用される黒色
顔料としては、酸化鉄系黒色顔料或いは黄色、赤色及び
青色等の有機顔料を配合してなる黒色顔料が使用されて
きた。
晶表示装置用カラーフィルターのブラックマトリックス
等の製造に際しては、非導電性黒色塗膜を与える塗料が
求められてきた。従来、これらの塗料に使用される黒色
顔料としては、酸化鉄系黒色顔料或いは黄色、赤色及び
青色等の有機顔料を配合してなる黒色顔料が使用されて
きた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の顔料を用いて形成される塗膜では黒色隠蔽度が不十分
であることや、材料自体が高価であるという欠点を有し
ている。カーボンブラック等の炭素質粉体は黒色度が優
れ、安価であることから上記の如き用途の塗料の顔料と
して広く使用されてきたが、炭素質粉体には本来導電性
があり、非導電性が要求される場合には適しておらず、
非導電性が要求される用途に使用する場合には、塗料中
の炭素質粉体の含量を極端に低くしなければならないと
いう問題を有していた。
の顔料を用いて形成される塗膜では黒色隠蔽度が不十分
であることや、材料自体が高価であるという欠点を有し
ている。カーボンブラック等の炭素質粉体は黒色度が優
れ、安価であることから上記の如き用途の塗料の顔料と
して広く使用されてきたが、炭素質粉体には本来導電性
があり、非導電性が要求される場合には適しておらず、
非導電性が要求される用途に使用する場合には、塗料中
の炭素質粉体の含量を極端に低くしなければならないと
いう問題を有していた。
【０００４】これらの問題に対し、本発明者らは、既に
に炭素質粉体に静電的吸引力により絶縁化物を直接吸着
させる、或いは結合剤を用いて炭素質粉体の表面の一部
に絶縁化物を固定する方法を提案しているが、直接静電
的吸引力で絶縁化物を付着させる場合は、絶縁化物が炭
素質粉体から剥がれやすく、塗料中に炭素質粉体に付着
していない絶縁化物が多く存在し、これらの付着してい
ない絶縁化物が、塗膜にした場合に膜の均一性や遮光性
を低下させる原因となる。又、結合剤を用いた場合、炭
素質粉体に付着していない絶縁化物の量を抑えることが
できるが、炭素質粉体、或いは絶縁化物に結合剤を導入
する操作は、一般に複雑で、充分な絶縁化効果を持つ結
合剤の結合活性は高く、空気中の水分で結合活性が失活
するため、品質の安定した非導電性炭素質粉体を大量に
作製する際には問題がある。
に炭素質粉体に静電的吸引力により絶縁化物を直接吸着
させる、或いは結合剤を用いて炭素質粉体の表面の一部
に絶縁化物を固定する方法を提案しているが、直接静電
的吸引力で絶縁化物を付着させる場合は、絶縁化物が炭
素質粉体から剥がれやすく、塗料中に炭素質粉体に付着
していない絶縁化物が多く存在し、これらの付着してい
ない絶縁化物が、塗膜にした場合に膜の均一性や遮光性
を低下させる原因となる。又、結合剤を用いた場合、炭
素質粉体に付着していない絶縁化物の量を抑えることが
できるが、炭素質粉体、或いは絶縁化物に結合剤を導入
する操作は、一般に複雑で、充分な絶縁化効果を持つ結
合剤の結合活性は高く、空気中の水分で結合活性が失活
するため、品質の安定した非導電性炭素質粉体を大量に
作製する際には問題がある。
【０００５】更に、絶縁化物として使用される微粒子の
粒子径は、炭素質粉体の遮光性を損なわないためには充
分に小さくする必要があるが、微粒子の粒子径を小さく
すると、その凝集力が強くなり、凝集構造を破壊するこ
とが困難となるため、絶縁化物は微粒子の集合体として
炭素質粉体に吸着し、結果としてその遮光性を低下させ
ることとなる。
粒子径は、炭素質粉体の遮光性を損なわないためには充
分に小さくする必要があるが、微粒子の粒子径を小さく
すると、その凝集力が強くなり、凝集構造を破壊するこ
とが困難となるため、絶縁化物は微粒子の集合体として
炭素質粉体に吸着し、結果としてその遮光性を低下させ
ることとなる。
【０００６】従って本発明の目的は、炭素質粉体表面と
絶縁化物の両者に対し、強い親和性を有する有機高分子
化合物を用いることで、炭素質粉体の少なくとも一部に
絶縁化物を選択的に吸着及び被覆する操作を簡便に行う
ことができ、且つ絶縁化物の剥離や凝集も起こりにくく
することで、炭素質材料の導電性を排除し、塗膜に絶縁
性を付与することが可能な黒色塗料に用いることができ
る非導電性炭素質粉体を提供することである。
絶縁化物の両者に対し、強い親和性を有する有機高分子
化合物を用いることで、炭素質粉体の少なくとも一部に
絶縁化物を選択的に吸着及び被覆する操作を簡便に行う
ことができ、且つ絶縁化物の剥離や凝集も起こりにくく
することで、炭素質材料の導電性を排除し、塗膜に絶縁
性を付与することが可能な黒色塗料に用いることができ
る非導電性炭素質粉体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、炭素質粉体の表
面の少なくとも一部が、炭素質粉体に対し親和性を有す
る有機高分子化合物、及び該有機高分子化合物に対して
親和性を有する絶縁化物の少なくとも１種で被覆されて
いることを特徴とする非導電性炭素質粉体、及びその製
造方法である。
によって達成される。即ち、本発明は、炭素質粉体の表
面の少なくとも一部が、炭素質粉体に対し親和性を有す
る有機高分子化合物、及び該有機高分子化合物に対して
親和性を有する絶縁化物の少なくとも１種で被覆されて
いることを特徴とする非導電性炭素質粉体、及びその製
造方法である。
【０００８】炭素質粉体の表面の少なくとも一部を、前
記の如き炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化
合物、及び該有機高分子化合物に対し親和性を有する絶
縁化物で被覆することによって、炭素質粉体の導電性を
排除し、塗膜に絶縁性を付与することが可能な黒色塗料
に用いることができる非導電性炭素質粉体を提供するこ
とができる。
記の如き炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化
合物、及び該有機高分子化合物に対し親和性を有する絶
縁化物で被覆することによって、炭素質粉体の導電性を
排除し、塗膜に絶縁性を付与することが可能な黒色塗料
に用いることができる非導電性炭素質粉体を提供するこ
とができる。
【０００９】本発明では、炭素質粉体の有する固有の導
電性及び塗膜中の炭素質粉体の連鎖による塗膜の導電性
を、炭素質粉体の少なくとも表面の一部を絶縁化物で被
覆することによって、炭素質粉体相互の連鎖を遮断して
導電性を無くし、これらの非導電性炭素質粉体を塗料に
使用することによって、形成される塗膜の絶縁化を図る
ことができる。又、この時、炭素質粉体表面の少なくと
も一部を、炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子
化合物で覆い、更に該有機高分子化合物に対し親和性を
有する絶縁化物で覆うことで、膜の均一性や遮光性を損
なわず、塗膜を得る操作も簡便に行うことができる。
電性及び塗膜中の炭素質粉体の連鎖による塗膜の導電性
を、炭素質粉体の少なくとも表面の一部を絶縁化物で被
覆することによって、炭素質粉体相互の連鎖を遮断して
導電性を無くし、これらの非導電性炭素質粉体を塗料に
使用することによって、形成される塗膜の絶縁化を図る
ことができる。又、この時、炭素質粉体表面の少なくと
も一部を、炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子
化合物で覆い、更に該有機高分子化合物に対し親和性を
有する絶縁化物で覆うことで、膜の均一性や遮光性を損
なわず、塗膜を得る操作も簡便に行うことができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明でいう非導電性炭
素質粉体とは、炭素質粉体の表面の少なくとも一部が、
炭素質粉体に対して親和性を有する有機高分子化合物、
及び該有機高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化
物によって被覆された炭素質粉体である。
本発明を更に詳しく説明する。本発明でいう非導電性炭
素質粉体とは、炭素質粉体の表面の少なくとも一部が、
炭素質粉体に対して親和性を有する有機高分子化合物、
及び該有機高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化
物によって被覆された炭素質粉体である。
【００１１】本発明で使用する炭素質粉体としては、例
えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファ
ーネスブラック等のカーボンブラックや、天然又は人造
の黒鉛等があり、その他のカーボンホイスカー、カーボ
ンファイバーやグラファイトファイバー、カーボンナノ
チューブ等の短繊維等を挙げることができ、これらの炭
素質粉体は単独で使用することができる他、２種以上を
組み合わせて使用することもできる。
えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファ
ーネスブラック等のカーボンブラックや、天然又は人造
の黒鉛等があり、その他のカーボンホイスカー、カーボ
ンファイバーやグラファイトファイバー、カーボンナノ
チューブ等の短繊維等を挙げることができ、これらの炭
素質粉体は単独で使用することができる他、２種以上を
組み合わせて使用することもできる。
【００１２】上記炭素質粉体の表面を被覆する炭素質粉
体に対し親和性を有する有機高分子化合物としては、酸
性表面の炭素質粉体に対しては塩基性の有機高分子化合
物が好ましく使用され、又、塩基性表面の炭素質粉体に
対しては酸性の有機高分子化合物が良く吸着されるため
に好ましく使用されるが、その高分子構造は特に限定さ
れず、炭素質粉体への親和性が良好なカルボキシル基や
アセトキシル基等のカルボン酸エステル基、メトキシ基
やエトキシ基等のエーテル基、ホルミル基やアセチル基
等のアシル基、フェニル基やベンジル基等の脂環式及び
芳香族炭化水素基、更にアセトキル基やメルカプト基、
アミノ基、アミド基、エポキシ基等、Ｏ、Ｓ、Ｎを含む
官能基を有する有機高分子化合物を使用することができ
る。
体に対し親和性を有する有機高分子化合物としては、酸
性表面の炭素質粉体に対しては塩基性の有機高分子化合
物が好ましく使用され、又、塩基性表面の炭素質粉体に
対しては酸性の有機高分子化合物が良く吸着されるため
に好ましく使用されるが、その高分子構造は特に限定さ
れず、炭素質粉体への親和性が良好なカルボキシル基や
アセトキシル基等のカルボン酸エステル基、メトキシ基
やエトキシ基等のエーテル基、ホルミル基やアセチル基
等のアシル基、フェニル基やベンジル基等の脂環式及び
芳香族炭化水素基、更にアセトキル基やメルカプト基、
アミノ基、アミド基、エポキシ基等、Ｏ、Ｓ、Ｎを含む
官能基を有する有機高分子化合物を使用することができ
る。
【００１３】本発明で使用される有機高分子化合物は、
炭素質粉体表面に選択的に吸着されることで、絶縁化物
によって効率の良い絶縁化が行えるが、有機高分子化合
物中に特に水酸基やカルボキシル基、アミド基等の水素
結合形成基を有する場合には、これらの基と炭素質粉体
表面に存在する極性基との結合が形成され、結果として
炭素質粉体表面に有機高分子化合物が選択的に吸着され
ることになる。
炭素質粉体表面に選択的に吸着されることで、絶縁化物
によって効率の良い絶縁化が行えるが、有機高分子化合
物中に特に水酸基やカルボキシル基、アミド基等の水素
結合形成基を有する場合には、これらの基と炭素質粉体
表面に存在する極性基との結合が形成され、結果として
炭素質粉体表面に有機高分子化合物が選択的に吸着され
ることになる。
【００１４】炭素質粉体表面は、有機高分子化合物合成
時に発生する各種ラジカル捕捉能を有するため、有機高
分子化合物をラジカル重合により合成する溶液中に、炭
素質粉体を混合させておくことで、成長するポリマー鎖
が炭素質粉体表面に選択的に吸着される。炭素質粉体表
面のラジカル捕捉能を利用した有機高分子化合物の選択
的な吸着は、有機高分子化合物がビニル基やアクリロイ
ル基等のラジカル重合発生基を有している場合でも同様
に起こり得る。
時に発生する各種ラジカル捕捉能を有するため、有機高
分子化合物をラジカル重合により合成する溶液中に、炭
素質粉体を混合させておくことで、成長するポリマー鎖
が炭素質粉体表面に選択的に吸着される。炭素質粉体表
面のラジカル捕捉能を利用した有機高分子化合物の選択
的な吸着は、有機高分子化合物がビニル基やアクリロイ
ル基等のラジカル重合発生基を有している場合でも同様
に起こり得る。
【００１５】又、有機高分子化合物が、Ｎ−アルキルア
ミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン類やＮ−
アルキルカプロラクタム等のラクタム類からの、いわゆ
るイミニウムイオンを生成する官能基を有する場合に
は、炭素質粉体の種類や極性基の有無を問わず、その表
面に対し著しい親和性を有するため、極性基の少ない炭
素質粉体を用いる場合や、より選択的な有機高分子化合
物の吸着が必要な場合は特に好ましく用いられる。
ミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン類やＮ−
アルキルカプロラクタム等のラクタム類からの、いわゆ
るイミニウムイオンを生成する官能基を有する場合に
は、炭素質粉体の種類や極性基の有無を問わず、その表
面に対し著しい親和性を有するため、極性基の少ない炭
素質粉体を用いる場合や、より選択的な有機高分子化合
物の吸着が必要な場合は特に好ましく用いられる。
【００１６】本発明で使用される有機高分子化合物は、
炭素質粉体表面に対すると同様に、絶縁化物に対しても
親和性を持つことが本発明の目的達成上で必須となる。
本発明で使用される絶縁化物は、その大半が表面に酸化
物層を有しており、この酸化物層が大気中の水分を水素
結合により絶縁化物表面に取り込むことから、絶縁化物
を選択的に取り込むためには、有機高分子化合物は、先
の炭素質粉体に選択的に吸着する場合と同様に、水酸基
やアミド基、カルボキシル基等の水素結合形成基を有す
ることが好ましい。
炭素質粉体表面に対すると同様に、絶縁化物に対しても
親和性を持つことが本発明の目的達成上で必須となる。
本発明で使用される絶縁化物は、その大半が表面に酸化
物層を有しており、この酸化物層が大気中の水分を水素
結合により絶縁化物表面に取り込むことから、絶縁化物
を選択的に取り込むためには、有機高分子化合物は、先
の炭素質粉体に選択的に吸着する場合と同様に、水酸基
やアミド基、カルボキシル基等の水素結合形成基を有す
ることが好ましい。
【００１７】更に、炭素質粉体に対して、種類の有無を
問わず、その表面に対し著しい親和性を有するアミノベ
ンゾフェノン類やラクタム類等のイミニウムイオン生成
基を有する有機高分子化合物は、本発明で使用される絶
縁化物に対しても良好な親和性を有するため、表面の酸
化物層が少ない絶縁化物を用いる場合等は特に好ましく
使用される。
問わず、その表面に対し著しい親和性を有するアミノベ
ンゾフェノン類やラクタム類等のイミニウムイオン生成
基を有する有機高分子化合物は、本発明で使用される絶
縁化物に対しても良好な親和性を有するため、表面の酸
化物層が少ない絶縁化物を用いる場合等は特に好ましく
使用される。
【００１８】上記炭素質粉体を被覆する絶縁化物として
は、金属化合物の加水分解物、部分加水分解物、無機化
合物粒子、及びそれらの混合物から選択された少なくと
も１種の無機粒子である。これらの無機粒子のうちで、
加水分解物又は部分加水分解物としては、無機金属塩、
有機酸塩、有機金属化合物、有機金属錯体、及びそれら
の誘導体の１種又は２種以上を組み合わせて加水分解又
は部分加水分解した無機粒子を使用することができる。
これらの無機粒子は、炭素質粉体表面に有機高分子化合
物を介して吸着し、その場で殆ど凝集することなく絶縁
化物として析出するため、炭素質粉体の少なくとも一部
を絶縁化物で被覆することができる。
は、金属化合物の加水分解物、部分加水分解物、無機化
合物粒子、及びそれらの混合物から選択された少なくと
も１種の無機粒子である。これらの無機粒子のうちで、
加水分解物又は部分加水分解物としては、無機金属塩、
有機酸塩、有機金属化合物、有機金属錯体、及びそれら
の誘導体の１種又は２種以上を組み合わせて加水分解又
は部分加水分解した無機粒子を使用することができる。
これらの無機粒子は、炭素質粉体表面に有機高分子化合
物を介して吸着し、その場で殆ど凝集することなく絶縁
化物として析出するため、炭素質粉体の少なくとも一部
を絶縁化物で被覆することができる。
【００１９】これらの加水分解物又は部分加水分解物か
ら得られる絶縁化物は、その大きさが数μｍ以下のいわ
ゆる超微粒子である場合が殆どであって、炭素質粉体の
表面に析出した場合も、その遮光性を全く損なわずに絶
縁性のみを炭素質粉体に付与することが可能となる。上
記炭素質粉体の表面を被覆する絶縁化物のうち、無機化
合物粒子としては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸
化鉄及び二酸化ケイ素等の金属酸化物、及び窒化ケイ
素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、及びフッ化マグ
ネシウム等の金属フッ化物、及び炭化アルミニウム等の
金属炭化物等の非導電性の微粒子の１種又は２種以上を
組み合わせて使用することができる。
ら得られる絶縁化物は、その大きさが数μｍ以下のいわ
ゆる超微粒子である場合が殆どであって、炭素質粉体の
表面に析出した場合も、その遮光性を全く損なわずに絶
縁性のみを炭素質粉体に付与することが可能となる。上
記炭素質粉体の表面を被覆する絶縁化物のうち、無機化
合物粒子としては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸
化鉄及び二酸化ケイ素等の金属酸化物、及び窒化ケイ
素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、及びフッ化マグ
ネシウム等の金属フッ化物、及び炭化アルミニウム等の
金属炭化物等の非導電性の微粒子の１種又は２種以上を
組み合わせて使用することができる。
【００２０】又、黒色塗膜を形成する塗料組成物に合せ
て、これらの無機化合物粒子の表面を改質し、その表面
に親水性又は新油性を持たせることもできる。これらの
無機化合物粒子は、非導電性であれば特に限定されない
が、安価で取扱が容易であり、又、有機高分子化合物と
の親和性に優れ、且つ人体に対しても無害な二酸化ケイ
素微粒子が好ましい。これらの無機化合物粒子はその大
きさを任意に選択することが可能なので、炭素質粉体が
複雑な形状を持ち、その一部を加水分解物、及び部分加
水分解物からの絶縁化物で被覆しただけでは、炭素質粉
体同士の連鎖を防げない場合には特に好ましく用いるこ
とができる。
て、これらの無機化合物粒子の表面を改質し、その表面
に親水性又は新油性を持たせることもできる。これらの
無機化合物粒子は、非導電性であれば特に限定されない
が、安価で取扱が容易であり、又、有機高分子化合物と
の親和性に優れ、且つ人体に対しても無害な二酸化ケイ
素微粒子が好ましい。これらの無機化合物粒子はその大
きさを任意に選択することが可能なので、炭素質粉体が
複雑な形状を持ち、その一部を加水分解物、及び部分加
水分解物からの絶縁化物で被覆しただけでは、炭素質粉
体同士の連鎖を防げない場合には特に好ましく用いるこ
とができる。
【００２１】本発明においては、上記絶縁化物として前
記加水分解物又は部分加水分解物と無機化合物微粒子と
を組み合わせて用いることも可能である。この組合せを
用いて本発明の非導電性炭素質粉体を製造した場合、絶
縁化物のうちの加水分解物又は部分加水分解物は、それ
自身が炭素質粉体表面に有機高分子化合物を介して析出
すると同時に、炭素質粉体表面に吸着した無機化合物粒
子と無機物膜を形成して炭素質粉体表面を被覆すること
も可能となる。又、本発明で使用する絶縁化物は、炭素
質粉体を含む塗料中における炭素質粉体の微小化及び粒
子径の均一安定化等の分散安定化剤としての効果も有す
る。
記加水分解物又は部分加水分解物と無機化合物微粒子と
を組み合わせて用いることも可能である。この組合せを
用いて本発明の非導電性炭素質粉体を製造した場合、絶
縁化物のうちの加水分解物又は部分加水分解物は、それ
自身が炭素質粉体表面に有機高分子化合物を介して析出
すると同時に、炭素質粉体表面に吸着した無機化合物粒
子と無機物膜を形成して炭素質粉体表面を被覆すること
も可能となる。又、本発明で使用する絶縁化物は、炭素
質粉体を含む塗料中における炭素質粉体の微小化及び粒
子径の均一安定化等の分散安定化剤としての効果も有す
る。
【００２２】本発明の非導電性炭素質粉体の実現のため
には、予め炭素質粉体に対して親和性を有する上記有機
高分子化合物を炭素質粉体の少なくとも一部に吸着させ
た後、絶縁化物を添加及び吸着させて非導電性炭素質粉
体とする場合と、炭素質粉体を分散させた溶剤中で炭素
質粉体に対して親和性を有する有機高分子化合物を合成
し、その表面の少なくとも一部に吸着させた後、絶縁化
物を添加及び吸着させて非導電性炭素質粉体とする場合
が挙げられ、必要に応じて両者を選択することができ
る。
には、予め炭素質粉体に対して親和性を有する上記有機
高分子化合物を炭素質粉体の少なくとも一部に吸着させ
た後、絶縁化物を添加及び吸着させて非導電性炭素質粉
体とする場合と、炭素質粉体を分散させた溶剤中で炭素
質粉体に対して親和性を有する有機高分子化合物を合成
し、その表面の少なくとも一部に吸着させた後、絶縁化
物を添加及び吸着させて非導電性炭素質粉体とする場合
が挙げられ、必要に応じて両者を選択することができ
る。
【００２３】本発明の非導電性炭素質粉体の製造は、炭
素質粉体の表面に対して親和性を有する有機高分子化合
物を使用することで、結合剤の結合活性を保持するため
に大気中の水分との接触を極力避ける等の複雑な操作を
要した従来法に比べ、同等の特性を容易に実現すること
が可能となる。
素質粉体の表面に対して親和性を有する有機高分子化合
物を使用することで、結合剤の結合活性を保持するため
に大気中の水分との接触を極力避ける等の複雑な操作を
要した従来法に比べ、同等の特性を容易に実現すること
が可能となる。
【００２４】以上の本発明において炭素質粉体の表面を
被覆するために使用する有機高分子化合物、及び該有機
高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化物の使用量
は、被覆されるべき炭素質粉体の表面積にもよるが、一
般的には炭素質粉体１００重量部当たり有機高分子化合
物が約０．１〜２００重量部、好ましくは約１０〜１０
０重量部であり、絶縁化物が約０．１〜３００重量部、
好ましくは約１０〜２００重量部である。有機高分子化
合物及び絶縁化物の使用量が多すぎると、炭素質粉体の
優れた遮光性が損われ、一方、使用量が少なすぎると炭
素質粉体の絶縁性が低下する。
被覆するために使用する有機高分子化合物、及び該有機
高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化物の使用量
は、被覆されるべき炭素質粉体の表面積にもよるが、一
般的には炭素質粉体１００重量部当たり有機高分子化合
物が約０．１〜２００重量部、好ましくは約１０〜１０
０重量部であり、絶縁化物が約０．１〜３００重量部、
好ましくは約１０〜２００重量部である。有機高分子化
合物及び絶縁化物の使用量が多すぎると、炭素質粉体の
優れた遮光性が損われ、一方、使用量が少なすぎると炭
素質粉体の絶縁性が低下する。
【００２５】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、例中、「部」は重量部を意味す
る。体積抵抗値は、炭素質粉体をエポキシ樹脂に対して
５０重量％分散させ、この分散ペーストをＩＴＯ成膜済
みガラス基板板上に塗布し、１５０℃で９０分間乾燥
後、厚さ方向の抵抗値を測定して求めた。 実施例１ （１）炭素質粉体分散液 ＭＣＦ＃９７０（三菱化学（株）製、カーボンブラック顔料） ５部 エタノール ９５部 からなる混合物を撹拌混合し、炭素質粉体分散液を得
た。
具体的に説明する。尚、例中、「部」は重量部を意味す
る。体積抵抗値は、炭素質粉体をエポキシ樹脂に対して
５０重量％分散させ、この分散ペーストをＩＴＯ成膜済
みガラス基板板上に塗布し、１５０℃で９０分間乾燥
後、厚さ方向の抵抗値を測定して求めた。 実施例１ （１）炭素質粉体分散液 ＭＣＦ＃９７０（三菱化学（株）製、カーボンブラック顔料） ５部 エタノール ９５部 からなる混合物を撹拌混合し、炭素質粉体分散液を得
た。
【００２６】 （２）有機高分子化合物による被覆 上記（１）の炭素質粉体分散液 ９６部 両末端をε−カプロラクトンで封止したポリアクリル酸 ４部 （分子量１万） からなる混合物を２５℃で３時間撹拌し、カーボンブラ
ック表面への有機高分子化合物の吸着処理を行った。 （３）絶縁化物による被覆 上記（２）の炭素質粉体分散液 ８７部 テトラエトキシシラン １０部 ０．００１Ｎ塩酸水溶液 ３部 からなる混合物を２５℃で１０時間撹拌し、炭素質粉体
表面へ有機高分子化合物を介してテトラエトキシシラン
の加水分解物による被覆処理を行った。以上得られた加
水分解物被覆炭素質粉体を濾過及び洗浄して未反応物を
除去した後、充分乾燥し、粉砕して本発明の非導電性炭
素質粉体を得た。
ック表面への有機高分子化合物の吸着処理を行った。 （３）絶縁化物による被覆 上記（２）の炭素質粉体分散液 ８７部 テトラエトキシシラン １０部 ０．００１Ｎ塩酸水溶液 ３部 からなる混合物を２５℃で１０時間撹拌し、炭素質粉体
表面へ有機高分子化合物を介してテトラエトキシシラン
の加水分解物による被覆処理を行った。以上得られた加
水分解物被覆炭素質粉体を濾過及び洗浄して未反応物を
除去した後、充分乾燥し、粉砕して本発明の非導電性炭
素質粉体を得た。
【００２７】実施例２ （１）炭素質粉体分散液 ＭＣＦ＃９７０（三菱化学（株）製、カーボンブラック顔料） ５部 エタノール ９５部 からなる混合物を撹拌混合し、炭素質粉体分散液を得
た。 （２）有機高分子化合物による被覆 上記（１）の炭素質粉体分散液 ９５部 ２−メチル２−オキサゾリン ３部 アクリル酸 ２部 からなる混合物を２５℃で８時間撹拌し、カーボンブラ
ック表面への有機高分子化合物の吸着処理を行った。
た。 （２）有機高分子化合物による被覆 上記（１）の炭素質粉体分散液 ９５部 ２−メチル２−オキサゾリン ３部 アクリル酸 ２部 からなる混合物を２５℃で８時間撹拌し、カーボンブラ
ック表面への有機高分子化合物の吸着処理を行った。
【００２８】 （３）絶縁化物による被覆 上記（２）の炭素質粉体分散液 ８７部 テトラエトキシシラン １０部 ０．００１Ｎ塩酸水溶液 ３部 からなる混合物を２５℃で１０時間撹拌し、炭素質粉体
表面へ有機高分子化合物を介してテトラエトキシシラン
の加水分解物による被覆処理を行った。以上得られた加
水分解物被覆炭素質粉体を濾過及び洗浄して未反応物を
除去した後、充分乾燥し、粉砕して本発明の非導電性炭
素質粉体を得た。
表面へ有機高分子化合物を介してテトラエトキシシラン
の加水分解物による被覆処理を行った。以上得られた加
水分解物被覆炭素質粉体を濾過及び洗浄して未反応物を
除去した後、充分乾燥し、粉砕して本発明の非導電性炭
素質粉体を得た。
【００２９】比較例１ 実施例１で有機高分子化合物による被覆処理を行わず、
炭素質粉体分散液８７重量部にテトラエトキシシラン１
０重量部と０．００１Ｎ塩酸水溶液３重量部を加え、２
５℃で１０時間撹拌した後、実施例１と同様の操作で炭
素質粉体を取出した。 （体積抵抗値の測定例）ＭＣＦ＃９７０単独、各実施例
及び比較例における炭素質粉体の体積抵抗値を表１に示
す。
炭素質粉体分散液８７重量部にテトラエトキシシラン１
０重量部と０．００１Ｎ塩酸水溶液３重量部を加え、２
５℃で１０時間撹拌した後、実施例１と同様の操作で炭
素質粉体を取出した。 （体積抵抗値の測定例）ＭＣＦ＃９７０単独、各実施例
及び比較例における炭素質粉体の体積抵抗値を表１に示
す。
【００３０】
【表１】 比較例において作製した炭素質粉体は、有機高分子化合
物による被覆が行われておらず、絶縁化物を炭素質粉体
表面に吸着させることが不十分である。
物による被覆が行われておらず、絶縁化物を炭素質粉体
表面に吸着させることが不十分である。
【００３１】
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、炭素質粉体
の表面の少なくとも一部を前記の如き炭素質粉体に対し
親和性を有する有機高分子化合物、及び該有機高分子化
合物に対し親和性を有する絶縁化物で被覆することによ
って、炭素質粉体の導電性を排除し、塗膜に絶縁性を付
与することが可能な黒色塗料に用いることができる非導
電性炭素質粉体を提供することができる。
の表面の少なくとも一部を前記の如き炭素質粉体に対し
親和性を有する有機高分子化合物、及び該有機高分子化
合物に対し親和性を有する絶縁化物で被覆することによ
って、炭素質粉体の導電性を排除し、塗膜に絶縁性を付
与することが可能な黒色塗料に用いることができる非導
電性炭素質粉体を提供することができる。
【００３２】本発明では、炭素質粉体の有する固有の導
電性及び塗膜中の炭素質粉体の連鎖による塗膜の導電性
を、炭素質粉体の少なくとも表面の一部を絶縁化物で被
覆することによって、炭素質粉体相互の連鎖を遮断して
導電性を無くし、これらの非導電性炭素質粉体を塗料に
使用することによって、形成される塗膜の絶縁化を図る
ことができる。又、この時、炭素質粉体表面の少なくと
も一部を炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化
合物で覆い、更に該有機高分子化合物に対し親和性を有
する絶縁化物で覆うことで、膜の均一性や遮光性を損な
わず、塗膜を得る操作も簡便に行うことができる。
電性及び塗膜中の炭素質粉体の連鎖による塗膜の導電性
を、炭素質粉体の少なくとも表面の一部を絶縁化物で被
覆することによって、炭素質粉体相互の連鎖を遮断して
導電性を無くし、これらの非導電性炭素質粉体を塗料に
使用することによって、形成される塗膜の絶縁化を図る
ことができる。又、この時、炭素質粉体表面の少なくと
も一部を炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化
合物で覆い、更に該有機高分子化合物に対し親和性を有
する絶縁化物で覆うことで、膜の均一性や遮光性を損な
わず、塗膜を得る操作も簡便に行うことができる。
Claims (11)
- 【請求項１】 炭素質粉体の表面の少なくとも一部が、
炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分子化合物、及
び該有機高分子化合物に対して親和性を有する絶縁化物
の少なくとも１種で被覆されていることを特徴とする非
導電性炭素質粉体。 - 【請求項２】 炭素質粉体が、黒鉛、カーボンブラック
及び短繊維カーボンファイバーから選択された少なくと
も１種である請求項１に記載の非導電性炭素質粉体。 - 【請求項３】 有機高分子化合物が、水素結合形成基を
有する請求項１に記載の非導電性炭素質粉体。 - 【請求項４】 有機高分子化合物が、イミニウムイオン
生成基を有する請求項１に記載の非導電性炭素質粉体。 - 【請求項５】 有機高分子化合物が、ラジカル発生基を
有する請求項１に記載の非導電性炭素質粉体。 - 【請求項６】 絶縁化物が、金属化合物の加水分解物、
部分加水分解物、無機化合物粒子、及びそれらの混合物
から選択された少なくとも１種の無機粒子である請求項
１に記載の非導電性炭素質粉体。 - 【請求項７】 金属化合物の加水分解物又は部分加水分
解物が、無機金属塩、有機酸塩、有機金属化合物、有機
金属錯体及びそれらの誘導体の少なくとも１種の加水分
解物又は部分加水分解物である請求項６に記載の非導電
性炭素質粉体。 - 【請求項８】 無機化合物粒子が、絶縁性微粒子の少な
くとも１種からなる請求項６に記載の非導電性炭素質粉
体。 - 【請求項９】 絶縁化物の少なくとも一部が、前記有機
高分子化合物に取り込まれている請求項１に記載の非導
電性炭素質粉体。 - 【請求項１０】 炭素質粉体の少なくとも表面の一部に
おいて、予め炭素質粉体に対し親和性を有する有機高分
子化合物を合成し、該炭素質粉体の表面の少なくとも一
部に、該有機高分子化合物の少なくとも一部を吸着させ
た後、該有機高分子化合物に対し親和性を有する絶縁化
物を吸着させることを特徴とする非導電性炭素質粉体の
製造方法。 - 【請求項１１】 溶剤中で行う請求項１０に記載の非導
電性炭素質粉体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15048396A JP4046785B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15048396A JP4046785B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309710A true JPH09309710A (ja) | 1997-12-02 |
| JP4046785B2 JP4046785B2 (ja) | 2008-02-13 |
Family
ID=15497872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15048396A Expired - Fee Related JP4046785B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4046785B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181324A (ja) * | 1997-12-24 | 1999-07-06 | Mitsubishi Chemical Corp | カーボンブラック |
| JP2002201013A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Shimadzu Corp | 微細中空状炭素とその製造方法 |
| JP2004156051A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-06-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| US6834439B2 (en) | 2002-05-21 | 2004-12-28 | Mitutoyo Corporation | Measuring tool, encoder and producing method of encoder |
| JP2005231934A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 被覆炭素材粉末およびその製造方法 |
| JP2019201225A (ja) * | 2016-01-26 | 2019-11-21 | デクセリアルズ株式会社 | 熱伝導シート、熱伝導シートの製造方法、放熱部材及び半導体装置 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060974A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-08 | ダイセル化学工業株式会社 | セラミツク焼結成形体の製造法 |
| JPS6363755A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 粉体塗料用カ−ボンブラツクの表面処理方法 |
| JPH0316910A (ja) * | 1989-06-14 | 1991-01-24 | Mitsubishi Kasei Corp | 電気粘性流体 |
| JPH0347896A (ja) * | 1988-08-29 | 1991-02-28 | Bridgestone Corp | 電気粘性液体 |
| JPH05192146A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | 活性炭及びその製造方法 |
| JPH05213611A (ja) * | 1991-08-09 | 1993-08-24 | Asahi Glass Co Ltd | 黒鉛質粉体および黒鉛粉体の親水化処理方法 |
| JPH06321518A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-11-22 | Sigri Great Lakes Carbon Gmbh | 金属黒鉛積層材の製造方法 |
| JPH08245210A (ja) * | 1995-03-09 | 1996-09-24 | New Oji Paper Co Ltd | 金属酸化物を担持した活性炭の製造方法 |
| JPH08259838A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
| JPH08291295A (ja) * | 1995-04-21 | 1996-11-05 | Tokai Carbon Co Ltd | 電気粘性流体用炭素微粉およびその製造方法 |
| JPH10511889A (ja) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | キャボット コーポレイション | 炭素質化合物を含有するゲル組成物 |
-
1996
- 1996-05-23 JP JP15048396A patent/JP4046785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060974A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-08 | ダイセル化学工業株式会社 | セラミツク焼結成形体の製造法 |
| JPS6363755A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 粉体塗料用カ−ボンブラツクの表面処理方法 |
| JPH0347896A (ja) * | 1988-08-29 | 1991-02-28 | Bridgestone Corp | 電気粘性液体 |
| JPH0316910A (ja) * | 1989-06-14 | 1991-01-24 | Mitsubishi Kasei Corp | 電気粘性流体 |
| JPH05213611A (ja) * | 1991-08-09 | 1993-08-24 | Asahi Glass Co Ltd | 黒鉛質粉体および黒鉛粉体の親水化処理方法 |
| JPH05192146A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | 活性炭及びその製造方法 |
| JPH06321518A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-11-22 | Sigri Great Lakes Carbon Gmbh | 金属黒鉛積層材の製造方法 |
| JPH10511889A (ja) * | 1994-12-15 | 1998-11-17 | キャボット コーポレイション | 炭素質化合物を含有するゲル組成物 |
| JPH08245210A (ja) * | 1995-03-09 | 1996-09-24 | New Oji Paper Co Ltd | 金属酸化物を担持した活性炭の製造方法 |
| JPH08259838A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 |
| JPH08291295A (ja) * | 1995-04-21 | 1996-11-05 | Tokai Carbon Co Ltd | 電気粘性流体用炭素微粉およびその製造方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181324A (ja) * | 1997-12-24 | 1999-07-06 | Mitsubishi Chemical Corp | カーボンブラック |
| JP2004156051A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-06-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| JP2004156050A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-06-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| JP2004156052A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-06-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| JP2004211100A (ja) * | 1999-09-17 | 2004-07-29 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| JP2002201013A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Shimadzu Corp | 微細中空状炭素とその製造方法 |
| US6834439B2 (en) | 2002-05-21 | 2004-12-28 | Mitutoyo Corporation | Measuring tool, encoder and producing method of encoder |
| US7045088B2 (en) | 2002-05-21 | 2006-05-16 | Mitutoyo Corporation | Measuring tool, encoder and producing method of encoder |
| JP2005231934A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 被覆炭素材粉末およびその製造方法 |
| JP4543695B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2010-09-15 | 住友ベークライト株式会社 | 被覆炭素材粉末およびその製造方法 |
| JP2019201225A (ja) * | 2016-01-26 | 2019-11-21 | デクセリアルズ株式会社 | 熱伝導シート、熱伝導シートの製造方法、放熱部材及び半導体装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4046785B2 (ja) | 2008-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100394889B1 (ko) | 침상 전기전도성 산화주석 미세입자 및 그의 제조방법 | |
| JPH09309710A (ja) | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 | |
| JPH0640719A (ja) | 導電性硫酸バリウム及びその製造法 | |
| IL48162A (en) | Electrically conductive paint | |
| JP2001332123A (ja) | 導電性顔料粉末及びこれを用いて作られた透明導電膜 | |
| JP3473146B2 (ja) | 導電膜形成用組成物と透明導電膜被覆ガラス板の製造方法 | |
| JPH0153481B2 (ja) | ||
| JPH04198271A (ja) | 導電性ペースト組成物 | |
| JP3577129B2 (ja) | 非導電性炭素質粉体及びその製造方法 | |
| JP2969561B2 (ja) | カラー陰極線管 | |
| JP2014097488A (ja) | 分散剤、導電性基板用金属粒子分散体、及び導電性基板の製造方法 | |
| JP2000017194A (ja) | 導電性粉末およびそれを使用した塗料、塗膜、樹脂組成物、樹脂成形体および接着剤 | |
| JP3497600B2 (ja) | 非導電性黒色遮光膜 | |
| JP5644497B2 (ja) | イオン伝導性組成物 | |
| JP3431726B2 (ja) | 導電性粉末及びその製造方法、導電性塗膜 | |
| JP3032839B2 (ja) | 面状発熱体 | |
| JPS60264326A (ja) | 導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法 | |
| JPH0832560B2 (ja) | 複合導電性粉末およびその製造法 | |
| JPH0292824A (ja) | 針状低次酸化チタン及びその製造方法 | |
| US3962487A (en) | Method of making ceramic semiconductor elements with ohmic contact surfaces | |
| JPWO2018182021A1 (ja) | フェライト粉末、樹脂組成物および成形体 | |
| JPS6123660A (ja) | 導電性塗料 | |
| JP2000080300A (ja) | 導電性炭酸カルシウム及びその製造方法 | |
| JPH05171072A (ja) | 導電性コーティング剤 | |
| JPH0832561B2 (ja) | 複合導電性粉末およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060929 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070605 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070806 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070904 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071029 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071120 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071121 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111130 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |