JPS60264326A - 導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法 - Google Patents
導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法Info
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- JPS60264326A JPS60264326A JP59121044A JP12104484A JPS60264326A JP S60264326 A JPS60264326 A JP S60264326A JP 59121044 A JP59121044 A JP 59121044A JP 12104484 A JP12104484 A JP 12104484A JP S60264326 A JPS60264326 A JP S60264326A
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- C01G30/00—Compounds of antimony
- C01G30/02—Antimonates; Antimonites
- C01G30/026—Antimonates; Antimonites containing at least two metals
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
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- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
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- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法に関す
る。
る。
近年導電性材料に関するニーズは高揚しつつあり、静電
気除去材料、帯電防止材料、導電性材料となりうる素材
が開発又は研究されている。
気除去材料、帯電防止材料、導電性材料となりうる素材
が開発又は研究されている。
これらの導電性素材としては、金、銀、白金、銅、ニッ
ケル等の導電性金属、炭素及び酸化すず、酸化アンチモ
ン等の金属酸化物、更にはポリアセチレン等の有機導電
性化合物等が知られており、これらの導電性素材を用い
、導電性を有する塗料、接着剤、インキ、布帛、繊維、
成形体及び焼結体等に加工して種々の用途に利用されて
いる。
ケル等の導電性金属、炭素及び酸化すず、酸化アンチモ
ン等の金属酸化物、更にはポリアセチレン等の有機導電
性化合物等が知られており、これらの導電性素材を用い
、導電性を有する塗料、接着剤、インキ、布帛、繊維、
成形体及び焼結体等に加工して種々の用途に利用されて
いる。
（従来の技術）
一般にチタン酸塩に導電性を付与する方法としては、チ
タン酸塩の表面を導電性物質で被覆する方法、チタン酸
塩を還元して低次酸化物からなるチタン酸塩を得る方法
が知られている。
タン酸塩の表面を導電性物質で被覆する方法、チタン酸
塩を還元して低次酸化物からなるチタン酸塩を得る方法
が知られている。
前者の被覆法は、チタン酸塩の表面に導電性物質を物理
的又は化学的方法により沈着させ、導電性物質で被覆さ
れたチタン酸塩を得るものであり、導電性物質としては
銀、銅、ニッケル、スズ、アンチモン等が用いられ、操
作が簡単なことから無電解メッキ関連の技術の適用が便
利である。しがＬ、この方法では基質となるチタン酸塩
を何ら変質することなく導電性をイ・ｊＩｊする点では
優れてはいるが、原料となるチタン酸塩は一般に微細粉
末で提供され、比表面積が１０〜］００ｍ２７ｇあり、
粉体表面を均質に被覆しで導電性を発揮させるには原料
チタン酸塩１ｇに対し、被覆する導電性物質を４ ・＝
５ Ｂ必要とする。このことは重置組成として、被覆
物質かチタン酸塩と同等又はそれ以−１−となることを
意味し、チタン酸塩本末の特性が活用しにくく且つ畠価
なものとなり、産業利用性が低減される。
的又は化学的方法により沈着させ、導電性物質で被覆さ
れたチタン酸塩を得るものであり、導電性物質としては
銀、銅、ニッケル、スズ、アンチモン等が用いられ、操
作が簡単なことから無電解メッキ関連の技術の適用が便
利である。しがＬ、この方法では基質となるチタン酸塩
を何ら変質することなく導電性をイ・ｊＩｊする点では
優れてはいるが、原料となるチタン酸塩は一般に微細粉
末で提供され、比表面積が１０〜］００ｍ２７ｇあり、
粉体表面を均質に被覆しで導電性を発揮させるには原料
チタン酸塩１ｇに対し、被覆する導電性物質を４ ・＝
５ Ｂ必要とする。このことは重置組成として、被覆
物質かチタン酸塩と同等又はそれ以−１−となることを
意味し、チタン酸塩本末の特性が活用しにくく且つ畠価
なものとなり、産業利用性が低減される。
後者の還元法においては、チタン酸塩を還元雰囲気で焼
成するが、チタン酸塩の製造時還元雰聞イ、・’ ％
Ｉ： ｔ Ｚ Ｚ ｋ Ｈよ１９、ヤ、。、ｎＴｉ（”
）２−ｙ（Ｍｌ：にフルカリ金属又はアルカリ土類金属
、ｎは１〜１０の整数、Ｘは１又は２、ｙは０＜ｙ＜２
の数である）で表わされる導電性を示す低次酸化物から
なるチタン酸塩が得られる。この還元法により得られる
導電性チタン酸塩は還元条件を制御して任意の低次元の
酸化物からなるチタン酸塩を得ることにより、導電性を
制御することがで終る魚で極めて有用性の高いものであ
るが、チタン酸塩の種類により還元しにくく、還元を商
況又は長時間行う必要があったり、チタン酸塩の結晶状
態が変化する現象を認めることがあった。
成するが、チタン酸塩の製造時還元雰聞イ、・’ ％
Ｉ： ｔ Ｚ Ｚ ｋ Ｈよ１９、ヤ、。、ｎＴｉ（”
）２−ｙ（Ｍｌ：にフルカリ金属又はアルカリ土類金属
、ｎは１〜１０の整数、Ｘは１又は２、ｙは０＜ｙ＜２
の数である）で表わされる導電性を示す低次酸化物から
なるチタン酸塩が得られる。この還元法により得られる
導電性チタン酸塩は還元条件を制御して任意の低次元の
酸化物からなるチタン酸塩を得ることにより、導電性を
制御することがで終る魚で極めて有用性の高いものであ
るが、チタン酸塩の種類により還元しにくく、還元を商
況又は長時間行う必要があったり、チタン酸塩の結晶状
態が変化する現象を認めることがあった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は少量の異種金属の使用によって、チタン
酸塩本末の特性を保持した導電性チタン酸塩誘導体を提
供することにある。
酸塩本末の特性を保持した導電性チタン酸塩誘導体を提
供することにある。
また本発明の目的は還元法によることなく、不活性ガス
又は空気中で焼成するという簡単１４つ経済的な方法に
よっても導電性チタン酸塩誘導体を得ることがで慇る方
法を提供することにある。
又は空気中で焼成するという簡単１４つ経済的な方法に
よっても導電性チタン酸塩誘導体を得ることがで慇る方
法を提供することにある。
３−
また本発明の目的は従来の還元法において還元しにくい
チタン酸塩の導電化を可能とする方法を提供することに
ある。
チタン酸塩の導電化を可能とする方法を提供することに
ある。
更に本発明の目的は従来の還元法よりも一層緩やかな還
元条件で導電化されるチタン酸塩誘導体を提供すること
にある。
元条件で導電化されるチタン酸塩誘導体を提供すること
にある。
（問題点を解決するための手段）
本発明はチタン酸塩に異種元素を導入したことを特徴と
する導電性チタン酸塩誘導体に係り、該導電性チタン酸
塩誘導体はチタン酸塩と異種金属を含む化合物の混合物
を焼成することにより製造される。
する導電性チタン酸塩誘導体に係り、該導電性チタン酸
塩誘導体はチタン酸塩と異種金属を含む化合物の混合物
を焼成することにより製造される。
本発明で原料として用いるチタン酸塩としては一般式Ｍ
ｘＯ−ｎＴｉ（’）２（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属、【１は１〜１０の整数、×は１又は２）で示
されるチタン酸塩、一般式ＭｘＯ・ｎＴｉ０２−ｙ（Ｍ
、ｎ及び×は同じ、ｙは０ ＜ｙ＜ ２の数である）で
示されるチタン酸塩の低次酸化物、４− 並びにこれらの水和物を挙げることができる。」１記に
おいてＭがアルカリ金属のとき×は２であり、Ｍがアル
カリ土類金属のときＸは１である。
ｘＯ−ｎＴｉ（’）２（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属、【１は１〜１０の整数、×は１又は２）で示
されるチタン酸塩、一般式ＭｘＯ・ｎＴｉ０２−ｙ（Ｍ
、ｎ及び×は同じ、ｙは０ ＜ｙ＜ ２の数である）で
示されるチタン酸塩の低次酸化物、４− 並びにこれらの水和物を挙げることができる。」１記に
おいてＭがアルカリ金属のとき×は２であり、Ｍがアル
カリ土類金属のときＸは１である。
尚、これらのチタン酸アルカリ金属塩及びチタン酸アル
カリ土類金属塩はチタン化合物とアルカリ金属化合物又
はアルカリ土類金属化合物を反応させる通常の方法、即
ちメルト法、７ラツクス法、アルコラード法等の任意の
手段で合成でき、低次酸化物はこれらチタン酸アルカリ
金属塩又はアルカリ土類金属塩を還元焼成するが、その
合成を還元雰囲気で行うことにより得られる。本発明で
はこれらのチタン酸塩を単独又は２種以」二の混合物と
して用いることができる。
カリ土類金属塩はチタン化合物とアルカリ金属化合物又
はアルカリ土類金属化合物を反応させる通常の方法、即
ちメルト法、７ラツクス法、アルコラード法等の任意の
手段で合成でき、低次酸化物はこれらチタン酸アルカリ
金属塩又はアルカリ土類金属塩を還元焼成するが、その
合成を還元雰囲気で行うことにより得られる。本発明で
はこれらのチタン酸塩を単独又は２種以」二の混合物と
して用いることができる。
本発明において用いる異種元素としては、窒素以外のＶ
族の元素即ちＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｐ、Ａｓ。
族の元素即ちＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｐ、Ａｓ。
Ｓｂ、Ｂｉを挙げることができ、これら異種金属を含む
化合物としては、これらの酸化物、水酸化物、ハロゲン
化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、アルコラ
ード、有８！錯体化合物等の各種の化合物を挙げること
ができる。本発明ではこれらの異種金属を含む化合物を
単独又は１１！１９１１−の混合物として用いることが
できる。
化合物としては、これらの酸化物、水酸化物、ハロゲン
化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、アルコラ
ード、有８！錯体化合物等の各種の化合物を挙げること
ができる。本発明ではこれらの異種金属を含む化合物を
単独又は１１！１９１１−の混合物として用いることが
できる。
本発明において、チタン酸塩と異種元素を含む化合物の
混合割合は利用目的、原料の種類により相違し特定小米
ないがチタン酸塩１００重量部（以下単に部とする）に
月し好ましくは０．００１〜１００部、より好ましくは
０．１〜５０部である。少なくともチタン酸塩中のチタ
ニウム１原子に対し異種元素が０．０１〜５０モル％含
まれるのが好ましい。
混合割合は利用目的、原料の種類により相違し特定小米
ないがチタン酸塩１００重量部（以下単に部とする）に
月し好ましくは０．００１〜１００部、より好ましくは
０．１〜５０部である。少なくともチタン酸塩中のチタ
ニウム１原子に対し異種元素が０．０１〜５０モル％含
まれるのが好ましい。
本発明において焼成する態様としては、チタン酸塩と異
種元素を含む化合物の混合物を側熱性容器中に充填し、
焼成炉中で焼成するだけで良い。
種元素を含む化合物の混合物を側熱性容器中に充填し、
焼成炉中で焼成するだけで良い。
混合態様としては、チタン酸塩と異種元素化合物が共１
こ粉末であれば、通常の粉末混合機で混合すイＪ Ｚ
？ ｔｌ’アロ□５．７１１．、．２□８、。イ２、の
接触効率を良くすることによりチタン酸塩中への異種元
素の導入が速やかに行われるので、異種元素化合物が水
、有機又は無機溶媒等に溶解するものであれば、チタン
酸塩と異種元素化合物の溶液からなる均質混合物を用い
、風乾、加熱乾燥したものが良く、最も便利な方法とし
てスプレードライ法が適している。尚、異種元素化合物
が溶媒に溶解しないものであっても、チタン酸塩と異種
元素化合物を適当な分散媒中に分散させたものを、風乾
、加熱乾燥、スプレードライ等で乾燥させて用いること
によっても均質混合物が得られる。
こ粉末であれば、通常の粉末混合機で混合すイＪ Ｚ
？ ｔｌ’アロ□５．７１１．、．２□８、。イ２、の
接触効率を良くすることによりチタン酸塩中への異種元
素の導入が速やかに行われるので、異種元素化合物が水
、有機又は無機溶媒等に溶解するものであれば、チタン
酸塩と異種元素化合物の溶液からなる均質混合物を用い
、風乾、加熱乾燥したものが良く、最も便利な方法とし
てスプレードライ法が適している。尚、異種元素化合物
が溶媒に溶解しないものであっても、チタン酸塩と異種
元素化合物を適当な分散媒中に分散させたものを、風乾
、加熱乾燥、スプレードライ等で乾燥させて用いること
によっても均質混合物が得られる。
本発明において分散媒としては、上述の有機又は無機溶
媒以外に、焼成時に燃焼、分散又は炭化するものであれ
ば併用しても良く、例えば分散剤、増粘剤、消泡剤等が
例示でき、その他の分散媒としては高分子樹脂溶液、粘
性樹脂、糊剤等の均質混合物１こ流動性を付与したり、
結合して焼成時の作業性を改善するものも利用できる。
媒以外に、焼成時に燃焼、分散又は炭化するものであれ
ば併用しても良く、例えば分散剤、増粘剤、消泡剤等が
例示でき、その他の分散媒としては高分子樹脂溶液、粘
性樹脂、糊剤等の均質混合物１こ流動性を付与したり、
結合して焼成時の作業性を改善するものも利用できる。
本発明の導電性チタン酸塩誘導体を用い導電性７−
規結体を得ることもできるが、その場合導電性チタン酸
塩誘導体を作成後、焼結しても良いが、チタン酸塩、異
種元素化合物、及び必要により焼結助剤からなる混合物
を加圧、成型したものを焼成と同時に焼結すると便利で
ある。
塩誘導体を作成後、焼結しても良いが、チタン酸塩、異
種元素化合物、及び必要により焼結助剤からなる混合物
を加圧、成型したものを焼成と同時に焼結すると便利で
ある。
本発明では焼成時の雰囲気は特に限定されず、空気中、
不活性ガス雰囲気及び還元雰囲気等のいずれでも良いが
、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性雰囲気で行う方
が空気中で打うより良導電性のものが得やすく、更には
還元雰囲気で行うとチタン酸塩が還元されて低次酸化物
となるので、更に効率良く導電性チタン酸塩誘導体を得
ることが出来る。この場合還元法で用いられているカー
ボン、ＳｉＣ，ＴｉＣ等の各種還元助剤を併用しても本
発明の作用効果を低減するものではない。
不活性ガス雰囲気及び還元雰囲気等のいずれでも良いが
、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性雰囲気で行う方
が空気中で打うより良導電性のものが得やすく、更には
還元雰囲気で行うとチタン酸塩が還元されて低次酸化物
となるので、更に効率良く導電性チタン酸塩誘導体を得
ることが出来る。この場合還元法で用いられているカー
ボン、ＳｉＣ，ＴｉＣ等の各種還元助剤を併用しても本
発明の作用効果を低減するものではない。
特に出発物質として前記一般式Ｍ×０・ｎ Ｔ ｉ Ｏ
２−Ｖで示される低次酸化物からなるチタン酸塩を用い
る場合には、不活性ガス雰囲気又は還８− 元雰囲気で・焼成するのが良く、もし空気中等酸素存在
雰囲気で焼成すると低次酸化物が酸化され、原料として
低次酸化物を用いた効果が低減される。
２−Ｖで示される低次酸化物からなるチタン酸塩を用い
る場合には、不活性ガス雰囲気又は還８− 元雰囲気で・焼成するのが良く、もし空気中等酸素存在
雰囲気で焼成すると低次酸化物が酸化され、原料として
低次酸化物を用いた効果が低減される。
本発明において焼成温度は６０Ｌ〜＋ ５００ ’Ｃ１
好ましくは８００〜＋ ４００ ’Ｃであり、焼成時間
は焼成温度、利用目的、原料の種類等により相違するが
通常１０分〜８時間の範囲が好ましい。
好ましくは８００〜＋ ４００ ’Ｃであり、焼成時間
は焼成温度、利用目的、原料の種類等により相違するが
通常１０分〜８時間の範囲が好ましい。
本発明で得られる導電性チタン酸塩誘導体は、従来の被
覆法や還元法と異なり、チタン酸塩の結晶格子中に異種
元素を導入して、チタンイオン空格子のイオン化によっ
て優れた導電性を示す。
覆法や還元法と異なり、チタン酸塩の結晶格子中に異種
元素を導入して、チタンイオン空格子のイオン化によっ
て優れた導電性を示す。
本発明の導電性チタン酸塩誘導体は下記一般式％式％
）
（Ｍ、ｘ、ｎは前記と同じ、ｌ、は窒素以外のＶ族の元
素、ｐは０≦Ｉ）〈２の数、Ｚは（）くｌ≦１７２の数
を示す） 本発明の導電性チタン酸塩誘導体は微細粉末状、微細繊
維状、微細層状等の形状を有する導電性素材であり、焼
結することにより導電性焼結体を、また結合剤と混練す
ることにより導電性塗料、インキ、接着剤を、樹脂と混
練することにより導電性成形体、シート等を、抄紙又は
混紡することにより導電性布帛、繊維を得ることが出来
、従来の無磯貿導電性素材の特徴である耐熱性を損うこ
となく、補強性の導電性素材として、導電性複合材料を
提供するのに極めて有利なものである。
素、ｐは０≦Ｉ）〈２の数、Ｚは（）くｌ≦１７２の数
を示す） 本発明の導電性チタン酸塩誘導体は微細粉末状、微細繊
維状、微細層状等の形状を有する導電性素材であり、焼
結することにより導電性焼結体を、また結合剤と混練す
ることにより導電性塗料、インキ、接着剤を、樹脂と混
練することにより導電性成形体、シート等を、抄紙又は
混紡することにより導電性布帛、繊維を得ることが出来
、従来の無磯貿導電性素材の特徴である耐熱性を損うこ
となく、補強性の導電性素材として、導電性複合材料を
提供するのに極めて有利なものである。
また耐熱性、寸法安定性、表面平滑性、補強性等を付与
する複合材料用素材として産業利用性の高いチタン酸塩
の特性を低減することなく、更に導電性が付与された導
電性複合材料用素材として好適な性質を有する導電性チ
タン酸塩誘導体である。
する複合材料用素材として産業利用性の高いチタン酸塩
の特性を低減することなく、更に導電性が付与された導
電性複合材料用素材として好適な性質を有する導電性チ
タン酸塩誘導体である。
（実 施 例）
１
（：１ 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。
実施例１
チタン酸カリ［大域化学（株）、ティスモＤ ］１１０
部三酸化ニアンチモン１部をポリエチレン性容器に投入
後、振盪器で１時間乾式混合したものを、内容１０ｍ１
の白金ボートに移し、１１００℃に調整した管状炉にて
、空気雰囲気下で６時間焼成後、炉外に取り出し室温ま
で冷却することにより、淡青色の導電性チタン酸カリ誘
導体を得た。
部三酸化ニアンチモン１部をポリエチレン性容器に投入
後、振盪器で１時間乾式混合したものを、内容１０ｍ１
の白金ボートに移し、１１００℃に調整した管状炉にて
、空気雰囲気下で６時間焼成後、炉外に取り出し室温ま
で冷却することにより、淡青色の導電性チタン酸カリ誘
導体を得た。
尚、導電性は錠剤成型機を用い、２００ ｋ Ｂ ／
ｃ Ｉｆ１２の加圧下で、脱気しながら成型して、直径
１．２ ｍ ＋ｏ、厚さ５＋ｕｎの錠剤を作成し錠剤の
両面に電極としてＰＬ−Ｐｄ合金を蒸着し、デジタルマ
ルチメーターＴＲ６８４１（タケグ埋研社製）を用い測
定した。その結果、体積抵抗率は７，６Ｘ１．Ｏ’Ω・
ｃＩｌｌであった。
ｃ Ｉｆ１２の加圧下で、脱気しながら成型して、直径
１．２ ｍ ＋ｏ、厚さ５＋ｕｎの錠剤を作成し錠剤の
両面に電極としてＰＬ−Ｐｄ合金を蒸着し、デジタルマ
ルチメーターＴＲ６８４１（タケグ埋研社製）を用い測
定した。その結果、体積抵抗率は７，６Ｘ１．Ｏ’Ω・
ｃＩｌｌであった。
比較例１
チタン酸カリのみを実施例１と同法で焼成したもの及び
、実施例１で用いたチタン酸カリと酸化アンチモンの焼
成前の混合物はともに白色であり、１０１２Ω・ｃｍ以
上の体積抵抗率であった。
、実施例１で用いたチタン酸カリと酸化アンチモンの焼
成前の混合物はともに白色であり、１０１２Ω・ｃｍ以
上の体積抵抗率であった。
１１一
実施例２−〇及び比較例２〜６
実施例１で用いたのと同じチタン酸カリと酸化アンチモ
ンの混合物を用い、焼成時の雰囲気、温度、時間を種々
変えた以外は実施例１と同様にして実験を行った。また
チタン酸カリのみで行った実験を比較例とした。結果を
第１表に示す。
ンの混合物を用い、焼成時の雰囲気、温度、時間を種々
変えた以外は実施例１と同様にして実験を行った。また
チタン酸カリのみで行った実験を比較例とした。結果を
第１表に示す。
第１表
＝１２一
実施例７〜１２
チタン酸塩の種類、焼成時の雰囲気、温度、時間を変え
た以外は実施例１と同法で行った結果を第２表に示した
。
た以外は実施例１と同法で行った結果を第２表に示した
。
表において
（１）： ウィルバーエリス社製、商品名ルアラックス
（２）： 富士チ９ン’ＩＪ’Ｊ−１商品名ＢＴ−１０
０ＰＩ−（３）： 富士チタン工業製、商品名Ｐ−１０
０比較例７〜１２ 酸化アンチモンを用いない以外は実施例７〜１２と同法
で行い、比較例７〜１２としたが、いずれも体積抵抗率
は１０１２Ω・０１１１以上であった。
０ＰＩ−（３）： 富士チタン工業製、商品名Ｐ−１０
０比較例７〜１２ 酸化アンチモンを用いない以外は実施例７〜１２と同法
で行い、比較例７〜１２としたが、いずれも体積抵抗率
は１０１２Ω・０１１１以上であった。
第２表
実施例１３
チタン酸カリ（テイスモＤ）１０部、塩化アンチモン１
０ｗｔ％を含むメタノール溶液１５部の混合物をスプレ
ードライヤーで噴霧乾燥し、粒子径４０〜８０／ｊ＋ａ
のものが８２％であるチタン酸カリと塩化アンチモンか
らなる粉末を得た。
０ｗｔ％を含むメタノール溶液１５部の混合物をスプレ
ードライヤーで噴霧乾燥し、粒子径４０〜８０／ｊ＋ａ
のものが８２％であるチタン酸カリと塩化アンチモンか
らなる粉末を得た。
この粉末を白金ボートに移し、実施例１と同じ焼成炉を
用い、窒素気流中９００℃で２時間焼成することにより
淡青色であり、１．９Ｘ１０”Ω・ｃｍの体積抵抗率を
示す導電性チタン酸カリ誘導体を得た。
用い、窒素気流中９００℃で２時間焼成することにより
淡青色であり、１．９Ｘ１０”Ω・ｃｍの体積抵抗率を
示す導電性チタン酸カリ誘導体を得た。
実施例１４
還元チタン酸カリ［大域化学（株）ｇＪ、商品名テイス
モＢ Ｋ−１００１１０部、酸化ニオブ０．２部の混合
物を９５０℃で３０分間焼成した以外は実施例３と同様
にして焼成することにより、導電性チタン酸カリ誘導体
を得た。
モＢ Ｋ−１００１１０部、酸化ニオブ０．２部の混合
物を９５０℃で３０分間焼成した以外は実施例３と同様
にして焼成することにより、導電性チタン酸カリ誘導体
を得た。
尚、原料の還元チタン酸カリは、体積抵抗率１５−
２．７Ｘ］０５Ω・にＩ１１の淡青色粉末であったが、
焼成後のチタン酸カリ誘導体は色調が濃紫色に変化し、
体積抵抗率は１，４ＸｉＯΩ・ｃａｎであった。
焼成後のチタン酸カリ誘導体は色調が濃紫色に変化し、
体積抵抗率は１，４ＸｉＯΩ・ｃａｎであった。
比較例１３
酸化ニオブを用いない以外は実施例１４と同様に行った
結果は、色調が若干褪色して青味がうすれ、体積抵抗率
は４．９Ｘ１０５Ω・ｃｍであった。
結果は、色調が若干褪色して青味がうすれ、体積抵抗率
は４．９Ｘ１０５Ω・ｃｍであった。
実施例１５
チタン酸カリ（テイスモＤ）１０部、カーボンブラック
（三菱化学工業社製、商品名ＭＡ１００）０．５部、流
動パラフィン１部、酸化アンチモン（前出）０．１部を
石川式榴潰器で１時間混合したものを、焼成温度１００
０°Ｃ１焼成時間を３０分にした以外、実施例４と同様
にして焼成し室温まで冷却したものをメタノール中に投
入し、次いで石油ベンジンを加えカーボン成分を石油ベ
ンジン相に抽出する操作を繰り返し、メタノール相の沈
殿を日別乾燥することにより黒紫色で体積抵抗率１，９
ＸＩＯ−２Ω・ｃａｎの導電性チタン酸力ＩＪｉ導体を
得た。
（三菱化学工業社製、商品名ＭＡ１００）０．５部、流
動パラフィン１部、酸化アンチモン（前出）０．１部を
石川式榴潰器で１時間混合したものを、焼成温度１００
０°Ｃ１焼成時間を３０分にした以外、実施例４と同様
にして焼成し室温まで冷却したものをメタノール中に投
入し、次いで石油ベンジンを加えカーボン成分を石油ベ
ンジン相に抽出する操作を繰り返し、メタノール相の沈
殿を日別乾燥することにより黒紫色で体積抵抗率１，９
ＸＩＯ−２Ω・ｃａｎの導電性チタン酸力ＩＪｉ導体を
得た。
比較例１４
１６−
酸化アンチモンを用いない他は実施例１５と同様にしで
得られた焼成物は濃紫色であり、体積抵抗率は８．３Ω
・ｃｖｎであった。
得られた焼成物は濃紫色であり、体積抵抗率は８．３Ω
・ｃｖｎであった。
実施例１６
チタン酸カリ（テイスモＤ）３部、チタン酸バリウム（
前出）７部、酸化アンチモン１部を抽潰器で１時間混合
したものを、５００ｋｇ／ｃｍ２の成型圧で直径１２１
１厚さ５Ｉの円板に成型した。
前出）７部、酸化アンチモン１部を抽潰器で１時間混合
したものを、５００ｋｇ／ｃｍ２の成型圧で直径１２１
１厚さ５Ｉの円板に成型した。
この円板を白金ボート」二に移し、窒素気流中１１００
℃で１時間焼成することにより、淡紫色で体積抵抗Ｔ！
Ｐ９，３ＸｌＯ’Ω・ｃｍの導電性焼結体を得た。
℃で１時間焼成することにより、淡紫色で体積抵抗Ｔ！
Ｐ９，３ＸｌＯ’Ω・ｃｍの導電性焼結体を得た。
比較例１５
酸化アンチモンを用いない以外は実施例１６と同様にし
て得られた焼結体の色調は灰白色であり、体積抵抗率は
１０１２Ω・Ｃｌ１１以上であった。
て得られた焼結体の色調は灰白色であり、体積抵抗率は
１０１２Ω・Ｃｌ１１以上であった。
実施例１７〜２４
種々のチタン酸塩、異種元素化合物を用い、スプレード
ライ法で混合したものについての実施例を第３表に示し
た。
ライ法で混合したものについての実施例を第３表に示し
た。
（発明の効果）
本発明の導電性チタン酸塩誘導体は以下のような優れた
点を有する。
点を有する。
（１）従来の導電性物質で被覆する方法（被覆法）では
、多量の導電性Ｊｋ、属を必要としたが、本発明では被
覆法の１／１０以下、場合によｌ）］７１００以下の量
に低減できた。
、多量の導電性Ｊｋ、属を必要としたが、本発明では被
覆法の１／１０以下、場合によｌ）］７１００以下の量
に低減できた。
（２）低次酸化物からなるチタン酸塩を製造する方法（
還元法）では還元物質が必須成分であったが、本発明で
は特定の還元条件を必要とぜず、不活性ガス雰囲気中、
場合により空気中でも製造可能であり、労働環境の安全
性、！￥、済性において有利である。
還元法）では還元物質が必須成分であったが、本発明で
は特定の還元条件を必要とぜず、不活性ガス雰囲気中、
場合により空気中でも製造可能であり、労働環境の安全
性、！￥、済性において有利である。
（３）本発明で用いる異種元素化合物は、導電化を促進
し、従来の還元法において還元しにくいチタン酸塩の導
電化を可能とし、又従来の還元法よりも一層緩やかな還
元条件で導電化が可能なと極めて産業利用性の高いもの
である。
し、従来の還元法において還元しにくいチタン酸塩の導
電化を可能とし、又従来の還元法よりも一層緩やかな還
元条件で導電化が可能なと極めて産業利用性の高いもの
である。
一１９＝
（４）導電性物質に月）−るニーズが多様化１．珪−）
商品１１°１のものが安水されており、白色又は淡彩色
の導電ヤ１物貿か非常に望まれている９、本発明の導電
性４タン酸塩誘導体は白色又は淡彩色のものが得やすく
、二−ス゛適合性の１！！れたものである。
商品１１°１のものが安水されており、白色又は淡彩色
の導電ヤ１物貿か非常に望まれている９、本発明の導電
性４タン酸塩誘導体は白色又は淡彩色のものが得やすく
、二−ス゛適合性の１！！れたものである。
（５）本発明では、焼成を還元雰囲気で行う場合、その
遠ノＱ条１！１は従来法に比【２緩和されるため原料と
Ｌ′（用いるチタン酸塩の形状、結晶型を変化すること
なく導電化し得るので、チタン酸塩本末のＩｌｌ・１熱
性、複合々４料として用（・た時の補強性等を保持した
導電性物質が得られ極めて産業利用性の高いものである
。。
遠ノＱ条１！１は従来法に比【２緩和されるため原料と
Ｌ′（用いるチタン酸塩の形状、結晶型を変化すること
なく導電化し得るので、チタン酸塩本末のＩｌｌ・１熱
性、複合々４料として用（・た時の補強性等を保持した
導電性物質が得られ極めて産業利用性の高いものである
。。
（以 ｌ二）
′＋′ｉ豹−出願人 人塚化学株式分社代 Ｉ！１１
人 弁理士 ｆｌｌ ４’ｌ 巌−２〇−
人 弁理士 ｆｌｌ ４’ｌ 巌−２〇−
Claims (4)
- （１）チタン酸塩に異種元素を導入したことを特徴とす
る導電性チタン酸塩誘導体。 - （２）異種元素が窒素以外のＶ族元素である特許請求の
範囲第１項に記載の導電性チタン酸塩誘導体。 - （３）チタン酸塩と異種元素を含む化合物の混合物を焼
成することを特徴とする導電性チタン酸塩誘導体の製造
法。 - （４）異種元素が窒素以外のＶ族元素である特許請求の
範囲第３項に記載の導電性チタン酸塩誘導体の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121044A JPS60264326A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法 |
| US06/743,744 US4655967A (en) | 1984-06-12 | 1985-06-12 | Electrically conductive titanate derivative and process for preparing the same |
| DE8585107248T DE3568896D1 (en) | 1984-06-12 | 1985-06-12 | Electrically conductive titanate derivative and process for preparing the same |
| EP85107248A EP0165549B1 (en) | 1984-06-12 | 1985-06-12 | Electrically conductive titanate derivative and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121044A JPS60264326A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60264326A true JPS60264326A (ja) | 1985-12-27 |
| JPH0433732B2 JPH0433732B2 (ja) | 1992-06-03 |
Family
ID=14801429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121044A Granted JPS60264326A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 導電性チタン酸塩誘導体及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4655967A (ja) |
| EP (1) | EP0165549B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60264326A (ja) |
| DE (1) | DE3568896D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021166737A1 (ja) * | 2020-02-21 | 2021-08-26 | チタン工業株式会社 | 帯電した電荷を維持する能力に優れた帯電調整用粉体及びその製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6451331A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Proton-conductive substance and its production |
| JP2736919B2 (ja) * | 1989-04-11 | 1998-04-08 | 工業技術院長 | 酸化物焼結体 |
| US5389340A (en) * | 1989-12-28 | 1995-02-14 | Tokuyama Corporation | Module and device for detecting NOX gas |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334812A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Asahi Glass Co Ltd | Aluminummtitanate bodies stable at high temperature |
| JPS59102820A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-14 | Res Inst For Prod Dev | 導電性チタン酸アルカリ金属塩の製造法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268783A (en) * | 1965-10-05 | 1966-08-23 | Murata Manufacturing Co | Capacitor comprising an nu-type semiconductor metallic oxide and a layer of compensated material |
| US4014822A (en) * | 1968-08-13 | 1977-03-29 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Semiconductor ceramic composition |
| JPS4924737B1 (ja) * | 1968-11-18 | 1974-06-25 | ||
| JPS56144522A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Grain boundary dielectric layer type semiconductor porcelain composition |
| DE3019098C2 (de) * | 1980-05-19 | 1983-02-10 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Keramisches Kaltleitermaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US4545929A (en) * | 1981-07-22 | 1985-10-08 | Taiyo Yuden Co., Ltd. | Ceramic materials with a voltage-dependent nonlinear resistance |
| JPS5935402A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-27 | 太陽誘電株式会社 | 電圧依存非直線抵抗特性を有する半導体磁器物質 |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59121044A patent/JPS60264326A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-12 EP EP85107248A patent/EP0165549B1/en not_active Expired
- 1985-06-12 US US06/743,744 patent/US4655967A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-12 DE DE8585107248T patent/DE3568896D1/de not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334812A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Asahi Glass Co Ltd | Aluminummtitanate bodies stable at high temperature |
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|---|---|---|---|---|
| WO2021166737A1 (ja) * | 2020-02-21 | 2021-08-26 | チタン工業株式会社 | 帯電した電荷を維持する能力に優れた帯電調整用粉体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0165549A2 (en) | 1985-12-27 |
| EP0165549B1 (en) | 1989-03-15 |
| JPH0433732B2 (ja) | 1992-06-03 |
| US4655967A (en) | 1987-04-07 |
| EP0165549A3 (en) | 1986-04-16 |
| DE3568896D1 (en) | 1989-04-20 |
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|---|---|---|---|
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