JPH09302074A - 剥離性処理剤 - Google Patents
剥離性処理剤Info
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- JPH09302074A JPH09302074A JP13973796A JP13973796A JPH09302074A JP H09302074 A JPH09302074 A JP H09302074A JP 13973796 A JP13973796 A JP 13973796A JP 13973796 A JP13973796 A JP 13973796A JP H09302074 A JPH09302074 A JP H09302074A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 支持体に対する密着性及び可撓性に優れると
ともに、溶剤に対する溶解性の向上による作業性に優れ
た剥離性処理剤を提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリエステルがグラフトされてい
るＰＶＡ系共重合体と炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸
との反応生成物からなることを特徴とする剥離性処理
剤。
ともに、溶剤に対する溶解性の向上による作業性に優れ
た剥離性処理剤を提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリエステルがグラフトされてい
るＰＶＡ系共重合体と炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸
との反応生成物からなることを特徴とする剥離性処理
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離性処理剤に関
し、更に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート
等の如く粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なっ
て接するテープ等の支持体裏面や剥離紙の表面を剥離性
にする剥離性処理剤に関する。
し、更に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート
等の如く粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なっ
て接するテープ等の支持体裏面や剥離紙の表面を剥離性
にする剥離性処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記目的に使用される剥離性処理
剤は、シリコーン系剥離性処理剤と非シリコーン系剥離
性処理剤に大別される。このうちシリコーン系剥離性処
理剤はゴム系及びアクリル系のいずれの粘着剤に対して
も優れた剥離性能を有している。
剤は、シリコーン系剥離性処理剤と非シリコーン系剥離
性処理剤に大別される。このうちシリコーン系剥離性処
理剤はゴム系及びアクリル系のいずれの粘着剤に対して
も優れた剥離性能を有している。
【０００３】しかしながら、これらの剥離性処理剤によ
って剥離層を形成する最には高温での熱処理が必要であ
るために、ＯＰＰ、ポリエチレン等の如く耐熱性の悪い
支持体には使用できないし、又、シリコーン系剥離性処
理剤中に残存しているシリコーン低分子物の問題や筆記
性等に欠点がある。
って剥離層を形成する最には高温での熱処理が必要であ
るために、ＯＰＰ、ポリエチレン等の如く耐熱性の悪い
支持体には使用できないし、又、シリコーン系剥離性処
理剤中に残存しているシリコーン低分子物の問題や筆記
性等に欠点がある。
【０００４】一方、非シリコーン系剥離性処理剤として
は、長鎖アクリレート重合物、フッ化アルキルビニルモ
ノマー重合物、ポリビニルアルコール（以下単にＰＶＡ
という）、カルバメート等があるが、これらの剥離性処
理剤の場合には、剥離性や残留接着性の点で満足し得る
ものではない。
は、長鎖アクリレート重合物、フッ化アルキルビニルモ
ノマー重合物、ポリビニルアルコール（以下単にＰＶＡ
という）、カルバメート等があるが、これらの剥離性処
理剤の場合には、剥離性や残留接着性の点で満足し得る
ものではない。
【０００５】又、特公昭２９−２９８９号公報には、Ｐ
ＶＡにステアリルイソシアネートを反応させた反応生成
物からなる剥離性処理剤が記載されている。このＰＶＡ
系の剥離性処理剤は極めて少量の塗布量で剥離効果を示
し、高速剥離時の性能も優れており、筆記性や耐熱性も
良いので、非シリコーン系剥離性処理剤としては最も多
く使用されている。
ＶＡにステアリルイソシアネートを反応させた反応生成
物からなる剥離性処理剤が記載されている。このＰＶＡ
系の剥離性処理剤は極めて少量の塗布量で剥離効果を示
し、高速剥離時の性能も優れており、筆記性や耐熱性も
良いので、非シリコーン系剥離性処理剤としては最も多
く使用されている。
【０００６】しかしながら、このタイプの剥離性処理剤
は、支持体に対する密着性及び形成される剥離層の可撓
性に乏しい。又、上記剥離性処理剤は溶剤に対する溶解
性に乏しく、冬季等にはその溶液がゲル化したり、剥離
性処理剤成分が析出又は沈澱する等の作業性に問題があ
る。
は、支持体に対する密着性及び形成される剥離層の可撓
性に乏しい。又、上記剥離性処理剤は溶剤に対する溶解
性に乏しく、冬季等にはその溶液がゲル化したり、剥離
性処理剤成分が析出又は沈澱する等の作業性に問題があ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、支持体に対する密着性及び可撓性に優れるととも
に、溶剤に対する溶解性の向上による作業性に優れた剥
離性処理剤を提供することにある。
は、支持体に対する密着性及び可撓性に優れるととも
に、溶剤に対する溶解性の向上による作業性に優れた剥
離性処理剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、脂肪族ポリエス
テルがグラフトされているＰＶＡ系共重合体と炭素数が
１２個以上の飽和脂肪酸との反応生成物からなることを
特徴とする剥離性処理剤である。
によって達成される。即ち、本発明は、脂肪族ポリエス
テルがグラフトされているＰＶＡ系共重合体と炭素数が
１２個以上の飽和脂肪酸との反応生成物からなることを
特徴とする剥離性処理剤である。
【０００９】本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、ＰＶＡに脂肪族ポリエステルをグラ
フトさせることにより、ＰＶＡの改質がなされ、密着
性、可撓性、溶解性を著しく改善され、更に該グラフト
共重合体に炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸を反応させ
て得られる反応生成物を剥離性処理剤として使用した場
合には、剥離性に優れるとともに、従来のＰＶＡに炭素
数が１２個以上の脂肪族基を有するイソシアネートを直
接反応させて得られる剥離性処理剤に比べて、支持体に
対する密着性及び可撓性に優れるとともに、溶剤に対す
る溶解性が向上した剥離性処理剤が得られることを見い
出した。
研究を重ねた結果、ＰＶＡに脂肪族ポリエステルをグラ
フトさせることにより、ＰＶＡの改質がなされ、密着
性、可撓性、溶解性を著しく改善され、更に該グラフト
共重合体に炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸を反応させ
て得られる反応生成物を剥離性処理剤として使用した場
合には、剥離性に優れるとともに、従来のＰＶＡに炭素
数が１２個以上の脂肪族基を有するイソシアネートを直
接反応させて得られる剥離性処理剤に比べて、支持体に
対する密着性及び可撓性に優れるとともに、溶剤に対す
る溶解性が向上した剥離性処理剤が得られることを見い
出した。
【００１０】上記本発明の剥離性処理剤において、ＰＶ
Ａとして鹸化度が６０モル％以上のものを使用する場
合、更には脂肪族ポリエステルとしてポリカプロラクト
ン又はポリバレロラクトンの開環重合体を使用する場合
には更に優れた上記性能が得られる。
Ａとして鹸化度が６０モル％以上のものを使用する場
合、更には脂肪族ポリエステルとしてポリカプロラクト
ン又はポリバレロラクトンの開環重合体を使用する場合
には更に優れた上記性能が得られる。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に実施の形態を挙げて本発明を
更に詳しく説明する。本発明の剥離性処理剤を構成す
る、脂肪族ポリエステルがグラフトされているＰＶＡ系
共重合体と炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸との反応生
成物は次のようにして得られる。
更に詳しく説明する。本発明の剥離性処理剤を構成す
る、脂肪族ポリエステルがグラフトされているＰＶＡ系
共重合体と炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸との反応生
成物は次のようにして得られる。
【００１２】先ず、ＰＶＡ系共重合体は、ＰＶＡに脂肪
族ポリエステル化合物として、ε−カプロラクトン化合
物、δ−バレロラクトン化合物等の如く、ラクトン開環
重合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物
を開環グラフト共重合させることにより得られる。本発
明で使用するＰＶＡは、酢酸ビニル単位の鹸化度は６０
モル％以上で、重量平均重合度２０〜２０，０００、好
ましくは２００〜３，０００のＰＶＡである。
族ポリエステル化合物として、ε−カプロラクトン化合
物、δ−バレロラクトン化合物等の如く、ラクトン開環
重合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物
を開環グラフト共重合させることにより得られる。本発
明で使用するＰＶＡは、酢酸ビニル単位の鹸化度は６０
モル％以上で、重量平均重合度２０〜２０，０００、好
ましくは２００〜３，０００のＰＶＡである。
【００１３】本発明においてＰＶＡと反応せしめるカプ
ロラクトン化合物としては、ε−カプロラクトン、モノ
メチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−カプロ
ラクトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン、及びモ
ノドデシル−ε−カプロラクトンのような種々のモノア
ルキル−ε−カプロラクトン類或いは２個のアルキル基
の双方がε−位置の炭素原子に結合せずに同様な別個の
炭素原子に各々置換しているジアルキル−ε−カプロラ
クトン類或いはラクトン環のε−位置の炭素原子はジ−
置換されておらず他の２個又は３個の炭素原子が３個の
アルキル基によって置換されているトリアルキル−ε−
カプロラクトン、及びエトキシ−ε−カプロラクトンの
ようなアルコキシ−ε−カプロラクトン類或いはシクロ
ヘキシル、フェニル−及びベンジル−ε−カプロラクト
ンのようなシクロアルキル−ε−カプロラクトン、アリ
ール−ε−カプロラクトン及びアラルキル−ε−カプロ
ラクトン等が挙げられる。
ロラクトン化合物としては、ε−カプロラクトン、モノ
メチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−カプロ
ラクトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン、及びモ
ノドデシル−ε−カプロラクトンのような種々のモノア
ルキル−ε−カプロラクトン類或いは２個のアルキル基
の双方がε−位置の炭素原子に結合せずに同様な別個の
炭素原子に各々置換しているジアルキル−ε−カプロラ
クトン類或いはラクトン環のε−位置の炭素原子はジ−
置換されておらず他の２個又は３個の炭素原子が３個の
アルキル基によって置換されているトリアルキル−ε−
カプロラクトン、及びエトキシ−ε−カプロラクトンの
ようなアルコキシ−ε−カプロラクトン類或いはシクロ
ヘキシル、フェニル−及びベンジル−ε−カプロラクト
ンのようなシクロアルキル−ε−カプロラクトン、アリ
ール−ε−カプロラクトン及びアラルキル−ε−カプロ
ラクトン等が挙げられる。
【００１４】本発明において好ましく使用されるδ−バ
レロラクトン化合物としては、５−バレロラクトン、３
−メチル−５−バレロラクトン、３，３，−ジメチル−
５−バレロラクトン、２−メチル−５−バレロラクト
ン、３−エチル−５−バレロラクトン等が挙げられる。
レロラクトン化合物としては、５−バレロラクトン、３
−メチル−５−バレロラクトン、３，３，−ジメチル−
５−バレロラクトン、２−メチル−５−バレロラクト
ン、３−エチル−５−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１５】ＰＶＡと上記ラクトン化合物との反応は、
両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を使
用し、１０〜２２０℃の温度で数時間乃至数十時間反応
させることによって行われ、ＰＶＡに脂肪族ポリエステ
ルがグラフトしたＰＶＡ系共重合体が得られる。上記グ
ラフト反応において、ＰＶＡにグラフトする脂肪族ポリ
エステルの分子量、即ち反応に使用するＰＶＡと脂肪族
ポリエステルの重量比を変化させることにより、ＰＶＡ
及び脂肪族ポリエステルのそれぞれの特性を持ったＰＶ
Ａ系共重合体が得られる。
両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を使
用し、１０〜２２０℃の温度で数時間乃至数十時間反応
させることによって行われ、ＰＶＡに脂肪族ポリエステ
ルがグラフトしたＰＶＡ系共重合体が得られる。上記グ
ラフト反応において、ＰＶＡにグラフトする脂肪族ポリ
エステルの分子量、即ち反応に使用するＰＶＡと脂肪族
ポリエステルの重量比を変化させることにより、ＰＶＡ
及び脂肪族ポリエステルのそれぞれの特性を持ったＰＶ
Ａ系共重合体が得られる。
【００１６】上記共重合体中におけるＰＶＡと脂肪族ポ
リエステルとの重量比としては、ＰＶＡ９０〜６０重量
部と脂肪族ポリエステル１０〜４０重量部の範囲が好ま
しい。ＰＶＡが９０重量部を越え、脂肪族ポリエステル
が１０重量部未満であるＰＶＡ系共重合体は、ＰＶＡか
らの性能が優位を占めるので、得られる共重合体の支持
体に対する密着性、剥離層の可撓性、溶剤に対する溶解
性において改善の効果が少ない。
リエステルとの重量比としては、ＰＶＡ９０〜６０重量
部と脂肪族ポリエステル１０〜４０重量部の範囲が好ま
しい。ＰＶＡが９０重量部を越え、脂肪族ポリエステル
が１０重量部未満であるＰＶＡ系共重合体は、ＰＶＡか
らの性能が優位を占めるので、得られる共重合体の支持
体に対する密着性、剥離層の可撓性、溶剤に対する溶解
性において改善の効果が少ない。
【００１７】一方、ＰＶＡが６０重量部未満で、脂肪族
ポリエステルが４０重量部を越えたＰＶＡ系共重合体
は、脂肪族ポリエステルからの性能が優位を占めるの
で、剥離性等が不十分となり、本発明の剥離性処理剤と
しては不十分である。本発明においてＰＶＡにラクトン
化合物をグラフト重合させるには、両者を混合し、好ま
しくは窒素気流下で触媒を添加し、８０乃至２２０℃の
温度で数時間攪拌しながら行う。又、一軸及び二軸押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー
等の混練機で両者を溶融加熱状態でグラフト重合するこ
とも可能である。このようにして得られる共重合体の分
子量は、ＧＰＣで測定した数平均分子量（標準ポリスチ
レン換算）で約１〜５０万であり、約１〜２０万の範囲
が好ましい。分子量が上記範囲を越えると、該共重合体
の成形性の点で不十分であり、一方、分子量が上記範囲
未満であると、該共重合体の機械特性の点で不十分であ
る。
ポリエステルが４０重量部を越えたＰＶＡ系共重合体
は、脂肪族ポリエステルからの性能が優位を占めるの
で、剥離性等が不十分となり、本発明の剥離性処理剤と
しては不十分である。本発明においてＰＶＡにラクトン
化合物をグラフト重合させるには、両者を混合し、好ま
しくは窒素気流下で触媒を添加し、８０乃至２２０℃の
温度で数時間攪拌しながら行う。又、一軸及び二軸押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー
等の混練機で両者を溶融加熱状態でグラフト重合するこ
とも可能である。このようにして得られる共重合体の分
子量は、ＧＰＣで測定した数平均分子量（標準ポリスチ
レン換算）で約１〜５０万であり、約１〜２０万の範囲
が好ましい。分子量が上記範囲を越えると、該共重合体
の成形性の点で不十分であり、一方、分子量が上記範囲
未満であると、該共重合体の機械特性の点で不十分であ
る。
【００１８】次に、上記のように得られたＰＶＡ系共重
合体を、炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸と反応させる
ことによって本発明の剥離性処理剤が得られる。本発明
で用いる飽和脂肪酸は、一般式Ｒ−ＣＯＯＨで表すこと
ができる。式中のＲは炭素数が１１個以上の直鎖状の飽
和脂肪族基であり、アルキル基やアルケニル基が包含さ
れる。
合体を、炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸と反応させる
ことによって本発明の剥離性処理剤が得られる。本発明
で用いる飽和脂肪酸は、一般式Ｒ−ＣＯＯＨで表すこと
ができる。式中のＲは炭素数が１１個以上の直鎖状の飽
和脂肪族基であり、アルキル基やアルケニル基が包含さ
れる。
【００１９】これらの脂肪族基を有する飽和脂肪酸の具
体例としては、例えば、ラウリン酸（Ｒの炭素数１
１）、トリデシル酸（Ｒの炭素数１２）、ミリスチン酸
（Ｒの炭素数１３）、ペンタデシル酸（Ｒの炭素数１
４）、パルミチン酸（Ｒの炭素数１５）、ヘプタデシル
酸（Ｒの炭素数１６）、ステアリン酸（Ｒの炭素数１
７）、ノナデカン酸（Ｒの炭素数１８）、アラキン酸
（Ｒの炭素数１９）、ベヘン酸（Ｒの炭素数２１）、リ
グノセリン酸（Ｒの炭素数２３）等が挙げられる。
体例としては、例えば、ラウリン酸（Ｒの炭素数１
１）、トリデシル酸（Ｒの炭素数１２）、ミリスチン酸
（Ｒの炭素数１３）、ペンタデシル酸（Ｒの炭素数１
４）、パルミチン酸（Ｒの炭素数１５）、ヘプタデシル
酸（Ｒの炭素数１６）、ステアリン酸（Ｒの炭素数１
７）、ノナデカン酸（Ｒの炭素数１８）、アラキン酸
（Ｒの炭素数１９）、ベヘン酸（Ｒの炭素数２１）、リ
グノセリン酸（Ｒの炭素数２３）等が挙げられる。
【００２０】次に、前記ＰＶＡ系共重合体と炭素数が１
２個以上の飽和脂肪酸との反応につてい説明する。前記
共重合体を溶融状態又は溶媒中に溶解或いは分散させた
後、炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸を加え、６０〜１
８０℃の温度にてエステル化反応を行う。この時、副生
成物である水は反応系外に溶剤と共に、或いは減圧下で
留去する。
２個以上の飽和脂肪酸との反応につてい説明する。前記
共重合体を溶融状態又は溶媒中に溶解或いは分散させた
後、炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸を加え、６０〜１
８０℃の温度にてエステル化反応を行う。この時、副生
成物である水は反応系外に溶剤と共に、或いは減圧下で
留去する。
【００２１】このとき、炭素数が１２個以上の飽和脂肪
酸の反応割合は、ＰＶＡ系共重合体中の水酸基に対し
０．２〜１．１等量の範囲が好ましい。重量比で表せ
ば、ＰＶＡ系共重合体１００重量部当たり、飽和脂肪酸
約５０〜５００重量部が反応結合するの割合で使用する
ことが好ましい。脂肪酸の結合量が上記の当量範囲を越
えると、過剰の飽和脂肪酸が反応混合物中に残存する点
で不十分であり、一方、飽和脂肪酸の使用量が上記の当
量範囲未満であると、得られる共重合体の撥水性や離型
性の点で不十分である。
酸の反応割合は、ＰＶＡ系共重合体中の水酸基に対し
０．２〜１．１等量の範囲が好ましい。重量比で表せ
ば、ＰＶＡ系共重合体１００重量部当たり、飽和脂肪酸
約５０〜５００重量部が反応結合するの割合で使用する
ことが好ましい。脂肪酸の結合量が上記の当量範囲を越
えると、過剰の飽和脂肪酸が反応混合物中に残存する点
で不十分であり、一方、飽和脂肪酸の使用量が上記の当
量範囲未満であると、得られる共重合体の撥水性や離型
性の点で不十分である。
【００２２】エステル化反応終了後、過剰の飽和脂肪酸
は減圧下で除去を行う。得られた反応混合物を２〜５倍
のアルコール等の貧溶媒中に注加してエステル化物を析
出させ、析出物を濾過分離して後、乾燥して本発明の目
的物を得る。このようにして得られた反応生成物は、ト
ルエン、キシレン等の溶剤に優れた溶解性を示し、剥離
性、残留接着性、支持体との密着性、可撓性等に優れた
性能を有する。
は減圧下で除去を行う。得られた反応混合物を２〜５倍
のアルコール等の貧溶媒中に注加してエステル化物を析
出させ、析出物を濾過分離して後、乾燥して本発明の目
的物を得る。このようにして得られた反応生成物は、ト
ルエン、キシレン等の溶剤に優れた溶解性を示し、剥離
性、残留接着性、支持体との密着性、可撓性等に優れた
性能を有する。
【００２３】本発明では上記のように、ＰＶＡに脂肪族
ポリエステルをグラフト重合させた後に、該グラフト共
重合体に前記脂肪酸を容易にエステル化反応させること
ができるが、従来の方法によりＰＶＡに炭素数１２個以
上の飽和脂肪酸で直接エステル化反応を行うのは困難で
あった。つまり、ＰＶＡが１００℃以上の温度に加熱さ
れると徐々に熱分解を起こすとともに、ＰＶＡの軟化点
が高いため、実質的に無水又は無可塑化の状態では脂肪
酸と反応させることが困難であった。
ポリエステルをグラフト重合させた後に、該グラフト共
重合体に前記脂肪酸を容易にエステル化反応させること
ができるが、従来の方法によりＰＶＡに炭素数１２個以
上の飽和脂肪酸で直接エステル化反応を行うのは困難で
あった。つまり、ＰＶＡが１００℃以上の温度に加熱さ
れると徐々に熱分解を起こすとともに、ＰＶＡの軟化点
が高いため、実質的に無水又は無可塑化の状態では脂肪
酸と反応させることが困難であった。
【００２４】これに対して、本発明では、初期のグラフ
ト重合反応時には、ＰＶＡとラクトン化合物とは混合状
態では、白色粉末のＰＶＡと液状のラクトン化合物は不
均一の状態であるが、反応の進行とともに白色粉末のＰ
ＶＡは均一な反応生成物に変化し、高温下にもかかわら
ず、未反応状態のＰＶＡの熱分解は見られず、その後の
前記脂肪酸との反応においても、同様にＰＶＡ（脂肪族
ポリエステル変性物）は融点が低く且つ有機溶剤に容易
に溶解するので、ＰＶＡが熱分解することなく、脂肪酸
によるＰＶＡのエステル化反応が容易であった。
ト重合反応時には、ＰＶＡとラクトン化合物とは混合状
態では、白色粉末のＰＶＡと液状のラクトン化合物は不
均一の状態であるが、反応の進行とともに白色粉末のＰ
ＶＡは均一な反応生成物に変化し、高温下にもかかわら
ず、未反応状態のＰＶＡの熱分解は見られず、その後の
前記脂肪酸との反応においても、同様にＰＶＡ（脂肪族
ポリエステル変性物）は融点が低く且つ有機溶剤に容易
に溶解するので、ＰＶＡが熱分解することなく、脂肪酸
によるＰＶＡのエステル化反応が容易であった。
【００２５】本発明の剥離性処理剤は、前記反応生成物
からなるもので、固体状でも溶液状でも使用することが
できる。又、この剥離性処理剤の被膜形成に際し、共重
合体中の水酸基を種々の架橋剤によって架橋させること
により、耐熱性、機械的強度、耐水性、耐溶剤性等に優
れた剥離層を得ることができる。架橋剤としては水酸基
と反応する多官能性化合物であればいずれも使用可能で
ある。具体的には、例えば、フェノール、メラミン、エ
ポキシ、イソシアネート等の多官能化合物が適当であ
る。
からなるもので、固体状でも溶液状でも使用することが
できる。又、この剥離性処理剤の被膜形成に際し、共重
合体中の水酸基を種々の架橋剤によって架橋させること
により、耐熱性、機械的強度、耐水性、耐溶剤性等に優
れた剥離層を得ることができる。架橋剤としては水酸基
と反応する多官能性化合物であればいずれも使用可能で
ある。具体的には、例えば、フェノール、メラミン、エ
ポキシ、イソシアネート等の多官能化合物が適当であ
る。
【００２６】本発明の剥離性処理剤は、前記脂肪酸変性
共重合体をトルエン、キシレン、メチルエチルケトン等
の汎用溶剤に約５〜５０重量％の濃度に溶解して使用す
ることが好ましく、該溶液を使用して、固形分として
０．０１〜１．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ2の量でプラスチックのフイルム、シート、テ
ープ等の支持体に塗布し、剥離性のフイルム、シート、
テープ等の製品として用いることができ、又、ゴム系、
アクリル系、ホットメルト系等の粘着剤及び感圧粘着剤
を用いた粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等の剥離
性支持体として用いることができる。
共重合体をトルエン、キシレン、メチルエチルケトン等
の汎用溶剤に約５〜５０重量％の濃度に溶解して使用す
ることが好ましく、該溶液を使用して、固形分として
０．０１〜１．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ2の量でプラスチックのフイルム、シート、テ
ープ等の支持体に塗布し、剥離性のフイルム、シート、
テープ等の製品として用いることができ、又、ゴム系、
アクリル系、ホットメルト系等の粘着剤及び感圧粘着剤
を用いた粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等の剥離
性支持体として用いることができる。
【００２７】
【実施例】次に製造例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文及び表中、部又は％
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 製造例１〜３ 表１に記載にように、鹸化度９８．５モル％のＰＶＡ
（重合度５５０）、ε−カプロラクトン及び触媒量のテ
トラブチルチタネートを反応容器に仕込み、窒素気流下
攪拌しながら１℃／２〜３ｍｉｎの昇温速度で加温す
る。１５０〜１６０℃でそれまでの不均一系であった反
応混合物が徐々に均一になり、１８０〜２００℃では完
全均一系となる。２００〜２２０℃で反応を６時間続
け、本発明で使用する脂肪族ポリエステルがグラフトさ
れているＰＶＡ系共重合体が得られる。
明を更に具体的に説明する。尚、文及び表中、部又は％
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 製造例１〜３ 表１に記載にように、鹸化度９８．５モル％のＰＶＡ
（重合度５５０）、ε−カプロラクトン及び触媒量のテ
トラブチルチタネートを反応容器に仕込み、窒素気流下
攪拌しながら１℃／２〜３ｍｉｎの昇温速度で加温す
る。１５０〜１６０℃でそれまでの不均一系であった反
応混合物が徐々に均一になり、１８０〜２００℃では完
全均一系となる。２００〜２２０℃で反応を６時間続
け、本発明で使用する脂肪族ポリエステルがグラフトさ
れているＰＶＡ系共重合体が得られる。
【００２８】
【表１】
【００２９】試験方法 表１に記載の各物性の試験は次の方法で行った。 ＊１）分子量：製造例１〜３で得られた共重合体のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（５％）でのＧＰＣ測定
値。 ＊２）硬度：製造例１〜３で得られた共重合体を１６０
℃の温度でプレス成型し、得られたシートをＪＩＳ Ｋ
−６３０１に基づいてＡ型硬度計で測定した。 ＊３）１００％モジュラス（ＭＰａ）、抗張力（ＭＰ
ａ）、伸度（％）：上記硬度の測定に使用したと同じプ
レス成型シートをＪＩＳ Ｋ−７３１１の３号ダンベル
で打抜いて物性を測定した。 ＊４）ビカット軟化点：各樹脂の軟化点をＪＩＳ Ｋ−
７２０６により測定した。
Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（５％）でのＧＰＣ測定
値。 ＊２）硬度：製造例１〜３で得られた共重合体を１６０
℃の温度でプレス成型し、得られたシートをＪＩＳ Ｋ
−６３０１に基づいてＡ型硬度計で測定した。 ＊３）１００％モジュラス（ＭＰａ）、抗張力（ＭＰ
ａ）、伸度（％）：上記硬度の測定に使用したと同じプ
レス成型シートをＪＩＳ Ｋ−７３１１の３号ダンベル
で打抜いて物性を測定した。 ＊４）ビカット軟化点：各樹脂の軟化点をＪＩＳ Ｋ−
７２０６により測定した。
【００３０】実施例１ 製造例１の共重合体３０部をキシレン７０部中に分散さ
せ、還流温度でステアリン酸１７５部を加えてエステル
化反応を行う。脱離水が理論脱水量に達したら、１７０
℃／１０Ｐａの減圧下で生成水と過剰のステアリン酸を
除去し、その後に反応生成物を３倍量のメタノール中に
注いで白色沈澱物が得られる。白色沈殿物を洗浄及び乾
燥後、粉砕して本発明の剥離性処理剤を得た。
せ、還流温度でステアリン酸１７５部を加えてエステル
化反応を行う。脱離水が理論脱水量に達したら、１７０
℃／１０Ｐａの減圧下で生成水と過剰のステアリン酸を
除去し、その後に反応生成物を３倍量のメタノール中に
注いで白色沈澱物が得られる。白色沈殿物を洗浄及び乾
燥後、粉砕して本発明の剥離性処理剤を得た。
【００３１】実施例２ 製造例２の共重合体３０部、キシレン７０部及びステア
リン酸１８５部を使用し、他は実施例１と同様にして本
発明の剥離性処理剤を得た。 実施例３ 製造例３の共重合体３０部、キシレン７０部及びベヘン
酸１９５部を使用し、他は実施例１と同様にして本発明
の剥離性処理剤を得た。
リン酸１８５部を使用し、他は実施例１と同様にして本
発明の剥離性処理剤を得た。 実施例３ 製造例３の共重合体３０部、キシレン７０部及びベヘン
酸１９５部を使用し、他は実施例１と同様にして本発明
の剥離性処理剤を得た。
【００３２】比較例１ ＰＶＡ（鹸化度９８．５モル％、重合度５５０）２５
部、キシレン５０部及びステアリルイソシアネート１６
６部を用い、他は実施例１と同様にして比較例の剥離性
処理剤を得た。 比較例２ ＰＶＡ（鹸化度９８．５モル％、重合度５５０）２５
部、キシレン５０部、ドコサニルイソシアネート２００
部を用い、他は実施例１と同様にして比較例の剥離性処
理剤を得た。
部、キシレン５０部及びステアリルイソシアネート１６
６部を用い、他は実施例１と同様にして比較例の剥離性
処理剤を得た。 比較例２ ＰＶＡ（鹸化度９８．５モル％、重合度５５０）２５
部、キシレン５０部、ドコサニルイソシアネート２００
部を用い、他は実施例１と同様にして比較例の剥離性処
理剤を得た。
【００３３】剥離性処理剤の性能試験 （１）剥離力：実施例１〜３及び参考例１〜２で得られ
た剥離性処理剤のそれぞれを、２重量％の濃度にトルエ
ンに溶解し、これらの溶液をそれぞれＯＰＰフイルムの
コロナ処理面、及びＰＥＴフイルムの未処理面に乾燥後
の付着量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗布してそれぞ
れの剥離層を形成した。これらの剥離性フイルムに２５
ｍｍ幅のゴム系粘着テープ（ニチバン製）、及びアクリ
ル系粘着テープ（積水化学製）を自重２ｋｇのゴムロー
ラーにて圧着し、常温（２０℃、湿度５２％）及び高温
（５０℃）で２４時間保存し、更に常温で２時間放置後
の剥離力を測定した。結果を後記表２及び表３に示す。
た剥離性処理剤のそれぞれを、２重量％の濃度にトルエ
ンに溶解し、これらの溶液をそれぞれＯＰＰフイルムの
コロナ処理面、及びＰＥＴフイルムの未処理面に乾燥後
の付着量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗布してそれぞ
れの剥離層を形成した。これらの剥離性フイルムに２５
ｍｍ幅のゴム系粘着テープ（ニチバン製）、及びアクリ
ル系粘着テープ（積水化学製）を自重２ｋｇのゴムロー
ラーにて圧着し、常温（２０℃、湿度５２％）及び高温
（５０℃）で２４時間保存し、更に常温で２時間放置後
の剥離力を測定した。結果を後記表２及び表３に示す。
【００３４】（２）脱落性：前記剥離性フイルムのそれ
ぞれの剥離性処理層に５０ｇ／ｃｍ2の荷重でガーゼを
１０往復させた後の剥離性処理層の支持体に対する密着
性を観察した。結果を後記表２及び表３に示す。 ○・・・変化なし。 △・・・一部に剥離性処理層の脱落が見られる。 ×・・・剥離性処理層が脱落した。
ぞれの剥離性処理層に５０ｇ／ｃｍ2の荷重でガーゼを
１０往復させた後の剥離性処理層の支持体に対する密着
性を観察した。結果を後記表２及び表３に示す。 ○・・・変化なし。 △・・・一部に剥離性処理層の脱落が見られる。 ×・・・剥離性処理層が脱落した。
【００３５】（３）密着性：前記剥離性フイルムのそれ
ぞれの剥離性処理層にナイフで１ｍｍ角の枡目を１００
個刻み、セロハンテープで剥離試験を行った。結果を後
記表２及び表３に示す。 （４）保存性：実施例１〜３及び参考例１〜２で得られ
た剥離性処理剤のそれぞれの２％トルエン溶液を５℃℃
及び２３℃にそれぞれ３日間保存後、溶液の変化を観察
した。結果を後記表２及び表３に示す。
ぞれの剥離性処理層にナイフで１ｍｍ角の枡目を１００
個刻み、セロハンテープで剥離試験を行った。結果を後
記表２及び表３に示す。 （４）保存性：実施例１〜３及び参考例１〜２で得られ
た剥離性処理剤のそれぞれの２％トルエン溶液を５℃℃
及び２３℃にそれぞれ３日間保存後、溶液の変化を観察
した。結果を後記表２及び表３に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明の剥離性処理剤は、支持体に対す
る密着性、離型層の可撓性、溶剤に対する溶解性が向上
することによる作業性に優れるとともに、室温及び５０
℃の条件下でも優れた剥離性能を示した。
る密着性、離型層の可撓性、溶剤に対する溶解性が向上
することによる作業性に優れるとともに、室温及び５０
℃の条件下でも優れた剥離性能を示した。
Claims (5)
- 【請求項１】 脂肪族ポリエステルがグラフトされてい
るポリビニルアルコール系共重合体と炭素数が１２個以
上の飽和脂肪酸との反応生成物からなることを特徴とす
る剥離性処理剤。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコールが、鹸化度６０モ
ル％以上である請求項１に記載の剥離性処理剤。 - 【請求項３】 脂肪族ポリエステルが、ポリカプロラク
トン又はポリバレロラクトンの開環重合体よりなる請求
項１に記載の剥離性処理剤。 - 【請求項４】 脂肪族ポリエステルがグラフトされてい
るポリビニルアルコール系共重合体の分子量が、１０，
０００〜５００，０００である請求項１に記載の剥離性
処理剤。 - 【請求項５】 炭素数が１２個以上の飽和脂肪酸の結合
量が、脂肪族ポリエステルがグラフトされているポリビ
ニルアルコール系共重合体１００重量部当たり、５０〜
５００重量部である請求項１に記載の剥離性処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08139737A JP3133258B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 剥離性処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08139737A JP3133258B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 剥離性処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302074A true JPH09302074A (ja) | 1997-11-25 |
| JP3133258B2 JP3133258B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=15252209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08139737A Expired - Lifetime JP3133258B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 剥離性処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3133258B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6088296B2 (ja) * | 2013-03-07 | 2017-03-01 | 合資会社オリエンタル | シュレッダー |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP08139737A patent/JP3133258B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3133258B2 (ja) | 2001-02-05 |
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