JPH09296150A - 耐擦傷性塗料組成物及びそれを用いた化粧シート - Google Patents
耐擦傷性塗料組成物及びそれを用いた化粧シートInfo
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- JPH09296150A JPH09296150A JP8112777A JP11277796A JPH09296150A JP H09296150 A JPH09296150 A JP H09296150A JP 8112777 A JP8112777 A JP 8112777A JP 11277796 A JP11277796 A JP 11277796A JP H09296150 A JPH09296150 A JP H09296150A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 合成樹脂シートや紙のような基材シートに塗
布して化粧シートを製造した場合、優れた耐擦傷性、耐
薬品性、耐汚染性を示し、かつ加工時に基体表面の形
状、変形に適切に追従して、クラックやしわを生じた
り、また加工後に剥離を起すことのない塗料組成物を提
供する。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）分子量１，０００〜５０，
０００のポリジメチルシロキサンブロック単位と、
（ｂ）一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基である）
で表わされる繰り返し単位の少なくとも１種と、（ｃ）
一般式 【化２】 及び 【化３】 （式中のＲ3は水素原子又はメチル基、Ｒ4は水素原子又
は水酸基含有アルキル基、Ｒ5は水素原子又はアルキル
基である）で表わされる繰り返し単位の中から選ばれる
少なくとも１種とから構成された活性水素含有アクリル
−シリコーンブロックポリマーと、（Ｂ）ポリイソシア
ネートとを、含有した塗料組成物とする。
布して化粧シートを製造した場合、優れた耐擦傷性、耐
薬品性、耐汚染性を示し、かつ加工時に基体表面の形
状、変形に適切に追従して、クラックやしわを生じた
り、また加工後に剥離を起すことのない塗料組成物を提
供する。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）分子量１，０００〜５０，
０００のポリジメチルシロキサンブロック単位と、
（ｂ）一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基である）
で表わされる繰り返し単位の少なくとも１種と、（ｃ）
一般式 【化２】 及び 【化３】 （式中のＲ3は水素原子又はメチル基、Ｒ4は水素原子又
は水酸基含有アルキル基、Ｒ5は水素原子又はアルキル
基である）で表わされる繰り返し単位の中から選ばれる
少なくとも１種とから構成された活性水素含有アクリル
−シリコーンブロックポリマーと、（Ｂ）ポリイソシア
ネートとを、含有した塗料組成物とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐擦傷性、
耐汚染性を有し、建物の内装用シート、家具や家電製品
の表面用材料を製造する場合に使用するのに好適な塗料
組成物に関するものである。
耐汚染性を有し、建物の内装用シート、家具や家電製品
の表面用材料を製造する場合に使用するのに好適な塗料
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで、室内の壁に貼付する化粧シー
トや、家具、家電製品の表面に貼着する外装材に使用さ
れる塗料としては、光硬化型のアクリル樹脂系塗料やウ
レタン系塗料などが用いられている。これらの塗料は、
耐擦傷性、耐汚染性には優れているが、合成樹脂シート
や紙に塗布して化粧シートを製造する場合、施工時の基
材シートの折り曲げや伸張に追従できないため、クラッ
クが入ったりしわを生じるなどの欠点がある。このよう
な欠点を改良するために、シリコーンオイルを添加した
ものも提案されているが、このものは、表面へのブリー
ドアウトや密着性の低下を伴うなど新たな欠点を生じ、
十分に満足しうるものではなかった。
トや、家具、家電製品の表面に貼着する外装材に使用さ
れる塗料としては、光硬化型のアクリル樹脂系塗料やウ
レタン系塗料などが用いられている。これらの塗料は、
耐擦傷性、耐汚染性には優れているが、合成樹脂シート
や紙に塗布して化粧シートを製造する場合、施工時の基
材シートの折り曲げや伸張に追従できないため、クラッ
クが入ったりしわを生じるなどの欠点がある。このよう
な欠点を改良するために、シリコーンオイルを添加した
ものも提案されているが、このものは、表面へのブリー
ドアウトや密着性の低下を伴うなど新たな欠点を生じ、
十分に満足しうるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、合成樹脂シ
ートや紙のような基材シートに塗布して化粧シートを製
造した場合、優れた耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を示
し、かつ加工時に基体表面の形状、変形に適切に追従し
て、クラックやしわを生じたり、また加工後に剥離を起
すことのない塗料組成物を提供するためになされたもの
である。
ートや紙のような基材シートに塗布して化粧シートを製
造した場合、優れた耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を示
し、かつ加工時に基体表面の形状、変形に適切に追従し
て、クラックやしわを生じたり、また加工後に剥離を起
すことのない塗料組成物を提供するためになされたもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、化粧シー
ト製造用の塗料について、種々研究を重ねた結果、アク
リル−シリコーンブロックポリマーを活性水素含有成分
として用い、これにポリイソシアネートを反応させて得
られるポリウレタンが、耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性
に優れ、しかも加工時の基体追従性も良好なことを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
ト製造用の塗料について、種々研究を重ねた結果、アク
リル−シリコーンブロックポリマーを活性水素含有成分
として用い、これにポリイソシアネートを反応させて得
られるポリウレタンが、耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性
に優れ、しかも加工時の基体追従性も良好なことを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）分子量
１，０００〜５０，０００のポリジメチルシロキサンブ
ロック単位と、（ｂ）一般式
１，０００〜５０，０００のポリジメチルシロキサンブ
ロック単位と、（ｂ）一般式
【化４】 （式中のＲ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基である）
で表わされる繰り返し単位の少なくとも１種と、（ｃ）
一般式
基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基である）
で表わされる繰り返し単位の少なくとも１種と、（ｃ）
一般式
【化５】 及び
【化６】 （式中のＲ3は水素原子又はメチル基、Ｒ4は水素原子又
は水酸基含有アルキル基、Ｒ5は水素原子又はアルキル
基である）で表わされる繰り返し単位の中から選ばれる
少なくとも１種とから構成された活性水素含有アクリル
−シリコーンブロックポリマーと、（Ｂ）ポリイソシア
ネートとを含有することを特徴とする耐擦傷性塗料組成
物及びこの塗料組成物を用いて得られる化粧シートを提
供するものである。
は水酸基含有アルキル基、Ｒ5は水素原子又はアルキル
基である）で表わされる繰り返し単位の中から選ばれる
少なくとも１種とから構成された活性水素含有アクリル
−シリコーンブロックポリマーと、（Ｂ）ポリイソシア
ネートとを含有することを特徴とする耐擦傷性塗料組成
物及びこの塗料組成物を用いて得られる化粧シートを提
供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明組成物は、（Ａ）活性水素
含有アクリル−シリコーンブロックポリマーと（Ｂ）ポ
リイソシアネートとを含有するものであるが、この
（Ａ）成分は、例えば一般式
含有アクリル−シリコーンブロックポリマーと（Ｂ）ポ
リイソシアネートとを含有するものであるが、この
（Ａ）成分は、例えば一般式
【化７】 （式中のＲ1とＲ2は前記と同じ）で表わされるアクリル
酸又はメタクリル酸エステルと、一般式
酸又はメタクリル酸エステルと、一般式
【化８】 及び
【化９】 （式中のＲ3とＲ4とＲ5は前記と同じ）で表わされる活
性水素を有するアクリル又はメタクリル化合物の中から
選ばれる少なくとも１種の存在下で、一般式
性水素を有するアクリル又はメタクリル化合物の中から
選ばれる少なくとも１種の存在下で、一般式
【化１０】 （式中、それぞれのＲ6は同一又は異なるアルキル基又
はフェニル基、それぞれのＲ7は同一又は異なる水素原
子、アルキル基又はニトリル基、ａ及びｂはそれぞれ１
〜６の整数、ｎは１０〜６００、好ましくは３０〜２５
０の整数である）で表わされる繰り返し単位で構成され
たアゾ基含有ポリシロキサンエステルを加熱又は光照射
することによって製造することができる。
はフェニル基、それぞれのＲ7は同一又は異なる水素原
子、アルキル基又はニトリル基、ａ及びｂはそれぞれ１
〜６の整数、ｎは１０〜６００、好ましくは３０〜２５
０の整数である）で表わされる繰り返し単位で構成され
たアゾ基含有ポリシロキサンエステルを加熱又は光照射
することによって製造することができる。
【０００７】本発明においては、この一般式（ＶＩＩ）
で表わされるアゾ基含有ポリシロキサンエステルとして
は、分子量１，０００〜５０，０００好ましくは３，０
００〜２０，０００のポリメチルシロキサンブロック単
位をもつものを用いるのが好ましい。
で表わされるアゾ基含有ポリシロキサンエステルとして
は、分子量１，０００〜５０，０００好ましくは３，０
００〜２０，０００のポリメチルシロキサンブロック単
位をもつものを用いるのが好ましい。
【０００８】この際、上記のアゾ基含有ポリシロキサン
エステルは、窒素ガスを発生してラジカル種を生じ、こ
れが重合開始剤として作用すると同時に、ポリシロキサ
ンセグメントを有するラジカル種が生成ポリマー中に導
入され、ポリシロキサンセグメント（Ｓ）と、前記一般
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位及び一般式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位から成るアク
リルモノマーセグメント（Ｍ）から成る（Ｓ−Ｍ）型又
は（Ｍ−Ｓ−Ｍ）型のアクリル−シリコーンブロックポ
リマーが形成される。
エステルは、窒素ガスを発生してラジカル種を生じ、こ
れが重合開始剤として作用すると同時に、ポリシロキサ
ンセグメントを有するラジカル種が生成ポリマー中に導
入され、ポリシロキサンセグメント（Ｓ）と、前記一般
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位及び一般式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位から成るアク
リルモノマーセグメント（Ｍ）から成る（Ｓ−Ｍ）型又
は（Ｍ−Ｓ−Ｍ）型のアクリル−シリコーンブロックポ
リマーが形成される。
【０００９】この反応において重合開始剤として用いる
一般式（ＶＩＩ）のアゾ基含有ポリシロキンサンエステ
ルは、特開平６−９７１６号公報に記載されている方法
によって製造することができる。
一般式（ＶＩＩ）のアゾ基含有ポリシロキンサンエステ
ルは、特開平６−９７１６号公報に記載されている方法
によって製造することができる。
【００１０】このアクリル−シリコーンブロックポリマ
ーを製造する場合の反応は、溶媒又は分散剤の存在下、
あるいは不在下で行われる。溶媒又は分散剤としては、
例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメト
キシエタン、ジオキサンなどのエーテル類、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレンなどのハロ
ゲン炭化水素類、石油エーテル、ｎ‐ヘキサン、オクタ
ン、石油ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｔ‐ブタノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、アセトニトリル、水、Ｎ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
を挙げることができる。これらは１種用いてもよいし、
２種以上を混合して用いてもよい。反応系には、さらに
必要に応じて、ｎ‐ドデシルメルカプタンなどの重合調
節剤を適宜添加してもよい。
ーを製造する場合の反応は、溶媒又は分散剤の存在下、
あるいは不在下で行われる。溶媒又は分散剤としては、
例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメト
キシエタン、ジオキサンなどのエーテル類、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレンなどのハロ
ゲン炭化水素類、石油エーテル、ｎ‐ヘキサン、オクタ
ン、石油ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｔ‐ブタノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、アセトニトリル、水、Ｎ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
を挙げることができる。これらは１種用いてもよいし、
２種以上を混合して用いてもよい。反応系には、さらに
必要に応じて、ｎ‐ドデシルメルカプタンなどの重合調
節剤を適宜添加してもよい。
【００１１】前記重合反応におけるアゾ基含有ポリシロ
キサンエステルとアクリルモノマーとの使用割合は、重
量比で０．１：９９．９〜５０：５０の範囲内で選ばれ
る。
キサンエステルとアクリルモノマーとの使用割合は、重
量比で０．１：９９．９〜５０：５０の範囲内で選ばれ
る。
【００１２】この重合反応を加熱によって行う場合、反
応温度は、通常８０〜１８０℃、好ましくは５０〜１０
０℃の範囲で選ばれる。また、反応時間は、通常１〜４
８時間程度、好ましくは１〜２４時間である。一方、重
合反応を光照射によって行う場合、反応温度は、通常０
〜６０℃、好ましく２０〜５０℃の範囲で選ばれる。ま
た反応時間は、通常１分ないし１２時間程度、好ましく
は８０分ないし５時間である。光照射に用いられる光源
としては、例えば高圧水銀灯が使用可能である。照射光
は、該アゾ基含有ポリシロキサンエステルを速やかに光
分解させ、ビニル系モノマーを重合させるため、紫外線
光であるのが有利である。
応温度は、通常８０〜１８０℃、好ましくは５０〜１０
０℃の範囲で選ばれる。また、反応時間は、通常１〜４
８時間程度、好ましくは１〜２４時間である。一方、重
合反応を光照射によって行う場合、反応温度は、通常０
〜６０℃、好ましく２０〜５０℃の範囲で選ばれる。ま
た反応時間は、通常１分ないし１２時間程度、好ましく
は８０分ないし５時間である。光照射に用いられる光源
としては、例えば高圧水銀灯が使用可能である。照射光
は、該アゾ基含有ポリシロキサンエステルを速やかに光
分解させ、ビニル系モノマーを重合させるため、紫外線
光であるのが有利である。
【００１３】次に、前記のアクリルモノマーのうちの一
般式（ＩＶ）で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ‐プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ‐ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｔ‐ブチル、アクリル酸ｎ‐ヘキシル、
アクリル酸ｎ‐オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピ
ル、アクリル酸エトキシエチル及びこれらに対応するメ
タクリル酸エステルが用いられる。
般式（ＩＶ）で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ‐プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ‐ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｔ‐ブチル、アクリル酸ｎ‐ヘキシル、
アクリル酸ｎ‐オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピ
ル、アクリル酸エトキシエチル及びこれらに対応するメ
タクリル酸エステルが用いられる。
【００１４】これらのエステルは、一般式（Ｖ）で表わ
されるアクリル酸又はメタクリル酸又はそれらの水酸基
含有アルキルエステル、例えばアクリル酸２‐ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸２，３‐ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２‐ヒ
ドロキシブチル又は対応するメタクリル酸エステルある
いは一般式（ＶＩ）で表わされるＮ‐ヒドロキシメチル
アクリルアミド、Ｎ‐ヒドロキシメチル‐Ｎ‐メチルア
クリルアミド又は対応するメタクリルアミドとともに用
いることが必要である。これらのアクリルモノマーは活
性水素を含しており、アクリル−シリコーンブロックポ
リマー中に活性水素を導入する成分として用いられる。
されるアクリル酸又はメタクリル酸又はそれらの水酸基
含有アルキルエステル、例えばアクリル酸２‐ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸２，３‐ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２‐ヒ
ドロキシブチル又は対応するメタクリル酸エステルある
いは一般式（ＶＩ）で表わされるＮ‐ヒドロキシメチル
アクリルアミド、Ｎ‐ヒドロキシメチル‐Ｎ‐メチルア
クリルアミド又は対応するメタクリルアミドとともに用
いることが必要である。これらのアクリルモノマーは活
性水素を含しており、アクリル−シリコーンブロックポ
リマー中に活性水素を導入する成分として用いられる。
【００１５】この一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表わされ
る活性水素含有アクリルモノマーは、最終的に生成する
アクリル−シリコーンブロックポリマー１分子中に少な
くとも２個の活性水素が導入されるような割合で用いら
れる。
る活性水素含有アクリルモノマーは、最終的に生成する
アクリル−シリコーンブロックポリマー１分子中に少な
くとも２個の活性水素が導入されるような割合で用いら
れる。
【００１６】次に、本発明組成物においてこの（Ａ）成
分の活性水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマ
ーと併用される（Ｂ）成分のポリイソシアネートは、一
般のポリウレタンの製造の際に通常用いられているイソ
シアネート基少なくとも２個を有する化合物の中から任
意に選択して用いることができる。このようなポリイソ
シアネートの例としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、水素化ＴＤ
Ｉ、水素化ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート、これらのジイソシア
ネートとトリオールとの反応生成物やオリゴマータイプ
のポリイソシアネートなどを挙げることができる。
分の活性水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマ
ーと併用される（Ｂ）成分のポリイソシアネートは、一
般のポリウレタンの製造の際に通常用いられているイソ
シアネート基少なくとも２個を有する化合物の中から任
意に選択して用いることができる。このようなポリイソ
シアネートの例としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、水素化ＴＤ
Ｉ、水素化ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート、これらのジイソシア
ネートとトリオールとの反応生成物やオリゴマータイプ
のポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００１７】このポリイソシアネートは活性水素含有ア
クリル−シリコーンブロックポリマーと、前者中のイソ
シアネート基と後者中の活性水素との当量比が１：１．
２ないし１．２：１、好ましくは１：１．０５ないし
１．０５：１、より好ましくは１：１になる割合で用い
られる。
クリル−シリコーンブロックポリマーと、前者中のイソ
シアネート基と後者中の活性水素との当量比が１：１．
２ないし１．２：１、好ましくは１：１．０５ないし
１．０５：１、より好ましくは１：１になる割合で用い
られる。
【００１８】本発明組成物は、通常（Ａ）成分と（Ｂ）
成分とを含む溶液の形で用いられる。この際の溶媒とし
ては、ナフサ、ミネラルスピリット、ケロシンなどの石
油系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類、乳酸エチ
ル、酢酸エチル、プロピオン酸メチルのようなエステル
類、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミドのよ
うなアミド類、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ
キシドのようなスルホキシド類など塗料に慣用されてい
る有機溶剤が用いられる。これらは単独で用いてもよい
し、また２種以上混合して用いてもよい。
成分とを含む溶液の形で用いられる。この際の溶媒とし
ては、ナフサ、ミネラルスピリット、ケロシンなどの石
油系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類、乳酸エチ
ル、酢酸エチル、プロピオン酸メチルのようなエステル
類、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミドのよ
うなアミド類、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ
キシドのようなスルホキシド類など塗料に慣用されてい
る有機溶剤が用いられる。これらは単独で用いてもよい
し、また２種以上混合して用いてもよい。
【００１９】本発明組成物中には、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分に加えてウレタン形成反応を促進させるための触媒
例えばナフテン酸塩、アミン類や、流れ改良剤、密着性
改良剤、乾燥調整剤、塗膜硬度調整剤、つや消剤、着色
剤などを所望に応じて含ませることができる。
成分に加えてウレタン形成反応を促進させるための触媒
例えばナフテン酸塩、アミン類や、流れ改良剤、密着性
改良剤、乾燥調整剤、塗膜硬度調整剤、つや消剤、着色
剤などを所望に応じて含ませることができる。
【００２０】これらの溶液は、通常固形分濃度１０〜３
０重量％に調製される。
０重量％に調製される。
【００２１】このようにして調製された本発明組成物の
溶液を、基材シートに乾燥膜厚が０．５〜１０μｍ、好
ましくは１〜６μｍになるように塗布し、乾燥硬化させ
ることにより内壁用、家具用の化粧シートを製造するこ
とができる。
溶液を、基材シートに乾燥膜厚が０．５〜１０μｍ、好
ましくは１〜６μｍになるように塗布し、乾燥硬化させ
ることにより内壁用、家具用の化粧シートを製造するこ
とができる。
【００２２】この際の基材シートとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなポリハロゲン化
ポリマー類のほか、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポ
リエステルなどの合成樹脂のシートやつや紙、壁紙など
の紙類が用いられる。
ン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなポリハロゲン化
ポリマー類のほか、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポ
リエステルなどの合成樹脂のシートやつや紙、壁紙など
の紙類が用いられる。
【００２３】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。なお、各例中における物性の評価は以下に示す
方法によって行ったものである。
明する。なお、各例中における物性の評価は以下に示す
方法によって行ったものである。
【００２４】（１）耐擦傷性；爪スクラッチによりその
傷の付き方を評価した。 ○：全く傷が付かない △：わずかに傷が付く ×：はっきりと傷が分かる （２）耐薬品性；トルエン、エタノール、メタノールの
３種類の溶剤をそれぞれ脱脂綿を湿らせ、試料の塗膜面
を２０回こすりあてて、その表面状態を評価した。 ○：変化なし △：艶の変化が僅かにあり ×：膨潤した （３）耐汚染性；マジック、口紅、クレヨンで汚し、２
４時間放置後、水拭き、空拭き、エタノール拭きを行
い、その汚れ具合を評価した。 ○：拭き取れる △：僅かに拭き残りが生じる ×：かなり拭き残りが生じる （４）熱加工性；半硬質塩化ビニル樹脂シートに塗膜を
形成させた後、温度８０℃、引っ張り速度１００ｍｍ／
分、伸び１００％の条件で引っ張り試験を行い、その
後、電子顕微鏡で表面状態を観察した。 ○：表面に亀裂なし ×：表面に亀裂あり
傷の付き方を評価した。 ○：全く傷が付かない △：わずかに傷が付く ×：はっきりと傷が分かる （２）耐薬品性；トルエン、エタノール、メタノールの
３種類の溶剤をそれぞれ脱脂綿を湿らせ、試料の塗膜面
を２０回こすりあてて、その表面状態を評価した。 ○：変化なし △：艶の変化が僅かにあり ×：膨潤した （３）耐汚染性；マジック、口紅、クレヨンで汚し、２
４時間放置後、水拭き、空拭き、エタノール拭きを行
い、その汚れ具合を評価した。 ○：拭き取れる △：僅かに拭き残りが生じる ×：かなり拭き残りが生じる （４）熱加工性；半硬質塩化ビニル樹脂シートに塗膜を
形成させた後、温度８０℃、引っ張り速度１００ｍｍ／
分、伸び１００％の条件で引っ張り試験を行い、その
後、電子顕微鏡で表面状態を観察した。 ○：表面に亀裂なし ×：表面に亀裂あり
【００２５】参考例１ 化学式
【化１１】 で表わされる繰り返し単位をもつ重量平均分子量５，０
００のアゾ基含有ポリシロキサンエステル（和光純薬社
製、商品名ＶＰＳ−０５０１）５重量部と、メタクリル
酸メチル８０重量部と、メタクリル酸ｎ‐ブチル１０重
量部と、メタクリル酸２‐ヒドロキシエチル１０重量部
とを、トルエン１００重量部中に溶かし、窒素ガス雰囲
気下８５℃において１３時間反応させることにより活性
水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマー
（Ａ1）を製造した。
００のアゾ基含有ポリシロキサンエステル（和光純薬社
製、商品名ＶＰＳ−０５０１）５重量部と、メタクリル
酸メチル８０重量部と、メタクリル酸ｎ‐ブチル１０重
量部と、メタクリル酸２‐ヒドロキシエチル１０重量部
とを、トルエン１００重量部中に溶かし、窒素ガス雰囲
気下８５℃において１３時間反応させることにより活性
水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマー
（Ａ1）を製造した。
【００２６】参考例２ 参考例１における重量平均分子量５，０００のアゾ基含
有ポリシロキサンエステルの代りに、同量の重量平均分
子量１０，０００のアゾ基含有ポリシロキサンエステル
（和光純薬社製、商品名ＶＰＳ−１００１）を、またメ
タクリル酸２‐ヒドロキシエチルの代りに同量のＮ‐メ
チル‐Ｎ‐ヒドロキシメチルアクリル酸アミドをそれぞ
れ用い、参考例１と同様にして活性水素含有アクリル−
シリコーンブロックポリマー（Ａ2）を製造した。
有ポリシロキサンエステルの代りに、同量の重量平均分
子量１０，０００のアゾ基含有ポリシロキサンエステル
（和光純薬社製、商品名ＶＰＳ−１００１）を、またメ
タクリル酸２‐ヒドロキシエチルの代りに同量のＮ‐メ
チル‐Ｎ‐ヒドロキシメチルアクリル酸アミドをそれぞ
れ用い、参考例１と同様にして活性水素含有アクリル−
シリコーンブロックポリマー（Ａ2）を製造した。
【００２７】参考例３ 参考例１におけるメタクリル酸２‐ヒドロキシエチルの
代りに同量のアクリル酸を用い参考例１と同様にして活
性水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマー（Ａ
3）を製造した。
代りに同量のアクリル酸を用い参考例１と同様にして活
性水素含有アクリル−シリコーンブロックポリマー（Ａ
3）を製造した。
【００２８】実施例１〜３ トルエンとメチルエチルケトンとの等容混合物を溶媒と
して用い、参考例１〜３で得た活性水素含有アクリル−
シリコーンブロックポリマーを１５重量％の濃度で含む
溶液を調製した。
して用い、参考例１〜３で得た活性水素含有アクリル−
シリコーンブロックポリマーを１５重量％の濃度で含む
溶液を調製した。
【００２９】次いで、これにヘキサメチレンジイソシア
ネートを、その中のイソシアネート基と活性水素含有ア
クリル−シリコーンブロックポリマー中の活性水素との
当量比が１：１になる量で加え、よく混合して塗料組成
物を調製した。このようにして得た塗料組成物を、可塑
剤としてフタル酸ジオクチル１５重量％を含有した厚さ
２０μｍの半硬質ポリ塩化ビニルシート表面に、グラビ
アロールコーターを用い、乾燥膜厚２μｍになるように
塗布し、化粧シートを製造した。この化粧シートの物性
を試験した結果を表１に示す。
ネートを、その中のイソシアネート基と活性水素含有ア
クリル−シリコーンブロックポリマー中の活性水素との
当量比が１：１になる量で加え、よく混合して塗料組成
物を調製した。このようにして得た塗料組成物を、可塑
剤としてフタル酸ジオクチル１５重量％を含有した厚さ
２０μｍの半硬質ポリ塩化ビニルシート表面に、グラビ
アロールコーターを用い、乾燥膜厚２μｍになるように
塗布し、化粧シートを製造した。この化粧シートの物性
を試験した結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較例１ 参考例１で得た活性水素含有アクリル−シリコーンブロ
ックポリマー（Ａ1）を用い、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを加えない以外は実施例１と同様にして化粧シ
ートを製造した。この化粧シートの物性を試験した結果
を表２に示す。
ックポリマー（Ａ1）を用い、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを加えない以外は実施例１と同様にして化粧シ
ートを製造した。この化粧シートの物性を試験した結果
を表２に示す。
【００３２】比較例２ 実施例１〜３で用いたのと同じ半硬質ポリ塩化ビニルシ
ートに、市販のアクリルウレタンポリマー塗料（大日精
化社製、商品名ＬＧ−９６１）を、乾燥膜厚２μｍにな
るように塗布して化粧シートを製造した。この化粧シー
トの物性を試験した結果を表２に示す。
ートに、市販のアクリルウレタンポリマー塗料（大日精
化社製、商品名ＬＧ−９６１）を、乾燥膜厚２μｍにな
るように塗布して化粧シートを製造した。この化粧シー
トの物性を試験した結果を表２に示す。
【００３３】比較例３ 実施例１〜３で用いたのと同じ半硬質ポリ塩化ビニルシ
ートに、市販の紫外線硬化性塗料（荒川化学工業社製、
商品名ＫＵ−３５０ＶＣ−Ｔ）を、乾燥膜厚２μｍにな
るように塗布して化粧シートを製造した。この化粧シー
トの物性を試験した結果を表２に示す。
ートに、市販の紫外線硬化性塗料（荒川化学工業社製、
商品名ＫＵ−３５０ＶＣ−Ｔ）を、乾燥膜厚２μｍにな
るように塗布して化粧シートを製造した。この化粧シー
トの物性を試験した結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】優れた耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性を
有し、しかも加工時にクラックやしわを生じることな
く、また加工後に剥離することのない化粧シートが得ら
れる。この化粧シートは、室内の壁用、家具や家電製品
の表面用として好適である。
有し、しかも加工時にクラックやしわを生じることな
く、また加工後に剥離することのない化粧シートが得ら
れる。この化粧シートは、室内の壁用、家具や家電製品
の表面用として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 英幸 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）（ａ）分子量１，０００〜５０，
０００のポリジメチルシロキサンブロック単位と、
（ｂ）一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基である）
で表わされる繰り返し単位の少なくとも１種と、（ｃ）
一般式 【化２】 及び 【化３】 （式中のＲ3は水素原子又はメチル基、Ｒ4は水素原子又
は水酸基含有アルキル基、Ｒ5は水素原子又はアルキル
基である）で表わされる繰り返し単位の中から選ばれる
少なくとも１種とから構成された活性水素含有アクリル
−シリコーンブロックポリマーと、（Ｂ）ポリイソシア
ネートとを、含有することを特徴とする耐擦傷性塗料組
成物。 - 【請求項２】 活性水素含有アクリル−シリコーンブロ
ックポリマー中の（ａ）単位の割合が（ｂ）と（ｃ）と
の合計１００重量部当り０．１〜５０重量部の範囲であ
る請求項１記載の耐擦傷性塗料組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）成
分中の活性水素と（Ｂ）成分中のイソシアネート基との
当量比が１：１．２ないし１．２：１の範囲になる割合
で用いる請求項１又は２記載の耐擦傷性塗料組成物。 - 【請求項４】 請求項１の塗料組成物を基材シートの片
面に塗布し、硬化させてなる化粧シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8112777A JPH09296150A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 耐擦傷性塗料組成物及びそれを用いた化粧シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8112777A JPH09296150A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 耐擦傷性塗料組成物及びそれを用いた化粧シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296150A true JPH09296150A (ja) | 1997-11-18 |
Family
ID=14595246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8112777A Pending JPH09296150A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 耐擦傷性塗料組成物及びそれを用いた化粧シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09296150A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006248012A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Nisshin Steel Co Ltd | 熱転写用塗装金属板及びそれを用いた印刷塗装金属板 |
| JP2008273098A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Uehara Name Plate Kogyo Kk | 被覆を備えた物品 |
-
1996
- 1996-05-07 JP JP8112777A patent/JPH09296150A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006248012A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Nisshin Steel Co Ltd | 熱転写用塗装金属板及びそれを用いた印刷塗装金属板 |
| JP2008273098A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Uehara Name Plate Kogyo Kk | 被覆を備えた物品 |
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