JPH0929267A - マンガン含有排水の処理方法 - Google Patents
マンガン含有排水の処理方法Info
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- JPH0929267A JPH0929267A JP18706595A JP18706595A JPH0929267A JP H0929267 A JPH0929267 A JP H0929267A JP 18706595 A JP18706595 A JP 18706595A JP 18706595 A JP18706595 A JP 18706595A JP H0929267 A JPH0929267 A JP H0929267A
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- manganese
- permanganate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 排煙脱硫排水等の、高濃度で濃度変動の激し
いマンガン含有排水をＫＭｎＯ4 法により安定かつ効率
的に処理して、高水質処理水を得る。 【解決手段】 マンガン含有排水に過マンガン酸塩を添
加してマンガンを不溶化した後、硫黄含有化合物を添加
して残留する過マンガン酸塩を不溶化し、次いで不溶化
物を固液分離する。 【効果】 排水中のＭｎ2+濃度に対して過剰量の過マン
ガン酸塩を添加して排水中のＭｎ2+をほぼ完全にＭｎＯ
2 に酸化した後、過剰量の過マンガン酸塩を硫黄含有化
合物で還元してＭｎＯ2 として不溶化する。過マンガン
酸塩の過少添加によるＭｎ2+の残留、及び、過マンガン
酸塩の過剰添加による残留過マンガン酸塩由来のＭｎ濃
度の増大を防止して、安定な処理を行える。
いマンガン含有排水をＫＭｎＯ4 法により安定かつ効率
的に処理して、高水質処理水を得る。 【解決手段】 マンガン含有排水に過マンガン酸塩を添
加してマンガンを不溶化した後、硫黄含有化合物を添加
して残留する過マンガン酸塩を不溶化し、次いで不溶化
物を固液分離する。 【効果】 排水中のＭｎ2+濃度に対して過剰量の過マン
ガン酸塩を添加して排水中のＭｎ2+をほぼ完全にＭｎＯ
2 に酸化した後、過剰量の過マンガン酸塩を硫黄含有化
合物で還元してＭｎＯ2 として不溶化する。過マンガン
酸塩の過少添加によるＭｎ2+の残留、及び、過マンガン
酸塩の過剰添加による残留過マンガン酸塩由来のＭｎ濃
度の増大を防止して、安定な処理を行える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はマンガン含有排水の
処理方法に係り、特に、排煙脱硫排水等の、高濃度で濃
度変動の激しいマンガン含有排水に、過マンガン酸塩に
よるマンガンの不溶化処理法を適用して安定かつ効率的
な処理を行う方法に関する。
処理方法に係り、特に、排煙脱硫排水等の、高濃度で濃
度変動の激しいマンガン含有排水に、過マンガン酸塩に
よるマンガンの不溶化処理法を適用して安定かつ効率的
な処理を行う方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】排煙脱硫排水中のマンガンは燃料とする
石炭や重油に由来するものであり、その濃度は炭種や水
の使用量の影響を受けて大きく変動する。特に、最近で
は水需要の逼迫から、排ガス処理において塩分は高濃縮
化傾向となっており、排煙脱硫排水中のマンガン濃度も
増加しつつある。
石炭や重油に由来するものであり、その濃度は炭種や水
の使用量の影響を受けて大きく変動する。特に、最近で
は水需要の逼迫から、排ガス処理において塩分は高濃縮
化傾向となっており、排煙脱硫排水中のマンガン濃度も
増加しつつある。
【０００３】排煙脱硫排水中のマンガン等の重金属処理
技術としては、従来、鉄塩や水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウムを用いたアルカリ凝集沈殿法や、硫化物に
よる不溶化法が採用されてきた。
技術としては、従来、鉄塩や水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウムを用いたアルカリ凝集沈殿法や、硫化物に
よる不溶化法が採用されてきた。
【０００４】一方、地下水等の低濃度マンガン含有水の
処理法としては、ＫＭｎＯ4 （過マンガン酸カリウム）
法、塩素法、マンガンゼオライト法などがある。
処理法としては、ＫＭｎＯ4 （過マンガン酸カリウム）
法、塩素法、マンガンゼオライト法などがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の処理法のう
ち、アルカリ凝集沈殿法では、アルカリ剤やその処理水
を中和するための多量の薬剤を使用するため、処理コス
トの面で問題がある上に、共存するマグネシウムも不溶
化し、多量の汚泥を発生するという不都合がある。ま
た、硫化物法ではマンガン除去には効果が悪いなどの問
題があった。
ち、アルカリ凝集沈殿法では、アルカリ剤やその処理水
を中和するための多量の薬剤を使用するため、処理コス
トの面で問題がある上に、共存するマグネシウムも不溶
化し、多量の汚泥を発生するという不都合がある。ま
た、硫化物法ではマンガン除去には効果が悪いなどの問
題があった。
【０００６】ＫＭｎＯ4 法は地下水等の低濃度に安定し
た用水の処理技術であるが、マンガン含有量が低濃度で
かつ安定している場合でもＫＭｎＯ4 の適正注入量を管
理するのは難しく、注入量不足のときは原水中のマンガ
ンが、逆に、注入量が過剰なときは過剰分のＫＭｎＯ4
由来のマンガンが、それぞれ処理水中に検出され、安定
処理が難しい。従って、ＫＭｎＯ4 法は、排煙脱硫排水
のように高濃度で濃度変動の激しい排水に対しては、Ｋ
ＭｎＯ4 注入量の制御が特に難しく、適用困難である。
た用水の処理技術であるが、マンガン含有量が低濃度で
かつ安定している場合でもＫＭｎＯ4 の適正注入量を管
理するのは難しく、注入量不足のときは原水中のマンガ
ンが、逆に、注入量が過剰なときは過剰分のＫＭｎＯ4
由来のマンガンが、それぞれ処理水中に検出され、安定
処理が難しい。従って、ＫＭｎＯ4 法は、排煙脱硫排水
のように高濃度で濃度変動の激しい排水に対しては、Ｋ
ＭｎＯ4 注入量の制御が特に難しく、適用困難である。
【０００７】また、塩素法は、アンモニアを含む水に対
しては注入量が多くなり、適正注入量管理が困難であ
り、また、マンガンゼオライト法は高濃度排水系では発
生濁質量が多いため、濾材の目詰りが起こり易く、その
再生に多大な労力を必要とする欠点があり、高濃度系排
水に対しては実用化に至っていない。
しては注入量が多くなり、適正注入量管理が困難であ
り、また、マンガンゼオライト法は高濃度排水系では発
生濁質量が多いため、濾材の目詰りが起こり易く、その
再生に多大な労力を必要とする欠点があり、高濃度系排
水に対しては実用化に至っていない。
【０００８】本発明は上記従来の問題点を解決し、排煙
脱硫排水等の、高濃度で濃度変動の激しいマンガン含有
排水をＫＭｎＯ4 法により安定かつ効率的に処理して、
高水質処理水を得る方法を提供することを目的とする。
脱硫排水等の、高濃度で濃度変動の激しいマンガン含有
排水をＫＭｎＯ4 法により安定かつ効率的に処理して、
高水質処理水を得る方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１のマンガン含有
排水の処理方法は、マンガン含有排水に過マンガン酸塩
を添加してマンガンを不溶化した後、硫黄含有化合物を
添加して残留する過マンガン酸塩を不溶化し、次いで、
不溶化物を固液分離することを特徴とする。
排水の処理方法は、マンガン含有排水に過マンガン酸塩
を添加してマンガンを不溶化した後、硫黄含有化合物を
添加して残留する過マンガン酸塩を不溶化し、次いで、
不溶化物を固液分離することを特徴とする。
【００１０】排煙脱硫排水中のマンガン濃度は数ｍｇ／
ｌから数１０ｍｇ／ｌの範囲で大きく変動し、その大部
分はＭｎ2+として存在する。本発明においては、排水中
のＭｎ2+を、ＫＭｎＯ4 等の過マンガン酸塩で下記反応
によりＭｎＯ2 まで酸化して不溶化する。
ｌから数１０ｍｇ／ｌの範囲で大きく変動し、その大部
分はＭｎ2+として存在する。本発明においては、排水中
のＭｎ2+を、ＫＭｎＯ4 等の過マンガン酸塩で下記反応
によりＭｎＯ2 まで酸化して不溶化する。
【００１１】 3MnSO4+2KMnO4+2H2O → 5MnO2+K2SO4+2H2SO4 上記反応においては、Ｍｎ2+に対して、約１．９２重量
倍のＫＭｎＯ4 が必要となる。
倍のＫＭｎＯ4 が必要となる。
【００１２】しかしながら、Ｍｎ2+濃度が変動する場合
において、必要量の過マンガン酸塩、例えば、Ｍｎ2+に
対して約１．９２重量倍のＫＭｎＯ4 の添加量制御を行
うことは困難である。
において、必要量の過マンガン酸塩、例えば、Ｍｎ2+に
対して約１．９２重量倍のＫＭｎＯ4 の添加量制御を行
うことは困難である。
【００１３】請求項１の方法においては、排水中のＭｎ
2+濃度に対して過剰量の過マンガン酸塩を添加して排水
中のＭｎ2+をほぼ完全にＭｎＯ2 に酸化した後、過剰量
の過マンガン酸塩を硫黄含有化合物で還元してＭｎＯ2
として不溶化する。
2+濃度に対して過剰量の過マンガン酸塩を添加して排水
中のＭｎ2+をほぼ完全にＭｎＯ2 に酸化した後、過剰量
の過マンガン酸塩を硫黄含有化合物で還元してＭｎＯ2
として不溶化する。
【００１４】これにより、過マンガン酸塩の過少添加に
よるＭｎ2+の残留、及び、過マンガン酸塩の過剰添加に
よる残留過マンガン酸塩由来のＭｎ濃度の増大を防止し
て、安定な処理を行える。
よるＭｎ2+の残留、及び、過マンガン酸塩の過剰添加に
よる残留過マンガン酸塩由来のＭｎ濃度の増大を防止し
て、安定な処理を行える。
【００１５】請求項２のマンガン含有排水の処理方法
は、請求項１の方法において、過マンガン酸塩及び硫黄
含有化合物の添加量を前記排水の酸化還元電位に基いて
制御することを特徴とする。
は、請求項１の方法において、過マンガン酸塩及び硫黄
含有化合物の添加量を前記排水の酸化還元電位に基いて
制御することを特徴とする。
【００１６】このように排水に過マンガン酸塩を添加し
た後、硫黄含有化合物を添加する方法において、過マン
ガン酸塩添加量及び硫黄含有化合物添加量は系内のＯＲ
Ｐ測定値に基いて容易かつ適正に制御することが可能で
ある。
た後、硫黄含有化合物を添加する方法において、過マン
ガン酸塩添加量及び硫黄含有化合物添加量は系内のＯＲ
Ｐ測定値に基いて容易かつ適正に制御することが可能で
ある。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明をよ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００１８】図１，２は本発明のマンガン含有排水の処
理方法の一実施例方法を示す系統図である。
理方法の一実施例方法を示す系統図である。
【００１９】図１に示す方法においては、原水、即ち、
排煙脱硫排水等のマンガン含有排水をまず配管１１より
調整槽１に導入して、配管１２よりＮａＯＨ等のアルカ
リを添加して液ｐＨを８．０〜９．５、好ましくは８．
５〜９．０に調整すると共に、散気管１３より空気曝気
を行う。この空気曝気により、液中のＭｎ2+を空気酸化
し、Ｍｎ2+濃度を低減してＭｎ濃度変動の影響を小さく
することができる。この空気曝気に当り、液ｐＨが８．
０より低いと空気酸化が円滑に進行せず、逆に、ｐＨが
９．５を超えると共存イオン、例えばマグネシウムイオ
ンがＭｇ（ＯＨ）2 となり、酸化を阻害する。このた
め、調整槽１におけるｐＨは上記範囲に調整する。
排煙脱硫排水等のマンガン含有排水をまず配管１１より
調整槽１に導入して、配管１２よりＮａＯＨ等のアルカ
リを添加して液ｐＨを８．０〜９．５、好ましくは８．
５〜９．０に調整すると共に、散気管１３より空気曝気
を行う。この空気曝気により、液中のＭｎ2+を空気酸化
し、Ｍｎ2+濃度を低減してＭｎ濃度変動の影響を小さく
することができる。この空気曝気に当り、液ｐＨが８．
０より低いと空気酸化が円滑に進行せず、逆に、ｐＨが
９．５を超えると共存イオン、例えばマグネシウムイオ
ンがＭｇ（ＯＨ）2 となり、酸化を阻害する。このた
め、調整槽１におけるｐＨは上記範囲に調整する。
【００２０】この調整槽１における曝気時間は１〜６時
間、特に２〜４時間行うのが好ましく、これにより、Ｍ
ｎ濃度５０ｍｇ／ｌの原水であれば、Ｍｎ濃度を１０〜
２０ｍｇ／ｌにまで低減することができ、後工程におけ
るＫＭｎＯ4 等の過マンガン酸塩添加量を低減すること
ができる。
間、特に２〜４時間行うのが好ましく、これにより、Ｍ
ｎ濃度５０ｍｇ／ｌの原水であれば、Ｍｎ濃度を１０〜
２０ｍｇ／ｌにまで低減することができ、後工程におけ
るＫＭｎＯ4 等の過マンガン酸塩添加量を低減すること
ができる。
【００２１】調整槽１の流出水は配管１４より第１反応
槽２に導入され、配管１５よりＫＭｎＯ4 等の過マンガ
ン酸塩、更に必要に応じてアルミニウム化合物、アルカ
リが添加される。
槽２に導入され、配管１５よりＫＭｎＯ4 等の過マンガ
ン酸塩、更に必要に応じてアルミニウム化合物、アルカ
リが添加される。
【００２２】即ち、通常、排煙脱硫排水はフッ素も含有
するため、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）、ポリ塩化
アルミニウム（ＰＡＣ）等のＡｌ化合物を添加すると共
に、ｐＨを６．０〜７．５に調整してフッ素を不溶化す
る。
するため、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）、ポリ塩化
アルミニウム（ＰＡＣ）等のＡｌ化合物を添加すると共
に、ｐＨを６．０〜７．５に調整してフッ素を不溶化す
る。
【００２３】Ａｌ化合物の添加量は、通常の場合、除去
すべきフッ素重量に対してＡｌとして１〜１０倍重量程
度とするのが好ましい。
すべきフッ素重量に対してＡｌとして１〜１０倍重量程
度とするのが好ましい。
【００２４】この第１反応槽２においては、ＫＭｎＯ4
等の過マンガン酸塩を、処理する可溶性マンガン含有
量、即ち、Ｍｎ濃度に対して好ましくは２倍量（重量
比）以上の過剰添加とすることができ、これにより、原
水中のＭｎ2+をほぼ完全に酸化して不溶化することがで
きる。
等の過マンガン酸塩を、処理する可溶性マンガン含有
量、即ち、Ｍｎ濃度に対して好ましくは２倍量（重量
比）以上の過剰添加とすることができ、これにより、原
水中のＭｎ2+をほぼ完全に酸化して不溶化することがで
きる。
【００２５】添加する過マンガン酸塩としては、ＫＭｎ
Ｏ4 、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ4 ）、過マ
ンガン酸アンモニウム（ＮＨ4 ＭｎＯ4 ）等を用いるこ
とができる。
Ｏ4 、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ4 ）、過マ
ンガン酸アンモニウム（ＮＨ4 ＭｎＯ4 ）等を用いるこ
とができる。
【００２６】なお、第１反応槽２には、後段の膜分離装
置５の濃縮水が配管１６，１７を経て循環されている
が、このように濃縮水を循環することにより、第１反応
槽２における酸化反応は効果的に促進される。
置５の濃縮水が配管１６，１７を経て循環されている
が、このように濃縮水を循環することにより、第１反応
槽２における酸化反応は効果的に促進される。
【００２７】第１反応槽２の流出液は、次いで配管１８
より第２反応槽３に導入され、配管１９より硫黄含有化
合物が添加される。
より第２反応槽３に導入され、配管１９より硫黄含有化
合物が添加される。
【００２８】本発明において、硫黄含有化合物として
は、ＫＭｎＯ4 の還元と共に、ＣｄやＨｇ等の重金属の
固定も可能で、水中に共存するアルミニウム、鉄又は凝
集剤として添加した水酸化アルミニウムと共に不溶化す
ることにより、処理水中への流出の問題がないことか
ら、高分子硫黄化合物、硫化ナトリウム（Ｎａ2 Ｓ）、
硫化水素ナトリウム（ＮａＨＳ）等、とりわけ高分子硫
黄化合物を用いるのが好ましい。即ち、排煙脱硫排水を
処理する場合、排煙脱硫排水中には鉄分含有量が少な
く、上記硫黄含有化合物の不溶化が十分に進行しない場
合があるが、高分子硫黄化合物であればフッ素の凝集剤
として添加したアルミニウム化合物から生成した水酸化
アルミニウムにより効率的に不溶化される。
は、ＫＭｎＯ4 の還元と共に、ＣｄやＨｇ等の重金属の
固定も可能で、水中に共存するアルミニウム、鉄又は凝
集剤として添加した水酸化アルミニウムと共に不溶化す
ることにより、処理水中への流出の問題がないことか
ら、高分子硫黄化合物、硫化ナトリウム（Ｎａ2 Ｓ）、
硫化水素ナトリウム（ＮａＨＳ）等、とりわけ高分子硫
黄化合物を用いるのが好ましい。即ち、排煙脱硫排水を
処理する場合、排煙脱硫排水中には鉄分含有量が少な
く、上記硫黄含有化合物の不溶化が十分に進行しない場
合があるが、高分子硫黄化合物であればフッ素の凝集剤
として添加したアルミニウム化合物から生成した水酸化
アルミニウムにより効率的に不溶化される。
【００２９】高分子硫黄化合物は過剰のＫＭｎＯ4 等の
過マンガン酸塩とほぼ当量（重量比）で反応し、過剰の
高分子硫黄化合物はＣｄやＨｇ等の重金属類と化合する
と共に、水酸化アルミニウムと共沈して不溶化される。
従って、高分子硫黄化合物は、過剰のＫＭｎＯ4 等の過
マンガン酸塩の同量（重量比）以上を添加するのが好ま
しい。
過マンガン酸塩とほぼ当量（重量比）で反応し、過剰の
高分子硫黄化合物はＣｄやＨｇ等の重金属類と化合する
と共に、水酸化アルミニウムと共沈して不溶化される。
従って、高分子硫黄化合物は、過剰のＫＭｎＯ4 等の過
マンガン酸塩の同量（重量比）以上を添加するのが好ま
しい。
【００３０】高分子硫黄化合物としては、窒素に結合す
る活性水素を少なくとも１個と少なくとも１個の＝Ｃ＝
Ｓ基を有する硫黄含有化合物、少なくとも１個のチオー
ル基（−ＳＨ）を有する硫黄含有化合物、或いは、窒素
に結合する活性水素を少なくとも１個と少なくとも１個
のジチオカルバミン酸もしくはその塩類を有する硫黄含
有化合物などが挙げられる。このうち、窒素に結合する
活性水素を少なくとも１個及び少なくとも１個の＝Ｃ＝
Ｓ基を有する硫黄含有化合物としては、チオアセトアミ
ド、チオ尿素、ジチオオキサミド、ジフェニルチオ尿
素、ジメチルチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、チオセミ
カルバジドなどが挙げられる。
る活性水素を少なくとも１個と少なくとも１個の＝Ｃ＝
Ｓ基を有する硫黄含有化合物、少なくとも１個のチオー
ル基（−ＳＨ）を有する硫黄含有化合物、或いは、窒素
に結合する活性水素を少なくとも１個と少なくとも１個
のジチオカルバミン酸もしくはその塩類を有する硫黄含
有化合物などが挙げられる。このうち、窒素に結合する
活性水素を少なくとも１個及び少なくとも１個の＝Ｃ＝
Ｓ基を有する硫黄含有化合物としては、チオアセトアミ
ド、チオ尿素、ジチオオキサミド、ジフェニルチオ尿
素、ジメチルチオ尿素、ベンゾイルチオ尿素、チオセミ
カルバジドなどが挙げられる。
【００３１】少なくとも１個のチオール基（−ＳＨ）を
有する硫黄含有化合物としては、システアミン、システ
イン、エタンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、
もしくは下記構造式のものなどが挙げられる。
有する硫黄含有化合物としては、システアミン、システ
イン、エタンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、
もしくは下記構造式のものなどが挙げられる。
【００３２】
【化１】
【００３３】窒素に結合する活性水素を少なくとも１個
及び少なくとも１個のジチオカルバミン酸もしくはその
塩類（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）を有する
硫黄含有化合物としては、Ｎ−（ジチオカルボキシ）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボ
キシ）エチレンジアミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）プ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキ
シ）プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオ
カルボキシ）プロピレンジアミン、Ｎ−（ジチオカルボ
キシ）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチ
オカルボキシ）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリ（ジチオカルボキシ）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ−（ジチオカルボキシ）フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボキシ）フェニレンジ
アミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）キシレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）キシレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボキシ）キシレン
ジアミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）ジエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ″−ビス（ジチオカルボキシ）ジエチレン
トリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″−トリ（ジチオカルボキシ）
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″，Ｎ″−テトラ
（ジチオカルボキシ）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ジ
チオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′″
−ビス（ジチオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′″−トリ（ジチオカルボキシ）トリエチレ
ンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′″，Ｎ′″−テトラ
（ジチオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′″，Ｎ′″−ペンタ（ジチオカルボキ
シ）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ジチオカルボキ
シ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ″″−ビス（ジ
チオカルボキシ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ″″−トリ（ジチオカルボキシ）テトラエチレンペン
タミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″″，Ｎ″″−テトラ（ジチオカル
ボキシ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″″，Ｎ″″−ペンタ（ジチオカルボキシ）テトラエ
チレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″″，
Ｎ″″−ヘキサ（ジチオカルボキシ）テトラエチレンペ
ンタミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）ペンタエチレンヘ
キサミン、Ｎ，Ｎ′″″−ビス（ジチオカルボキシ）ペ
ンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′″″−トリ（ジ
チオカルボキシ）ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′″″，Ｎ′″″−テトラ（ジチオカルボキシ）ペン
タエチレンヘキサミン、及びエチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジ
アミン、キシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、メラミン、アミノエチルピペラミ
ン、ピペラジン、Ｎ−アルキルエチレンジアミン、Ｎ−
アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アルキルフェニレンジアミン、Ｎ−
アルキルキシレンジアミン、Ｎ−アルキルジエチレント
リアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−
アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペン
タエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンなどのポリ
アミン類に二硫化炭素（ＣＳ2 ）を付加して得られるポ
リアミノポリチオ酸もしくはこれらの塩類が挙げられ
る。
及び少なくとも１個のジチオカルバミン酸もしくはその
塩類（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）を有する
硫黄含有化合物としては、Ｎ−（ジチオカルボキシ）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボ
キシ）エチレンジアミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）プ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキ
シ）プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオ
カルボキシ）プロピレンジアミン、Ｎ−（ジチオカルボ
キシ）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチ
オカルボキシ）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリ（ジチオカルボキシ）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ−（ジチオカルボキシ）フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボキシ）フェニレンジ
アミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）キシレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（ジチオカルボキシ）キシレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ジチオカルボキシ）キシレン
ジアミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）ジエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ″−ビス（ジチオカルボキシ）ジエチレン
トリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″−トリ（ジチオカルボキシ）
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″，Ｎ″−テトラ
（ジチオカルボキシ）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ジ
チオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′″
−ビス（ジチオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′″−トリ（ジチオカルボキシ）トリエチレ
ンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′″，Ｎ′″−テトラ
（ジチオカルボキシ）トリエチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′″，Ｎ′″−ペンタ（ジチオカルボキ
シ）トリエチレンテトラミン、Ｎ−（ジチオカルボキ
シ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ″″−ビス（ジ
チオカルボキシ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ″″−トリ（ジチオカルボキシ）テトラエチレンペン
タミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ″″，Ｎ″″−テトラ（ジチオカル
ボキシ）テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″″，Ｎ″″−ペンタ（ジチオカルボキシ）テトラエ
チレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″″，
Ｎ″″−ヘキサ（ジチオカルボキシ）テトラエチレンペ
ンタミン、Ｎ−（ジチオカルボキシ）ペンタエチレンヘ
キサミン、Ｎ，Ｎ′″″−ビス（ジチオカルボキシ）ペ
ンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′″″−トリ（ジ
チオカルボキシ）ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′″″，Ｎ′″″−テトラ（ジチオカルボキシ）ペン
タエチレンヘキサミン、及びエチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジ
アミン、キシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、メラミン、アミノエチルピペラミ
ン、ピペラジン、Ｎ−アルキルエチレンジアミン、Ｎ−
アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アルキルフェニレンジアミン、Ｎ−
アルキルキシレンジアミン、Ｎ−アルキルジエチレント
リアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−
アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペン
タエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンなどのポリ
アミン類に二硫化炭素（ＣＳ2 ）を付加して得られるポ
リアミノポリチオ酸もしくはこれらの塩類が挙げられ
る。
【００３４】特に、好適な高分子硫黄化合物としては、
ジチオカルバミン酸基（−ＮＨ−ＣＳ2 Ｎａ）とチオー
ル基（−ＳＮａ）をキレート形成基として持つ平均分子
量８〜１２万の高分子重金属捕集剤「ウエルクリン」
（栗田工業（株）製）を用いることができる。
ジチオカルバミン酸基（−ＮＨ−ＣＳ2 Ｎａ）とチオー
ル基（−ＳＮａ）をキレート形成基として持つ平均分子
量８〜１２万の高分子重金属捕集剤「ウエルクリン」
（栗田工業（株）製）を用いることができる。
【００３５】このような高分子硫黄化合物であれば、液
中のアルミニウム、鉄、或いはフッ素の除去のために添
加したＡｌ化合物に吸着して不溶化することにより処理
水中への流出が防止され、後工程への添加物の影響がな
く極めて有利である。
中のアルミニウム、鉄、或いはフッ素の除去のために添
加したＡｌ化合物に吸着して不溶化することにより処理
水中への流出が防止され、後工程への添加物の影響がな
く極めて有利である。
【００３６】第２反応槽３の流出水は次いで配管２０、
循環槽４、ポンプＰを備える配管２１を経て膜分離装置
５に導入され、不溶化物が分離除去される。膜分離装置
５の濃縮水は、配管１６より抜き出され、一部は配管１
７より第１反応槽２に、また、残部は配管２２より循環
槽４にそれぞれ循環される。膜分離装置５の透過水は、
原水中のマンガンの空気酸化及び過マンガン酸塩による
酸化で生成した不溶化物、及び、過剰の過マンガン酸塩
の硫黄含有化合物による還元で生成した不溶化物が膜分
離除去されたものであり、配管２３より処理水として系
外へ排出される。
循環槽４、ポンプＰを備える配管２１を経て膜分離装置
５に導入され、不溶化物が分離除去される。膜分離装置
５の濃縮水は、配管１６より抜き出され、一部は配管１
７より第１反応槽２に、また、残部は配管２２より循環
槽４にそれぞれ循環される。膜分離装置５の透過水は、
原水中のマンガンの空気酸化及び過マンガン酸塩による
酸化で生成した不溶化物、及び、過剰の過マンガン酸塩
の硫黄含有化合物による還元で生成した不溶化物が膜分
離除去されたものであり、配管２３より処理水として系
外へ排出される。
【００３７】この膜分離装置５の分離膜としては、ＭＦ
（精密濾過）膜又はＵＦ（限外濾過）膜が望ましい。膜
材質には特に制限はなく、有機質、無機質のいずれも適
用可能である。
（精密濾過）膜又はＵＦ（限外濾過）膜が望ましい。膜
材質には特に制限はなく、有機質、無機質のいずれも適
用可能である。
【００３８】図２は、本発明の請求項２の方法の一実施
例方法を示し、図１に示す部材と同一機能を奏する部材
には同一符号が付してある。
例方法を示し、図１に示す部材と同一機能を奏する部材
には同一符号が付してある。
【００３９】本実施例においては、第１反応槽２及び第
２反応槽３に各々ＯＲＰ（酸化還元電位）計２Ａ，３Ａ
が設けられており、ＯＲＰ計２Ａ，３Ａの測定値に基い
て、各々、ＫＭｎＯ4 導入配管１５に設けられたポンプ
１５Ａ、硫黄含有化合物導入配管１９に設けられたポン
プ１９Ａの作動を制御するように構成されている。６は
ＫＭｎＯ4 貯槽、７は硫黄含有化合物貯槽である。
２反応槽３に各々ＯＲＰ（酸化還元電位）計２Ａ，３Ａ
が設けられており、ＯＲＰ計２Ａ，３Ａの測定値に基い
て、各々、ＫＭｎＯ4 導入配管１５に設けられたポンプ
１５Ａ、硫黄含有化合物導入配管１９に設けられたポン
プ１９Ａの作動を制御するように構成されている。６は
ＫＭｎＯ4 貯槽、７は硫黄含有化合物貯槽である。
【００４０】本実施例の方法においては、調整槽を設け
ず、原水を直接第１反応槽２及び第２反応槽３で処理す
ること以外は、図１に示す方法と同様に処理を行うが、
その際、第１反応槽２へのＫＭｎＯ4 添加量及び第２反
応槽３への硫黄含有化合物添加量を、各々反応槽のＯＲ
Ｐ測定値に基いて制御する。
ず、原水を直接第１反応槽２及び第２反応槽３で処理す
ること以外は、図１に示す方法と同様に処理を行うが、
その際、第１反応槽２へのＫＭｎＯ4 添加量及び第２反
応槽３への硫黄含有化合物添加量を、各々反応槽のＯＲ
Ｐ測定値に基いて制御する。
【００４１】具体的には、第１反応槽２のＯＲＰが４５
０〜５５０ｍＶ、特に５００ｍＶ程度となるようにＫＭ
ｎＯ4 の添加量を調整する。
０〜５５０ｍＶ、特に５００ｍＶ程度となるようにＫＭ
ｎＯ4 の添加量を調整する。
【００４２】また、第２反応槽３のＯＲＰが３００〜４
００ｍＶ、特に３５０ｍＶ程度となるように硫黄含有化
合物の添加量を調整する。
００ｍＶ、特に３５０ｍＶ程度となるように硫黄含有化
合物の添加量を調整する。
【００４３】なお、ＯＲＰはｐＨの影響を受けるため、
上記ＯＲＰによる添加量制御に当っては、第１反応槽２
のｐＨを６．０〜７．５の範囲の一定値に保持する必要
がある。また、第２反応槽３においても、ｐＨを６．０
〜７．５の範囲の一定値に保持する必要がある。
上記ＯＲＰによる添加量制御に当っては、第１反応槽２
のｐＨを６．０〜７．５の範囲の一定値に保持する必要
がある。また、第２反応槽３においても、ｐＨを６．０
〜７．５の範囲の一定値に保持する必要がある。
【００４４】図１，２に示す方法は本発明の実施例方法
であって、本発明はその要旨を超えない限り、何ら図示
の方法に限定されるものではない。
であって、本発明はその要旨を超えない限り、何ら図示
の方法に限定されるものではない。
【００４５】例えば、図２に示す方法においても、図１
と同様、調整槽を設けて、原水を予め空気酸化しても良
い。
と同様、調整槽を設けて、原水を予め空気酸化しても良
い。
【００４６】また、第１反応槽において、フッ素の除去
のためには、Ａｌ化合物の他、水酸化カルシウムを添加
しても良い。
のためには、Ａｌ化合物の他、水酸化カルシウムを添加
しても良い。
【００４７】図１，２においては、不溶化物を膜分離処
理して除去しているが、不溶化物の除去は、沈殿又は浮
上処理によるものであっても良く、その場合、アニオン
系、ノニオン系、カチオン系等の高分子凝集助剤を添加
してフロック粒径を大きくすることにより、分離効率を
高めることができる。
理して除去しているが、不溶化物の除去は、沈殿又は浮
上処理によるものであっても良く、その場合、アニオン
系、ノニオン系、カチオン系等の高分子凝集助剤を添加
してフロック粒径を大きくすることにより、分離効率を
高めることができる。
【００４８】このような本発明の方法は、特にマンガン
濃度が高く、その濃度変動の激しい排煙脱硫排水の処理
に極めて有効である。
濃度が高く、その濃度変動の激しい排煙脱硫排水の処理
に極めて有効である。
【００４９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
説明する。
【００５０】実施例１ 図１に示す方法に従って、各々、下記水質の排煙脱硫排
水Ａ，Ｂの連続通水処理を行った。
水Ａ，Ｂの連続通水処理を行った。
【００５１】排煙脱硫排水Ａ ｐＨ：６．０ Ｍｎ：２０ｍｇ／ｌ Ｆ：３０ｍｇ／ｌ排煙脱硫排水Ｂ ｐＨ：６．０ Ｍｎ：４０ｍｇ／ｌ Ｆ：２００ｍｇ／ｌ 各槽の容量は２０リットル、排水供給量は２００リット
ル／日とし、膜分離装置には膜面積０．０３６ｍ2 のＭ
Ｆ膜を用いた。
ル／日とし、膜分離装置には膜面積０．０３６ｍ2 のＭ
Ｆ膜を用いた。
【００５２】調整槽においては、アルカリを添加すると
共に、空気曝気を行い又は行わず、表１に示す流出水を
得た。
共に、空気曝気を行い又は行わず、表１に示す流出水を
得た。
【００５３】第１反応槽においては、表１に示す量のＫ
ＭｎＯ4 を添加すると共に、ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニ
ウム）を排水Ａに対しては２０００ｍｇ／ｌ、排水Ｂに
対しては５０００ｍｇ／ｌ添加し、更にアルカリにより
いずれの場合もｐＨ６．３に調整した。
ＭｎＯ4 を添加すると共に、ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニ
ウム）を排水Ａに対しては２０００ｍｇ／ｌ、排水Ｂに
対しては５０００ｍｇ／ｌ添加し、更にアルカリにより
いずれの場合もｐＨ６．３に調整した。
【００５４】第２反応槽においては、表１に示す量のエ
ポクロックＬ−１を添加した。
ポクロックＬ−１を添加した。
【００５５】得られた処理水のＭｎ濃度を表１に示す。
なお、処理水のｐＨはいずれも６．４であり、Ｆ濃度は
排水Ａの処理では３．０ｍｇ／ｌ、排水Ｂの処理では
７．４ｍｇ／ｌであった。
なお、処理水のｐＨはいずれも６．４であり、Ｆ濃度は
排水Ａの処理では３．０ｍｇ／ｌ、排水Ｂの処理では
７．４ｍｇ／ｌであった。
【００５６】
【表１】
【００５７】表１より、本発明の方法によれば、マンガ
ン含有量が異なる被処理水に対して、同じＫＭｎＯ4 添
加量及びウエルクリン添加量で、マンガンを効果的に除
去できることが明らかである。
ン含有量が異なる被処理水に対して、同じＫＭｎＯ4 添
加量及びウエルクリン添加量で、マンガンを効果的に除
去できることが明らかである。
【００５８】即ち、調整槽の流出水のＭｎ濃度は、No.
１〜１８の場合において１０〜４０ｍｇ／ｌの範囲の様
々な値であるが、ＫＭｎＯ4 とウエルクリンとの併用
で、良好な処理結果が得られている。これに対して、ウ
エルクリンのみの添加ではマンガン除去効果は得られず
（No. ５，９，１４，１８）、ＫＭｎＯ4 のみの添加で
はＭｎ濃度１０ｍｇ／ｌの場合（No. ６）と１２ｍｇ／
ｌの場合（No. １５）とで処理水Ｍｎ濃度は異なるもの
となり、Ｍｎ濃度が低いNo. ６の場合の方が、処理水Ｍ
ｎ濃度が高い。これは、処理水中に過剰のＫＭｎＯ4 が
混入することによるものと思われる。因みに、本発明に
従って、ＫＭｎＯ4 とウエルクリンとを併用した場合に
は、Ｍｎ濃度１０〜１６ｍｇ／ｌの範囲（No. ２〜４及
びNo. １１〜１３）で処理水のＭｎ濃度はいずれも１．
０ｍｇ／ｌに低く抑えられている。
１〜１８の場合において１０〜４０ｍｇ／ｌの範囲の様
々な値であるが、ＫＭｎＯ4 とウエルクリンとの併用
で、良好な処理結果が得られている。これに対して、ウ
エルクリンのみの添加ではマンガン除去効果は得られず
（No. ５，９，１４，１８）、ＫＭｎＯ4 のみの添加で
はＭｎ濃度１０ｍｇ／ｌの場合（No. ６）と１２ｍｇ／
ｌの場合（No. １５）とで処理水Ｍｎ濃度は異なるもの
となり、Ｍｎ濃度が低いNo. ６の場合の方が、処理水Ｍ
ｎ濃度が高い。これは、処理水中に過剰のＫＭｎＯ4 が
混入することによるものと思われる。因みに、本発明に
従って、ＫＭｎＯ4 とウエルクリンとを併用した場合に
は、Ｍｎ濃度１０〜１６ｍｇ／ｌの範囲（No. ２〜４及
びNo. １１〜１３）で処理水のＭｎ濃度はいずれも１．
０ｍｇ／ｌに低く抑えられている。
【００５９】しかして、本発明によれば、特に、Ｍｎ濃
度が高い場合において、ＫＭｎＯ4添加量を多くして、
高度処理を行うことも可能である（No. ８，１７）。な
お、No. １，７，１０，１６において処理水のＭｎ濃度
が高いのは、ＫＭｎＯ4 添加量が必要量よりも少ないこ
とによる。
度が高い場合において、ＫＭｎＯ4添加量を多くして、
高度処理を行うことも可能である（No. ８，１７）。な
お、No. １，７，１０，１６において処理水のＭｎ濃度
が高いのは、ＫＭｎＯ4 添加量が必要量よりも少ないこ
とによる。
【００６０】実施例２ ｐＨ：６．０，Ｍｎ：５０ｍｇ／ｌ，Ｆ：５０ｍｇ／ｌ
の排煙脱硫排水に液体バンド（硫酸アルミニウム）２０
００ｍｇ／ｌを加え、ＮａＯＨでｐＨ６．５とした時の
ＯＲＰは２２０ｍＶであった。この排水（液体バンドを
添加したもの）に、ｐＨを６．５に保持しつつ、ＫＭｎ
Ｏ4 を１００ｍｇ／ｌ添加した時の液のＯＲＰは４９０
ｍＶに上昇した。この液を濾紙で濾過したところ、濾液
は、わずかにピンク色を呈し、そのＭｎ濃度は２．５ｍ
ｇ／ｌであった。
の排煙脱硫排水に液体バンド（硫酸アルミニウム）２０
００ｍｇ／ｌを加え、ＮａＯＨでｐＨ６．５とした時の
ＯＲＰは２２０ｍＶであった。この排水（液体バンドを
添加したもの）に、ｐＨを６．５に保持しつつ、ＫＭｎ
Ｏ4 を１００ｍｇ／ｌ添加した時の液のＯＲＰは４９０
ｍＶに上昇した。この液を濾紙で濾過したところ、濾液
は、わずかにピンク色を呈し、そのＭｎ濃度は２．５ｍ
ｇ／ｌであった。
【００６１】上記ＫＭｎＯ4 １００ｍｇ／ｌ添加液に、
ｐＨを６．５に保持しつつ、ウエルクリンを液のＯＲＰ
が３５０ｍＶになるまで添加した。この液を濾紙で濾過
したところ、得られた濾液のＭｎ濃度は０．１ｍｇ／ｌ
であった。
ｐＨを６．５に保持しつつ、ウエルクリンを液のＯＲＰ
が３５０ｍＶになるまで添加した。この液を濾紙で濾過
したところ、得られた濾液のＭｎ濃度は０．１ｍｇ／ｌ
であった。
【００６２】以上の結果から、ＫＭｎＯ4 添加量及びウ
エルクリン添加量をＯＲＰに基いて制御することができ
ることが明らかである。
エルクリン添加量をＯＲＰに基いて制御することができ
ることが明らかである。
【００６３】
【発明の効果】以上詳述した通り、請求項１のマンガン
含有排水の処理方法によれば、Ｍｎ濃度が変動する排水
の処理においても、過マンガン酸塩の過少添加及び過剰
添加による処理水質の悪化を防止して、安定かつ効率的
な処理を行って、高水質処理水を得ることができる。
含有排水の処理方法によれば、Ｍｎ濃度が変動する排水
の処理においても、過マンガン酸塩の過少添加及び過剰
添加による処理水質の悪化を防止して、安定かつ効率的
な処理を行って、高水質処理水を得ることができる。
【００６４】請求項２の方法によれば、このような処理
において、過マンガン酸塩及び硫黄含有化合物の適正添
加量をＯＲＰ測定値に基いて容易に制御することがで
き、過マンガン酸塩及び硫黄含有化合物の過剰添加を防
止して、処理水質の安定化及び処理コストの低減並びに
省力化を図ることができる。
において、過マンガン酸塩及び硫黄含有化合物の適正添
加量をＯＲＰ測定値に基いて容易に制御することがで
き、過マンガン酸塩及び硫黄含有化合物の過剰添加を防
止して、処理水質の安定化及び処理コストの低減並びに
省力化を図ることができる。
【図１】本発明のマンガン含有排水の処理方法の一実施
例方法を示す系統図である。
例方法を示す系統図である。
【図２】本発明の請求項２に係るマンガン含有排水の処
理方法の一実施例方法を示す系統図である。
理方法の一実施例方法を示す系統図である。
１ 調整槽 ２ 第１反応槽 ３ 第２反応槽 ４ 循環槽 ５ 膜分離装置 ６ ＫＭｎＯ4 貯槽 ７ 硫黄化合物貯槽 ２Ａ，３Ａ ＯＲＰ計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高土居 忠 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 近沢 清仁 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 三田 匡一郎 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 佐藤 武 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 マンガン含有排水に過マンガン酸塩を添
加してマンガンを不溶化した後、硫黄含有化合物を添加
して残留する過マンガン酸塩を不溶化し、次いで、不溶
化物を固液分離することを特徴とするマンガン含有排水
の処理方法。 - 【請求項２】 過マンガン酸塩及び硫黄含有化合物の添
加量を前記排水の酸化還元電位に基いて制御することを
特徴とする請求項１に記載のマンガン含有排水の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18706595A JP3921695B2 (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | マンガン含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18706595A JP3921695B2 (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | マンガン含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0929267A true JPH0929267A (ja) | 1997-02-04 |
| JP3921695B2 JP3921695B2 (ja) | 2007-05-30 |
Family
ID=16199536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18706595A Expired - Fee Related JP3921695B2 (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | マンガン含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3921695B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069545A1 (fr) * | 1999-05-17 | 2000-11-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Procede et systeme de desulfuration de gaz de combustion |
| JP2001226120A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Taki Chem Co Ltd | 硫酸第二鉄溶液の製造方法 |
| JP2001226121A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Taki Chem Co Ltd | 硫酸第二鉄溶液中のマンガンの除去方法 |
| JP2002066573A (ja) * | 2000-08-25 | 2002-03-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排水中のマンガンイオンを除去する方法 |
-
1995
- 1995-07-24 JP JP18706595A patent/JP3921695B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069545A1 (fr) * | 1999-05-17 | 2000-11-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Procede et systeme de desulfuration de gaz de combustion |
| EP1129997A2 (en) * | 1999-05-17 | 2001-09-05 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Flue gas desulphurisation |
| EP1134195A2 (en) * | 1999-05-17 | 2001-09-19 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Flue gas desulphurisation |
| JP2001226120A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Taki Chem Co Ltd | 硫酸第二鉄溶液の製造方法 |
| JP2001226121A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Taki Chem Co Ltd | 硫酸第二鉄溶液中のマンガンの除去方法 |
| JP2002066573A (ja) * | 2000-08-25 | 2002-03-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排水中のマンガンイオンを除去する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3921695B2 (ja) | 2007-05-30 |
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