JPH09286886A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
含ハロゲン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09286886A JPH09286886A JP10107896A JP10107896A JPH09286886A JP H09286886 A JPH09286886 A JP H09286886A JP 10107896 A JP10107896 A JP 10107896A JP 10107896 A JP10107896 A JP 10107896A JP H09286886 A JPH09286886 A JP H09286886A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- component
- halogen
- methyl
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温特性、耐熱老化物性に優れ、移行性の小
さい含ハロゲン樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明は、（イ）含ハロゲン樹脂１００
重量部および（ロ）ポリエステル可塑剤１０〜３００重
量部からなる含ハロゲン樹脂組成物において、上記
（ロ）成分が、反応成分として３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを含む多価アルコール成分およびダイマ
ー酸を含む多塩基酸成分を使用したポリエステル可塑剤
であることを特徴とする含ハロゲン樹脂組成物である。
さい含ハロゲン樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明は、（イ）含ハロゲン樹脂１００
重量部および（ロ）ポリエステル可塑剤１０〜３００重
量部からなる含ハロゲン樹脂組成物において、上記
（ロ）成分が、反応成分として３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを含む多価アルコール成分およびダイマ
ー酸を含む多塩基酸成分を使用したポリエステル可塑剤
であることを特徴とする含ハロゲン樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含ハロゲン樹脂組
成物に関し、詳しくは、特定のポリエステル可塑剤を配
合することで、低温特性、熱老化物性、非移行性等に優
れた含ハロゲン樹脂組成物に関するものである。
成物に関し、詳しくは、特定のポリエステル可塑剤を配
合することで、低温特性、熱老化物性、非移行性等に優
れた含ハロゲン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリ塩
化ビニルなどの含ハロゲン樹脂は、安価で可塑剤を配合
することで自由にその硬さを変化させることが可能であ
るため、種々の用途において汎用されている。
化ビニルなどの含ハロゲン樹脂は、安価で可塑剤を配合
することで自由にその硬さを変化させることが可能であ
るため、種々の用途において汎用されている。
【０００３】ここで使用される可塑剤としては、フタレ
ート系等の芳香族多塩基酸エステル可塑剤、アジペート
系等の脂肪族多塩基酸エステル可塑剤、ポリエステル可
塑剤、ホスフェート可塑剤、塩素化パラフィンなどの種
々のものがあげられる。
ート系等の芳香族多塩基酸エステル可塑剤、アジペート
系等の脂肪族多塩基酸エステル可塑剤、ポリエステル可
塑剤、ホスフェート可塑剤、塩素化パラフィンなどの種
々のものがあげられる。
【０００４】これらの種々の可塑剤の中でもポリエステ
ル可塑剤は、耐揮発性、耐油性、非移行性に優れた可塑
剤であることが知られている。
ル可塑剤は、耐揮発性、耐油性、非移行性に優れた可塑
剤であることが知られている。
【０００５】このポリエステル可塑剤は、主に多価アル
コール成分および多塩基酸成分からなり、これらの各成
分を変えることでより優れた性能の含ハロゲン樹脂組成
物を得るために検討されてきた。しかし、現時点におい
て、低温特性、熱老化物性、非移行性などの各種特性に
おいて未だ満足できるものは得られていない。
コール成分および多塩基酸成分からなり、これらの各成
分を変えることでより優れた性能の含ハロゲン樹脂組成
物を得るために検討されてきた。しかし、現時点におい
て、低温特性、熱老化物性、非移行性などの各種特性に
おいて未だ満足できるものは得られていない。
【０００６】従って、本発明の目的は、低温特性、耐熱
老化物性に優れ、移行性の小さい含ハロゲン樹脂組成物
を提供することにある。
老化物性に優れ、移行性の小さい含ハロゲン樹脂組成物
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、含ハロゲン樹脂にポリエステル可塑剤を
配合してなる含ハロゲン樹脂組成物の中で、該ポリエス
テル可塑剤が特定の多価アルコール成分と特定の多塩基
酸成分とを必須成分としてなることを特徴とする含ハロ
ゲン樹脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見し
た。
を重ねた結果、含ハロゲン樹脂にポリエステル可塑剤を
配合してなる含ハロゲン樹脂組成物の中で、該ポリエス
テル可塑剤が特定の多価アルコール成分と特定の多塩基
酸成分とを必須成分としてなることを特徴とする含ハロ
ゲン樹脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見し
た。
【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、（イ）含ハロゲン樹脂１００重量部および（ロ）ポ
リエステル可塑剤１０〜３００重量部からなる含ハロゲ
ン樹脂組成物において、上記（ロ）成分が、反応成分と
して３−メチル−１，５−ペンタンジオールを含む多価
アルコール成分およびダイマー酸を含む多塩基酸成分を
使用したポリエステル可塑剤であることを特徴とする含
ハロゲン樹脂組成物を提供するものである。
で、（イ）含ハロゲン樹脂１００重量部および（ロ）ポ
リエステル可塑剤１０〜３００重量部からなる含ハロゲ
ン樹脂組成物において、上記（ロ）成分が、反応成分と
して３−メチル−１，５−ペンタンジオールを含む多価
アルコール成分およびダイマー酸を含む多塩基酸成分を
使用したポリエステル可塑剤であることを特徴とする含
ハロゲン樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の含ハロゲン樹脂組
成物について詳細に説明する。
成物について詳細に説明する。
【００１０】本発明に使用される（イ）成分である含ハ
ロゲン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素
化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニ
ル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三
元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又
はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化
ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンな
どを挙げることができる。
ロゲン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素
化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニ
ル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三
元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又
はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化
ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンな
どを挙げることができる。
【００１１】本発明に使用される（ロ）成分であるポリ
エステル可塑剤は、多価アルコール成分、多塩基酸成分
および必要に応じて末端停止成分から形成されるもので
あり、該多価アルコール成分として少なくとも３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールを使用し、該多塩基酸成
分として少なくともダイマー酸を使用すること以外は通
常のポリエステル可塑剤と同様なものである。
エステル可塑剤は、多価アルコール成分、多塩基酸成分
および必要に応じて末端停止成分から形成されるもので
あり、該多価アルコール成分として少なくとも３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールを使用し、該多塩基酸成
分として少なくともダイマー酸を使用すること以外は通
常のポリエステル可塑剤と同様なものである。
【００１２】ここで使用される上記ダイマー酸は、好ま
しくは、下記〔化１〕で表される化学構造を有する化合
物、即ち、炭素原子数１８の不飽和カルボン酸の二量体
である。該ダイマー酸としては、市販品を用いることが
でき、例えば、ハリマ化成製の「ハリダイマー」シリー
ズ、ヘンケル白水社製の「Ｖｅｒｓａｄｙｍｅ」シリー
ズなどがあげられる。
しくは、下記〔化１〕で表される化学構造を有する化合
物、即ち、炭素原子数１８の不飽和カルボン酸の二量体
である。該ダイマー酸としては、市販品を用いることが
でき、例えば、ハリマ化成製の「ハリダイマー」シリー
ズ、ヘンケル白水社製の「Ｖｅｒｓａｄｙｍｅ」シリー
ズなどがあげられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】上記ダイマー酸の使用量は全多塩基酸成分
中好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１〜５
０モル％である。該使用量が０．５モル％未満では使用
による効果が得られないおそれがあるため好ましくな
く、さらに、５０モル％より多い場合には加工性が低下
する傾向があるため注意が必要である。また、上記３−
メチル−１，５−ペンタンジオールの使用量は、全多価
アルコール成分中好ましくは１０モル％以上、より好ま
しくは２０モル％以上である。該使用量が１０モル％未
満の使用では、要求される性能のものができないおそれ
があるため好ましくない。
中好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１〜５
０モル％である。該使用量が０．５モル％未満では使用
による効果が得られないおそれがあるため好ましくな
く、さらに、５０モル％より多い場合には加工性が低下
する傾向があるため注意が必要である。また、上記３−
メチル−１，５−ペンタンジオールの使用量は、全多価
アルコール成分中好ましくは１０モル％以上、より好ま
しくは２０モル％以上である。該使用量が１０モル％未
満の使用では、要求される性能のものができないおそれ
があるため好ましくない。
【００１５】また、上記３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールと共に使用できる上記多価アルコール成分とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ルなどの直鎖グリコール；１，２−プロパンジオール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐
アルコールがあげられる。また、その他、小割合のグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを用いる
こともできる。
ジオールと共に使用できる上記多価アルコール成分とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ルなどの直鎖グリコール；１，２−プロパンジオール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐
アルコールがあげられる。また、その他、小割合のグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを用いる
こともできる。
【００１６】また、上記ダイマー酸と共に使用できる上
記多塩基酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸を主成分
とするものであり、この他に、少割合の、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸等の芳香族多塩基酸、あるいは、ブタントリカル
ボン酸、ブタンテトラカルボン酸、トリカルバリル酸、
クエン酸等の脂肪族多塩基酸を用いることもできる。
記多塩基酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸を主成分
とするものであり、この他に、少割合の、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸等の芳香族多塩基酸、あるいは、ブタントリカル
ボン酸、ブタンテトラカルボン酸、トリカルバリル酸、
クエン酸等の脂肪族多塩基酸を用いることもできる。
【００１７】また、上記多価アルコール成分および上記
多塩基酸成分の一部を、１２−ヒドロキシステアリン
酸、カプロラクトンなどで代替することもできる。
多塩基酸成分の一部を、１２−ヒドロキシステアリン
酸、カプロラクトンなどで代替することもできる。
【００１８】また、上記末端停止成分としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、２−ペ
ンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタ
ノール、３−メチル−１−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミ
ルアルコール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−
ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−メ
チル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノー
ル、４−メチル−１−ペンタノール、ヘプタノール、２
−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノー
ル、２−メチル−１−ヘキサノール、３−メチル−１−
ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メ
チル−１−ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘ
キサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノー
ル、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、
トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノー
ル、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカ
ノール、セロソルブ、カルビトール、フェノール、ノニ
ルフェノール、ベンジルアルコール等の一価アルコー
ル、及び酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草
酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、２−メチルペ
ンタノイック酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、カプリ
ル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリス
チン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、安息香酸等の一塩基酸があげられる。
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、２−ペ
ンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタ
ノール、３−メチル−１−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミ
ルアルコール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−
ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−メ
チル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノー
ル、４−メチル−１−ペンタノール、ヘプタノール、２
−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノー
ル、２−メチル−１−ヘキサノール、３−メチル−１−
ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メ
チル−１−ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘ
キサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノー
ル、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、
トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノー
ル、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカ
ノール、セロソルブ、カルビトール、フェノール、ノニ
ルフェノール、ベンジルアルコール等の一価アルコー
ル、及び酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草
酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、２−メチルペ
ンタノイック酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、カプリ
ル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリス
チン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、安息香酸等の一塩基酸があげられる。
【００１９】上記の各成分（多価アルコール成分、多塩
基酸成分および末端停止成分）の使用量の比は、用いる
成分の種類及び目的とするポリエステル可塑剤の特性、
分子量等により変化するが、一般には、該各成分の合計
に対して、多価アルコール成分１０〜８０重量％、多塩
基酸成分１０〜８０重量％、末端停止成分１０〜５０重
量％の比率で用いられる。
基酸成分および末端停止成分）の使用量の比は、用いる
成分の種類及び目的とするポリエステル可塑剤の特性、
分子量等により変化するが、一般には、該各成分の合計
に対して、多価アルコール成分１０〜８０重量％、多塩
基酸成分１０〜８０重量％、末端停止成分１０〜５０重
量％の比率で用いられる。
【００２０】上記の各成分を使用して得られた上記
（ロ）成分であるポリエステル可塑剤は、その数平均分
子量が５００〜８０００、特に１０００〜５０００のも
のが好ましく、また、酸価が１以下、水酸基価が３０以
下のものが好ましい。
（ロ）成分であるポリエステル可塑剤は、その数平均分
子量が５００〜８０００、特に１０００〜５０００のも
のが好ましく、また、酸価が１以下、水酸基価が３０以
下のものが好ましい。
【００２１】上記の各成分を使用して上記ポリエステル
可塑剤を製造することは周知であり、例えば、ジブチル
錫オキサイド、テトラアルキルチタネート等の触媒の存
在下に反応させることにより容易に製造することができ
る。次に、該ポリエステル可塑剤の合成例を示す。
可塑剤を製造することは周知であり、例えば、ジブチル
錫オキサイド、テトラアルキルチタネート等の触媒の存
在下に反応させることにより容易に製造することができ
る。次に、該ポリエステル可塑剤の合成例を示す。
【００２２】（合成例）アジピン酸３５２．４ｇ、ダイ
マー酸〔ハリマ化成（株）製 ハリダイマー３００〕７
２．５ｇ、３−メチル−１，５−ペンタンジオール２９
１．６ｇ、２−エチルヘキサノール１３４．８ｇ、テト
ライソプロピルチタネート０．１２７ｇおよびリン酸硼
素０．０４３ｇを仕込み、徐々に昇温しながら窒素雰囲
気下にて脱水反応を行ない、最終的に２２０℃まで昇温
して４時間反応した。その後、２２０℃、３０ｍｍＨｇ
で３０分の減圧脱水反応を行ない、液状のサンプルNo.1
（下記〔表１〕に示す、分子量、酸価、水酸基価のポリ
エステル可塑剤）を得た。
マー酸〔ハリマ化成（株）製 ハリダイマー３００〕７
２．５ｇ、３−メチル−１，５−ペンタンジオール２９
１．６ｇ、２−エチルヘキサノール１３４．８ｇ、テト
ライソプロピルチタネート０．１２７ｇおよびリン酸硼
素０．０４３ｇを仕込み、徐々に昇温しながら窒素雰囲
気下にて脱水反応を行ない、最終的に２２０℃まで昇温
して４時間反応した。その後、２２０℃、３０ｍｍＨｇ
で３０分の減圧脱水反応を行ない、液状のサンプルNo.1
（下記〔表１〕に示す、分子量、酸価、水酸基価のポリ
エステル可塑剤）を得た。
【００２３】さらに、上記合成例に準じて、反応成分で
ある多塩基酸成分、多価アルコール成分、末端停止成分
の種類や配合比率等を下記〔表１〕に示すように変化さ
せて、サンプルNo.2〜No.5（下記〔表１〕に示す、分子
量、酸価、水酸基価のポリエステル可塑剤）を合成し
た。
ある多塩基酸成分、多価アルコール成分、末端停止成分
の種類や配合比率等を下記〔表１〕に示すように変化さ
せて、サンプルNo.2〜No.5（下記〔表１〕に示す、分子
量、酸価、水酸基価のポリエステル可塑剤）を合成し
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】上記ポリエステル可塑剤の配合量は、含ハ
ロゲン樹脂１００重量部に対して、１０〜３００重量
部、好ましくは２０〜２００重量部であり、この範囲に
おいて用途に応じて適宜使用される。ここで、該配合量
が１０重量部未満では、十分な柔軟性を付与することが
できず、３００重量部を超えると、ブリードを生じた
り、加工性に悪影響を与えるなどの欠点を生じるおそれ
がある。
ロゲン樹脂１００重量部に対して、１０〜３００重量
部、好ましくは２０〜２００重量部であり、この範囲に
おいて用途に応じて適宜使用される。ここで、該配合量
が１０重量部未満では、十分な柔軟性を付与することが
できず、３００重量部を超えると、ブリードを生じた
り、加工性に悪影響を与えるなどの欠点を生じるおそれ
がある。
【００２６】また、本発明の組成物には、上記ポリエス
テル可塑剤とともに通常の含ハロゲン樹脂に使用される
他の可塑剤を必要に応じて併用することができる。該他
の可塑剤としては、通常の含ハロゲン樹脂に使用される
可塑剤であれば何れも使用でき、例えば、ジヘプチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレ
ートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェー
ト系可塑剤、他のポリエステル系可塑剤、塩素化パラフ
ィン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテー
ト系可塑剤、ビフェニレンテトラエステル可塑剤、エポ
キシ化植物油などがあげられる。
テル可塑剤とともに通常の含ハロゲン樹脂に使用される
他の可塑剤を必要に応じて併用することができる。該他
の可塑剤としては、通常の含ハロゲン樹脂に使用される
可塑剤であれば何れも使用でき、例えば、ジヘプチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレ
ートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェー
ト系可塑剤、他のポリエステル系可塑剤、塩素化パラフ
ィン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテー
ト系可塑剤、ビフェニレンテトラエステル可塑剤、エポ
キシ化植物油などがあげられる。
【００２７】上記の他の可塑剤は、含ハロゲン樹脂１０
０重量部に対し、本発明に係る上記（ロ）成分であるポ
リエステル可塑剤と合わせて３００重量部を越えない範
囲で使用される。
０重量部に対し、本発明に係る上記（ロ）成分であるポ
リエステル可塑剤と合わせて３００重量部を越えない範
囲で使用される。
【００２８】また、本発明の組成物に、無機安定剤を併
用することで熱老化物性はさらに改善される。該無機安
定剤としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、銅、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、錫、鉛などの酸化物、水酸
化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸
塩、亜燐酸塩、硼酸塩などで、これらの酸性塩、中性
塩、塩基性塩が包含され、さらにゼオライト、ハイドロ
タルサイト化合物などの複合塩化合物であってもよい
が、これらの中でも、特にハイドロタルサイト化合物が
好ましい。
用することで熱老化物性はさらに改善される。該無機安
定剤としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、銅、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、錫、鉛などの酸化物、水酸
化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸
塩、亜燐酸塩、硼酸塩などで、これらの酸性塩、中性
塩、塩基性塩が包含され、さらにゼオライト、ハイドロ
タルサイト化合物などの複合塩化合物であってもよい
が、これらの中でも、特にハイドロタルサイト化合物が
好ましい。
【００２９】ここで、上記ハイドロタルサイト化合物と
は、下記一般式（Ｉ）で表される様に、マグネシウムと
アルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニ
ウムからなる複塩化合物であり、結晶水を脱水したもの
であってもよい。
は、下記一般式（Ｉ）で表される様に、マグネシウムと
アルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニ
ウムからなる複塩化合物であり、結晶水を脱水したもの
であってもよい。
【００３０】 Mgx1Znx2Al2・(OH)2x1+2x2+4・(CO3)1-y/2(ClO4)y ・mH2O （Ｉ） （式中、ｘ1 、ｘ2 及びｙは各々下記式で表される条件
を満足する数を示し、ｍは０または任意の正数を示す。
０≦ｘ2 ／ｘ1 ＜１０、２≦ｘ1 ＋ｘ2 ＜２０、０≦ｙ
≦２）
を満足する数を示し、ｍは０または任意の正数を示す。
０≦ｘ2 ／ｘ1 ＜１０、２≦ｘ1 ＋ｘ2 ＜２０、０≦ｙ
≦２）
【００３１】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。
【００３２】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００３３】上記無機安定剤の添加量は、含ハロゲン樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重
量部、より好ましくは０．０５〜５重量部である。該添
加量が０．０１よりも少ない場合には効果がほとんど見
られず、１０重量部より多く使用した場合には増量効果
がないばかりでなく、大きな着色を与えるなどの欠点を
生じるおそれがあるため好ましくない。
脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重
量部、より好ましくは０．０５〜５重量部である。該添
加量が０．０１よりも少ない場合には効果がほとんど見
られず、１０重量部より多く使用した場合には増量効果
がないばかりでなく、大きな着色を与えるなどの欠点を
生じるおそれがあるため好ましくない。
【００３４】また、本発明の組成物には、有機Ｓｎ系、
金属せっけん系等、通常の含ハロゲン樹脂に使用される
安定剤を使用することができる。
金属せっけん系等、通常の含ハロゲン樹脂に使用される
安定剤を使用することができる。
【００３５】また、本発明の組成物には、さらに通常含
ハロゲン樹脂用の添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、アミン系、フェノール系、硫黄系、リン
系等の抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の
光安定剤またはエポキシ化合物等を配合することもでき
る。
ハロゲン樹脂用の添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、アミン系、フェノール系、硫黄系、リン
系等の抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の
光安定剤またはエポキシ化合物等を配合することもでき
る。
【００３６】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て、通常含ハロゲン樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、充填剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、
金属不活性剤、顔料、加工助剤等を配合することができ
る。
て、通常含ハロゲン樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、充填剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、
金属不活性剤、顔料、加工助剤等を配合することができ
る。
【００３７】また、本発明の組成物は、含ハロゲン樹脂
の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例
えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶
融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に
好適に使用することができる。
の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例
えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶
融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に
好適に使用することができる。
【００３８】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレー等の食品包装
材；鉄等の金属、木材、異種プラスチック保護および化
粧のための被覆資材；塗料；レザー、シート、ホース、
玩具等の雑貨として好適に使用することができる。
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレー等の食品包装
材；鉄等の金属、木材、異種プラスチック保護および化
粧のための被覆資材；塗料；レザー、シート、ホース、
玩具等の雑貨として好適に使用することができる。
【００３９】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
【００４０】実施例１ 下記配合物をロール混練後プレス加工を行ない０．５ｍ
ｍのシートを作成した。このシートより所定の試験片を
作成し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張試験を行な
い、引張強度と伸びを求め、柔軟温度を測定した。ま
た、試験片を１５８℃のギヤオーブン中に３３６時間入
れたもの（熱老化後）についても同様に引張試験を行な
い、引張強度と伸びを求めた。（ここではオリジナルと
比較してその残率を示した。）
ｍのシートを作成した。このシートより所定の試験片を
作成し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張試験を行な
い、引張強度と伸びを求め、柔軟温度を測定した。ま
た、試験片を１５８℃のギヤオーブン中に３３６時間入
れたもの（熱老化後）についても同様に引張試験を行な
い、引張強度と伸びを求めた。（ここではオリジナルと
比較してその残率を示した。）
【００４１】また、上記シートをＡＢＳ樹脂に接触さ
せ、７２℃で７２時間放置後の移行性を目視により評価
した。評価基準はまったく移行の見られないものを１と
して１０段階で数値の増大に伴い移行の大きい状態を表
す。
せ、７２℃で７２時間放置後の移行性を目視により評価
した。評価基準はまったく移行の見られないものを１と
して１０段階で数値の増大に伴い移行の大きい状態を表
す。
【００４２】それらの結果を下記〔表３〕に示す。尚、
試験化合物として用いたNo.1〜No.5は、前記合成例で合
成したポリエステル可塑剤である。また、比較サンプル
として、下記〔表２〕に示す反応成分としての多塩基酸
成分、多価アルコール成分、末端停止成分を用いて合成
したサンプル比１〜比３（下記〔表２〕に示す、分子
量、酸価、水酸基価のポリエステル可塑剤）を使用し
た。
試験化合物として用いたNo.1〜No.5は、前記合成例で合
成したポリエステル可塑剤である。また、比較サンプル
として、下記〔表２〕に示す反応成分としての多塩基酸
成分、多価アルコール成分、末端停止成分を用いて合成
したサンプル比１〜比３（下記〔表２〕に示す、分子
量、酸価、水酸基価のポリエステル可塑剤）を使用し
た。
【００４３】
【表２】
【００４４】 （配 合） 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００ エポキシ化大豆油 ２ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム ０．５ ＤＨＴ−４Ａ*2 １．０ ジベンゾイルメタン ０．０５ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル ０．５ −４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン 試験化合物（下記〔表３〕参照） ５０ ＊２：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O
【００４５】
【表３】
【００４６】実施例２ 下記の配合物にて、柔軟温度を測定しない以外は実施例
１と同様の試験を行なった。さらに、オリジナルシート
を７０℃、９８％ＲＨに２週間曝した後の、シート表面
への吹き出し物（ブリード）を観察した。評価は目視に
よる１０段階評価で、１が全く吹き出しの見られない状
態を表し、数値の増大に伴い吹き出し物が増加すること
を表す。それらの結果を下記〔表４〕に示す。
１と同様の試験を行なった。さらに、オリジナルシート
を７０℃、９８％ＲＨに２週間曝した後の、シート表面
への吹き出し物（ブリード）を観察した。評価は目視に
よる１０段階評価で、１が全く吹き出しの見られない状
態を表し、数値の増大に伴い吹き出し物が増加すること
を表す。それらの結果を下記〔表４〕に示す。
【００４７】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ 炭酸カルシウム ２５ クレー ＃３３ ５ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ジベンゾイルメタン ０．１５ ソルビトール ０．０２ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２ フェニル）プロピオネート ４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）０．０５ アルカマイザー１*3 ３ 試験化合物（下記〔表４〕参照） ５０ ＊３：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O
【００４８】
【表４】
【００４９】以上の結果から、次のことが明らかであ
る。多塩基酸成分としてダイマー酸を用いず、多価アル
コール成分として３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ルを用いていないポリエステル可塑剤（比１）、あるい
はそれぞれの成分の内一方のみを用いてなるポリエステ
ル可塑剤（比２，比３）を使用した場合（比較例 1-1〜
1-3, 2-1〜2-3 ）には、耐寒性に劣り、熱老化物性の低
下が大きく、さらに非移行性に劣る。
る。多塩基酸成分としてダイマー酸を用いず、多価アル
コール成分として３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ルを用いていないポリエステル可塑剤（比１）、あるい
はそれぞれの成分の内一方のみを用いてなるポリエステ
ル可塑剤（比２，比３）を使用した場合（比較例 1-1〜
1-3, 2-1〜2-3 ）には、耐寒性に劣り、熱老化物性の低
下が大きく、さらに非移行性に劣る。
【００５０】これに対し、多塩基酸成分としてダイマー
酸を用い、かつ多価アルコール成分として３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを用いてなるポリエステル可
塑剤用いることによって、耐寒性、熱老化物性、非移行
性に優れた含ハロゲン樹脂組成物が得られ、さらに、本
発明に係る上記ポリエステル可塑剤と共にハイドロタル
サイト化合物などの無機安定剤を併用することで、さら
にその熱老化物性を改善することができる（実施例 1-1
〜1-5, 2-1〜2-5 ）。
酸を用い、かつ多価アルコール成分として３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを用いてなるポリエステル可
塑剤用いることによって、耐寒性、熱老化物性、非移行
性に優れた含ハロゲン樹脂組成物が得られ、さらに、本
発明に係る上記ポリエステル可塑剤と共にハイドロタル
サイト化合物などの無機安定剤を併用することで、さら
にその熱老化物性を改善することができる（実施例 1-1
〜1-5, 2-1〜2-5 ）。
【００５１】
【発明の効果】本発明の含ハロゲン樹脂組成物は、低温
特性、熱老化物性、非移行性に優れ、種々に用途に好適
に使用することができる。
特性、熱老化物性、非移行性に優れ、種々に用途に好適
に使用することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）含ハロゲン樹脂１００重量部およ
び（ロ）ポリエステル可塑剤１０〜３００重量部からな
る含ハロゲン樹脂組成物において、上記（ロ）成分が、
反応成分として３−メチル−１，５−ペンタンジオール
を含む多価アルコール成分およびダイマー酸を含む多塩
基酸成分を使用したポリエステル可塑剤であることを特
徴とする含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項２】 上記（ロ）成分を形成する、上記３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールの使用量が全多価アル
コール成分中１０モル％以上であり、上記ダイマー酸の
使用量が全多塩基酸成分中０．５モル％以上である請求
項１記載の含ハロゲン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10107896A JP3669764B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10107896A JP3669764B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286886A true JPH09286886A (ja) | 1997-11-04 |
| JP3669764B2 JP3669764B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=14291073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10107896A Expired - Fee Related JP3669764B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3669764B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016183289A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、成形体及び電線被覆材 |
| WO2020090556A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
| CN114085424A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-02-25 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种增塑剂及其制备方法和应用 |
| EP3950254A4 (en) * | 2019-03-26 | 2022-12-21 | Zeon Corporation | COMPOSITION OF VINYL CHLORIDE RESIN, VINYL CHLORIDE RESIN MOLDED ARTICLE, AND LAMINATE |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP10107896A patent/JP3669764B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016183289A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、成形体及び電線被覆材 |
| WO2020090556A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
| EP3950254A4 (en) * | 2019-03-26 | 2022-12-21 | Zeon Corporation | COMPOSITION OF VINYL CHLORIDE RESIN, VINYL CHLORIDE RESIN MOLDED ARTICLE, AND LAMINATE |
| CN114085424A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-02-25 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种增塑剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3669764B2 (ja) | 2005-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3272801B1 (en) | Plasticizer composition and resin composition, and method for preparing same | |
| KR101952338B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| JP2014528513A (ja) | 再生可能原料から誘導される可塑剤 | |
| EP2784113B1 (en) | Plasticizer, plasticizer composition, heat-resistant resin composition and method for preparing same | |
| ES2946236T3 (es) | Plastificante basado en citrato y composición de resina que incluye el mismo | |
| TW201811886A (zh) | 塑化劑組成物及包括彼之樹脂組成物 | |
| TWI460191B (zh) | 氯乙烯系樹脂用安定劑組成物及含有其之氯乙烯系樹脂組成物 | |
| US6143814A (en) | Fusible stabilizer combination | |
| EP3030610B1 (en) | Heat stabilizer for halogen-containing polymers | |
| AU694394B2 (en) | Stabilizer composition for cable sheathings | |
| TWI593673B (zh) | 酯類組成物之製備方法及樹脂組成物 | |
| JPS5946981B2 (ja) | 改良されたビニルハライド安定剤組成物 | |
| EP3296285B1 (en) | Ester-based compound, composition containing same, method for preparing same, and resin composition containing same | |
| WO2006006386A1 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH09286886A (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| ES2839217T3 (es) | Composición plastificante, composición de resina y procedimientos de preparación para la misma | |
| JPH09241456A (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JP2004075837A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH06100749A (ja) | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| EP1672014A1 (de) | Estermischungen | |
| JPH09324088A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線 | |
| JPH08157671A (ja) | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2000309671A (ja) | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JP3018367B2 (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物 | |
| US6140401A (en) | Use of a stabilizer combination in the production of films of polyvinyl chloride by the calendering process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041228 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050412 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20050412 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080422 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090422 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090422 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100422 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |