JPH09241456A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
含ハロゲン樹脂組成物Info
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- JPH09241456A JPH09241456A JP5727696A JP5727696A JPH09241456A JP H09241456 A JPH09241456 A JP H09241456A JP 5727696 A JP5727696 A JP 5727696A JP 5727696 A JP5727696 A JP 5727696A JP H09241456 A JPH09241456 A JP H09241456A
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Abstract
脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明は、(イ)含ハロゲン樹脂100
重量部および(ロ)ポリエステル可塑剤10〜300重
量部からなる含ハロゲン樹脂組成物において、上記
(ロ)成分が、反応成分として1,9−ノナンジオール
を使用したポリエステル可塑剤であることを特徴とする
含ハロゲン樹脂組成物である。
Description
成物に関し、詳しくは、特定のポリエステル可塑剤を配
合することで、熱老化物性、非移行性等に優れた含ハロ
ゲン樹脂組成物に関するものである。
化ビニル等の含ハロゲン樹脂は、安価で、可塑剤を配合
することで自由にその硬さを変化させることが可能であ
るため、種々の用途において汎用されている。
ート系等の芳香族多塩基酸エステル可塑剤、アジペート
系等の脂肪族多塩基酸エステル可塑剤、ポリエステル可
塑剤、ホスフェート可塑剤、塩素化パラフィン等の種々
のものがあげられる。
ル可塑剤は、耐揮発性、耐油性、非移行性に優れた可塑
剤であることが知られている。
ル成分および多塩基酸成分からなり、これらの各成分を
変えることでより優れた性能のものを得るために検討さ
れてきた。しかし、現時点において、熱老化物性、非移
行性等の各種特性において未だ満足できるものは得られ
ていない。
移行性に優れた含ハロゲン樹脂組成物を提供することに
ある。
を重ねた結果、含ハロゲン樹脂およびポリエステル可塑
剤からなる含ハロゲン樹脂組成物の中で、該ポリエステ
ル可塑剤が特定の化合物を必須の反応成分としてなる含
ハロゲン樹脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知
見した。
で、(イ)含ハロゲン樹脂100重量部および(ロ)ポ
リエステル可塑剤10〜300重量部からなる含ハロゲ
ン樹脂組成物において、上記(ロ)成分が、反応成分と
して1,9−ノナンジオールを使用したポリエステル可
塑剤であることを特徴とする含ハロゲン樹脂組成物を提
供するものである。
成物について詳細に説明する。
ロゲン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素
化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニ
ル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三
元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又
はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化
ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等
を挙げることができる。
エステル可塑剤は、多価アルコール成分、多塩基酸成分
および必要に応じて用いられる末端停止成分から形成さ
れるものであり、該多価アルコール成分として1,9−
ノナンジオールを使用すること以外は通常のポリエステ
ル可塑剤と同様なものである。ここで、1,9−ノナン
ジオールは全多価アルコール成分中好ましくは10モル
%以上、より好ましくは20モル%以上使用され、10
モル%未満の使用では、要求される性能のものができな
いおそれがあるため好ましくない。
に使用できる多価アルコール成分としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタン
ジオール等の直鎖グリコール;1,2−プロパンジオー
ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−
ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチ
ル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、1,5−ヘキサンジオー
ル、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチ
ル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチ
ル−1,3−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオ
ール、2−メチル−1,8−オクタンジオール等の分岐
グリコールがあげられる。また、その他、小割合のグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを用いる
こともできる。
1,9−ノナンジオールを当然単独で使用することもで
きるが、保存時に固形分を析出する等のおそれもあるた
め、これと共に10〜80重量%の分岐グリコールを使
用することが好ましい。
いられる上記多塩基酸成分は、例えば、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸を主成
分とするものであり、この他に、少割合の、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の芳香族多塩基酸、あるいは、ブタントリカ
ルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、トリカルバリル
酸、クエン酸等の脂肪族多塩基酸を用いることもでき
る。
多塩基酸成分の一部を、12−ヒドロキシステアリン
酸、カプロラクトン等で代替することもできる。
いて必要に応じ用いられる上記末端停止成分としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、2−ブタノール、
2−メチル−1−プロパノール、tert−ブタノー
ル、ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノー
ル、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブ
タノール、tert−アミルアルコール、ヘキサノー
ル、2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、4−メチル
−2−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、
3−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−1−ペン
タノール、ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプ
タノール、4−ヘプタノール、2−メチル−1−ヘキサ
ノール、3−メチル−1−ヘキサノール、4−メチル−
1−ヘキサノール、5−メチル−1−ヘキサノール、オ
クタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、イ
ソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノ
ール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデ
カノール、オクタデカノール、セロソルブ、カルビトー
ル、フェノール、ノニルフェノール、ベンジルアルコー
ル等の一価アルコール及び酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン
酸、2−メチルペンタノイック酸、2−エチル酪酸、ヘ
プタン酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリ
デカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレイン酸、安息香酸等の一塩基酸があげら
れる。
分及び上記末端停止成分の使用量の比は、用いる成分の
種類及び目的とするポリエステル可塑剤の特性、分子量
等により変化するが、一般には、多価カルボン酸成分1
0〜80重量%、多価アルコール成分10〜80重量%
及び末端停止成分10〜50重量%の比率で用いられ
る。
を製造することは周知であり、例えば、ジブチル錫オキ
サイド、テトラアルキルチタネート等の触媒の存在下に
反応させることにより容易に製造することができる。
ステル可塑剤は、数平均分子量が500〜3000、特
に500〜1500のものが好ましく、また、酸価が1
以下、水酸基価が30以下のものが好ましい。
ル可塑剤としては、例えば、下記〔表1〕に示す、多価
アルコール成分、多塩基酸成分及び末端停止成分を用
い、反応させて得られたポリエステル可塑剤(サンプル
No.1〜No.5)等が挙げられる。尚、これらのポリエステ
ル可塑剤の分子量(数平均分子量)、酸価及び水酸基価
も下記〔表1〕に併せて示す。
ロゲン樹脂100重量部に対して、10〜300重量
部、好ましくは20〜200重量部であり、この範囲に
おいて用途に応じて適宜使用される。ここで、該含有量
が10重量部未満の場合には、十分な可塑化効果が得ら
れず、300重量部を超えた場合には、加工性に悪影響
を与えたり物性が低下する等の欠点を有するおそれがあ
る。
テル可塑剤とともに、通常の含ハロゲン樹脂に使用され
る可塑剤を必要に応じて併用することができる。かかる
可塑剤としては、通常の含ハロゲン樹脂に使用される可
塑剤であれば何れも使用でき、例えば、ジヘプチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト等のフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジ
イソノニルアジペート、ジ(ブチルジグリコール)アジ
ペート等のアジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑
剤、トリメリテート系可塑剤、エポキシ化植物油等があ
げられる。
部に対し、本発明に係る上記(ロ)成分であるポリエス
テル可塑剤と合わせて300重量部を超えない範囲で使
用される。
無機安定剤を併用することで、熱老化物性が一層改善さ
れる。該無機安定剤としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、チタ
ン、銅、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、錫、鉛等の
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、珪
酸塩、リン酸塩、亜燐酸塩、硼酸塩等で、これらの酸性
塩、中性塩、塩基性塩が包含され、さらにゼオライト、
ハイドロタルサイト化合物等の複合塩化合物であっても
よいが、これらの中でも、特に酸化鉛、塩基性硫酸鉛、
塩基性珪酸鉛あるいは塩基性亜燐酸鉛等の無機鉛系化合
物およびハイドロタルサイト化合物が好ましい。
は、下記一般式(I)で表される様に、マグネシウムと
アルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニ
ウムからなる複塩化合物であり、結晶水を脱水したもの
であってもよい。
を満足する数を示し、mは0または任意の正数を示す。
0≦x2 /x1 <10、2≦x1 +x2 <20、0≦y
≦2)
であってもよく、また合成品であってもよい。該ハイド
ロタルサイト化合物が合成品である場合、該合成品の合
成方法としては、特公昭46−2280号公報、特公昭
50−30039号公報、特公昭51−29129号公
報、特公平3−36839号公報、特開昭61−174
270号公報等に記載の公知の方法を例示することがで
きる。また、本発明における上記ハイドロタルサイト化
合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されること
なく使用することが可能である。
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックス等で被覆したものも使用できる。
脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜10重
量部、より好ましくは0.05〜5重量部である。ここ
で、該添加量が0.01重量部未満の場合には、効果が
ほとんど見られず、10重量部を超えた場合には、増量
効果がないばかりでなく、大きな着色を与える等の欠点
を生じるおそれがあるため好ましくない。
金属せっけん系等、通常の含ハロゲン樹脂に使用される
安定剤を使用することができる。
ハロゲン樹脂用の添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、アミン系、フェノール系、硫黄系、リン
系等の抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の
光安定剤またはエポキシ化合物等を配合することもでき
る。
て通常含ハロゲン樹脂に使用される添加剤、例えば、架
橋剤、充填剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表
面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金
属不活性剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤を
配合することができる。
の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例
えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶
融流延法、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に
好適に使用することができる。
紙等の建材;自動車用内装材;電線用被覆材;ハウス、
トンネル等の農業用資材;ラップ、トレー等の食品包装
材;塗料;レザー、シート、ホース、玩具等の雑貨とし
て好適に使用することができる。
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
mのシートを作成した。このシートより所定の試験片を
作成し、JIS K 7113に従って引張試験を行な
い、引張強度と伸びを求めた(オリジナル)。また、試
験片を158℃のギヤオーブン中に336時間入れたも
の(熱老化後)についても同様に引張試験を行ない、引
張強度と伸びを求めた(ここではオリジナルと比較して
その残率を示した。)。
せ、72℃で72時間放置後の移行性を目視により評価
した。評価基準はまったく移行の見られないものを1と
して10段階で数値の増大に伴い移行の大きい状態を表
す。
いたNo.1〜No.5は、前記(ロ)成分であるポリエステル
可塑剤の例示のサンプルNo.1〜No.5であり、また比1及
び比2は、下記〔表3〕に示す、多価アルコル成分、多
塩基酸成分及び末端停止成分を用い、反応させて得られ
たポリエステル可塑剤(比較化合物)である(以下、同
じ)〔これらの比較化合物の分子量(数平均分子量)、
酸価及び水酸基価も下記〔表3〕に併せて示す。〕。
た。さらに、オリジナルシートを70℃、98%RHに
2週間曝した後の、シート表面への吹き出し物(ブリー
ド)を観察した。評価は目視による10段階評価で、1
が全く吹き出しの見られない状態を表し、数値の増大に
伴い吹き出し物が増加することを表す。それらの結果を
下記〔表4〕に示す。
トおよび熱老化後のシートについて引張試験を行なっ
た。その結果を下記〔表5〕に示す。
らかである。多価アルコール成分として1,9−ノナン
ジオールを用いていないポリエステル可塑剤を使用した
場合(比較例 1-1,1-2,2-1,2-2)には、熱老化物性の低
下が大きく、さらに非移行性に劣る。
1,9−ノナンジオールを用いなるポリエステル可塑剤
用いた場合(実施例 1-1〜1-5, 2-1〜2-5 )には、熱老
化物性に優れ、さらに非移行性に優れた含ハロゲン樹脂
組成物が得られる。
と共に無機安定剤を併用することで、さらにその熱老化
物性を改善することができる(実施例 3-1〜3-5 参
照)。
化物性、非移行性に優れ、種々の用途に好適な優れた樹
脂材料を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 (イ)含ハロゲン樹脂100重量部およ
び(ロ)ポリエステル可塑剤10〜300重量部からな
る含ハロゲン樹脂組成物において、上記(ロ)成分が、
反応成分として1,9−ノナンジオールを使用したポリ
エステル可塑剤であることを特徴とする含ハロゲン樹脂
組成物。 - 【請求項2】 上記(ロ)成分が、反応成分として少な
くとも1,9−ノナンジオールおよび分岐のグリコール
を使用したポリエステル可塑剤であることを特徴とする
請求項1記載の含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項3】 更に、(ハ)無機安定剤0.01〜10
重量部を配合してなる請求項1または2記載の含ハロゲ
ン樹脂組成物。 - 【請求項4】 上記(ハ)成分が、無機鉛系化合物であ
る請求項3記載の含ハロゲン樹脂組成物。 - 【請求項5】 上記(ハ)成分が、ハイドロタルサイト
化合物である請求項3記載の含ハロゲン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5727696A JPH09241456A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5727696A JPH09241456A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09241456A true JPH09241456A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13051024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5727696A Pending JPH09241456A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09241456A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004175952A (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Riken Technos Corp | 制電性塩化ビニル系樹脂組成物 |
JP2004323734A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Toyox Co Ltd | 塩化ビニル組成物及び同組成物からなるホース |
JP4616963B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2011-01-19 | ロンシール工業株式会社 | コポリエステル系樹脂組成物及びその組成物製シート並びにコポリエステル系樹脂組成物の製造方法 |
JP2012197394A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP5727696A patent/JPH09241456A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4616963B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2011-01-19 | ロンシール工業株式会社 | コポリエステル系樹脂組成物及びその組成物製シート並びにコポリエステル系樹脂組成物の製造方法 |
JP2004175952A (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Riken Technos Corp | 制電性塩化ビニル系樹脂組成物 |
JP2004323734A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Toyox Co Ltd | 塩化ビニル組成物及び同組成物からなるホース |
JP2012197394A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体 |
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A521 | Written amendment |
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