JPH09286866A - 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 - Google Patents
二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法Info
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- JPH09286866A JPH09286866A JP10109796A JP10109796A JPH09286866A JP H09286866 A JPH09286866 A JP H09286866A JP 10109796 A JP10109796 A JP 10109796A JP 10109796 A JP10109796 A JP 10109796A JP H09286866 A JPH09286866 A JP H09286866A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気特性、滑り特性に優れたコンデンサ用二
軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 平均粒径が０．０１〜０．１μｍの一次
粒子の凝集体であって、細孔容積０．５〜２．０ｍｌ／
ｇである平均粒径０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を
０．０５〜３重量％含有した溶融物を、線径１５μｍ以
下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μ
ｍの不織布型フィルターで濾過して、二軸延伸後のフイ
ルム中に大きさ５０μｍ以上の粗大凝集粒子個数が１０
個／ｍ2 以下にすることにより電気特性、滑り特性に優
れたコンデンサ用二軸延伸ポリエステルフィルム。
軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 平均粒径が０．０１〜０．１μｍの一次
粒子の凝集体であって、細孔容積０．５〜２．０ｍｌ／
ｇである平均粒径０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を
０．０５〜３重量％含有した溶融物を、線径１５μｍ以
下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μ
ｍの不織布型フィルターで濾過して、二軸延伸後のフイ
ルム中に大きさ５０μｍ以上の粗大凝集粒子個数が１０
個／ｍ2 以下にすることにより電気特性、滑り特性に優
れたコンデンサ用二軸延伸ポリエステルフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸ポリエス
テルフィルム及びその製造方法に関し、更に詳しくは電
気特性、滑り特性に優れたコンデンサに用いる二軸延伸
ポリエステルフィルム及びその製造方法に関する。
テルフィルム及びその製造方法に関し、更に詳しくは電
気特性、滑り特性に優れたコンデンサに用いる二軸延伸
ポリエステルフィルム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルフィルムは優れた物理的、
化学的性質を有するため産業上広く用いられている。特
に弾性率、平面性、電気特性及び耐薬品性等の点で優れ
ているため、コンデンサ用フィルムとして多く用いられ
ている。
化学的性質を有するため産業上広く用いられている。特
に弾性率、平面性、電気特性及び耐薬品性等の点で優れ
ているため、コンデンサ用フィルムとして多く用いられ
ている。
【０００３】コンデンサは、誘電体であるフィルムをス
リット後アルミ箔と巻回する方法やフィルムにアルミニ
ウムまたは亜鉛をマージンをつけて蒸着する方法、蒸着
後にレーザーで金属膜を蒸散させてマージンを形成させ
た後にスリットして素子に巻く方法、積層後素子に断裁
する方法等により製造されている。
リット後アルミ箔と巻回する方法やフィルムにアルミニ
ウムまたは亜鉛をマージンをつけて蒸着する方法、蒸着
後にレーザーで金属膜を蒸散させてマージンを形成させ
た後にスリットして素子に巻く方法、積層後素子に断裁
する方法等により製造されている。
【０００４】上記のいずれの方法においてもフィルムの
取り扱い作業性の良いことが重要である。特に、電気機
器あるいは電子機器の小型化に伴い、コンデンサ素子も
その小型化が強く要求され、誘電体であるフィルムにも
薄膜化が要求されている。一方、このフィルムの薄膜化
に伴い、蒸着工程、スリット工程、素子巻き工程、或い
は積層化工程等の各工程においてフィルムの取扱作業性
がますます悪くなる方向である。
取り扱い作業性の良いことが重要である。特に、電気機
器あるいは電子機器の小型化に伴い、コンデンサ素子も
その小型化が強く要求され、誘電体であるフィルムにも
薄膜化が要求されている。一方、このフィルムの薄膜化
に伴い、蒸着工程、スリット工程、素子巻き工程、或い
は積層化工程等の各工程においてフィルムの取扱作業性
がますます悪くなる方向である。
【０００５】この作業性は主にフィルムのスリップ性に
関わるものであり、フィルムのスリップ性を向上する目
的で、通常フィルム中に不活性な無機或いは有機の微粒
子を存在させ、フィルム表面に適度な凹凸を付与せしめ
ている。しかしながら、これら不活性固体微粒子は二軸
延伸時、粒子の周辺にボイド、即ち延伸応力による粒子
とポリマー間の剥離による空間を発生し、これがコンデ
ンサとしての電気特性を低下させる原因となる。この対
策として、延伸条件によりボイドの生成を抑える方法
（特開平６１−１０７６１０号公報）、不活性固体微粒
子としてポリマーとの親和性がよくボイドが生成しにく
い多孔質無機微粒子を用いる方法（特開昭５２−８６４
７１号公報）等がある。
関わるものであり、フィルムのスリップ性を向上する目
的で、通常フィルム中に不活性な無機或いは有機の微粒
子を存在させ、フィルム表面に適度な凹凸を付与せしめ
ている。しかしながら、これら不活性固体微粒子は二軸
延伸時、粒子の周辺にボイド、即ち延伸応力による粒子
とポリマー間の剥離による空間を発生し、これがコンデ
ンサとしての電気特性を低下させる原因となる。この対
策として、延伸条件によりボイドの生成を抑える方法
（特開平６１−１０７６１０号公報）、不活性固体微粒
子としてポリマーとの親和性がよくボイドが生成しにく
い多孔質無機微粒子を用いる方法（特開昭５２−８６４
７１号公報）等がある。
【０００６】しかし、前者はフィルム強度の低下により
ハンドリング性が悪くなる問題があり、一方後者の場合
は、多孔質粒子が凝集しやすい為に凝集粗大粒子が発生
しやすい問題があった。かかる粗大粒子を除去する手段
として、一般にフィルム製造時、溶融押出し工程で用い
るフィルターの目開きを小さく方法がとられるが、凝集
粒子による目詰まりが発生しやすく、実用的ではなかっ
た。
ハンドリング性が悪くなる問題があり、一方後者の場合
は、多孔質粒子が凝集しやすい為に凝集粗大粒子が発生
しやすい問題があった。かかる粗大粒子を除去する手段
として、一般にフィルム製造時、溶融押出し工程で用い
るフィルターの目開きを小さく方法がとられるが、凝集
粒子による目詰まりが発生しやすく、実用的ではなかっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の欠点を解消し、フィルム中の凝集による粗大粒子を少
なくすることにより、ボイドが少なく、コンデンサとし
た時の電気特性、且つ滑り特性に優れた二軸延伸ポリエ
ステルフィルム及びその製造方法を提供することにあ
る。
の欠点を解消し、フィルム中の凝集による粗大粒子を少
なくすることにより、ボイドが少なく、コンデンサとし
た時の電気特性、且つ滑り特性に優れた二軸延伸ポリエ
ステルフィルム及びその製造方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決する為の手段】本発明によれば、前記本発
明の目的の一つは、平均粒径が０．０１〜０．１μｍの
一次粒子の凝集体であって、細孔容積が０．５〜２．０
ｍｌ／ｇ、平均粒径が０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒
子を０．０５〜３重量％含有するポリエステルからなる
二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該二軸延伸フ
ィルム中に存在する５０μｍ以上の大きさの粗大凝集粒
子の個数が１０個／ｍ2 以下であることを特徴とするコ
ンデンサに用いる二軸延伸ポリエステルフィルムによっ
て達成される。
明の目的の一つは、平均粒径が０．０１〜０．１μｍの
一次粒子の凝集体であって、細孔容積が０．５〜２．０
ｍｌ／ｇ、平均粒径が０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒
子を０．０５〜３重量％含有するポリエステルからなる
二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該二軸延伸フ
ィルム中に存在する５０μｍ以上の大きさの粗大凝集粒
子の個数が１０個／ｍ2 以下であることを特徴とするコ
ンデンサに用いる二軸延伸ポリエステルフィルムによっ
て達成される。
【０００９】また、本発明によれば、他の目的は、平均
粒径が０．０１〜０．１μｍの一次粒子の凝集体であっ
て、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、平均粒径が
０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を０．０５〜３重量
％含有するポリエステルを押出機に供給し、溶融ポリマ
ーをシート状に押出し、回転冷却ドラムにて冷却して未
延伸シートとした後、縦方向および横方向に二軸延伸す
ることによる二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
であって、該溶融ポリマーを線径１５μｍ以下のステン
レス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μｍの不織布
型フィルターで濾過することを特徴とする、該二軸延伸
フィルム中に存在する５０μｍ以上の大きさの粗大凝集
粒子の個数が１０個／ｍ2 以下であるコンデンサに用い
る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法によって達
成される。以下、本発明を更に詳細に説明する。
粒径が０．０１〜０．１μｍの一次粒子の凝集体であっ
て、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、平均粒径が
０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を０．０５〜３重量
％含有するポリエステルを押出機に供給し、溶融ポリマ
ーをシート状に押出し、回転冷却ドラムにて冷却して未
延伸シートとした後、縦方向および横方向に二軸延伸す
ることによる二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
であって、該溶融ポリマーを線径１５μｍ以下のステン
レス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μｍの不織布
型フィルターで濾過することを特徴とする、該二軸延伸
フィルム中に存在する５０μｍ以上の大きさの粗大凝集
粒子の個数が１０個／ｍ2 以下であるコンデンサに用い
る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法によって達
成される。以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】［ポリエステル］本発明におけるポリエス
テルとは芳香族ジカルボン酸を主たる成分とし、脂肪族
グリコールを主たるグリコール成分とする熱可塑性ポリ
エステルである。かかるポリエステルは実質的に線状で
あり、そしてフィルム形成性、特に溶融成形によるフィ
ルム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イ
ソフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることが
できる。脂肪族グリコールとしては、例えばエチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数２
〜１０のポリメチレングリコールあるいはシクロヘキサ
ンジメタノールの如き脂肪族ジオール等を挙げることが
できる。
テルとは芳香族ジカルボン酸を主たる成分とし、脂肪族
グリコールを主たるグリコール成分とする熱可塑性ポリ
エステルである。かかるポリエステルは実質的に線状で
あり、そしてフィルム形成性、特に溶融成形によるフィ
ルム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イ
ソフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることが
できる。脂肪族グリコールとしては、例えばエチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数２
〜１０のポリメチレングリコールあるいはシクロヘキサ
ンジメタノールの如き脂肪族ジオール等を挙げることが
できる。
【００１１】本発明において、ポリエステルとして例え
ばアルキレンテレフタレートおよび／またはアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用
いられる。
ばアルキレンテレフタレートおよび／またはアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用
いられる。
【００１２】かかるポリエステルのうちでも、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートは勿論のこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸あよび／または２，６−
ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８
０モル％以上がエチレングリコールである共重合体も好
ましい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル
酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
以外の上記芳香族ジカルボン酸成分であることができ、
また例えばアジピン酸、セバチン酸などの如き脂肪族ジ
カルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の
如き脂環族カルボン酸等であることができる。また、全
グリコール成分の２０モル％以下はエチレングリコール
以外の上記グリコールであることができ、また、例えば
ハイドロキノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシジフェニル）プロパン等の如き芳香族ジオール；
１，４−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香環を有
する脂肪族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
の如きポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレ
ングリコール）等であることもできる。
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートは勿論のこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸あよび／または２，６−
ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８
０モル％以上がエチレングリコールである共重合体も好
ましい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル
酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
以外の上記芳香族ジカルボン酸成分であることができ、
また例えばアジピン酸、セバチン酸などの如き脂肪族ジ
カルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の
如き脂環族カルボン酸等であることができる。また、全
グリコール成分の２０モル％以下はエチレングリコール
以外の上記グリコールであることができ、また、例えば
ハイドロキノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシジフェニル）プロパン等の如き芳香族ジオール；
１，４−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香環を有
する脂肪族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
の如きポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレ
ングリコール）等であることもできる。
【００１３】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。
【００１４】更に本発明におけるポリエステルは実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％
以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒド
ロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリ
トール等を共重合したものをも包含される。
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％
以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒド
ロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリ
トール等を共重合したものをも包含される。
【００１５】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、且つそれ自体公知の方法で製造することができる。
り、且つそれ自体公知の方法で製造することができる。
【００１６】上記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフ
ェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘
度が約０．４〜０．９のものが好ましい。
ェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘
度が約０．４〜０．９のものが好ましい。
【００１７】［多孔質シリカ粒子］本発明において、多
孔質シリカ粒子を構成する一次粒子の平均粒径は０．０
１〜０．１μｍの範囲にある必要がある。一次粒子の平
均粒径が０．０１μｍ未満ではスラリー段階で解砕によ
り極微細粒子が生成し、これが凝集体を生成して好まし
くない。また、一次粒子の平均粒径が０．１μｍを超え
ると、粒子の多孔質性が失われ、その結果、ポリエステ
ルとの親和性が失われ、ボイドが生成しやすくなる為好
ましくない。
孔質シリカ粒子を構成する一次粒子の平均粒径は０．０
１〜０．１μｍの範囲にある必要がある。一次粒子の平
均粒径が０．０１μｍ未満ではスラリー段階で解砕によ
り極微細粒子が生成し、これが凝集体を生成して好まし
くない。また、一次粒子の平均粒径が０．１μｍを超え
ると、粒子の多孔質性が失われ、その結果、ポリエステ
ルとの親和性が失われ、ボイドが生成しやすくなる為好
ましくない。
【００１８】本発明で用いる多孔質シリカ粒子の細孔容
積は０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．
８ｍｌ／ｇの範囲にある必要がある。細孔容積が０．５
ｍｌ／ｇ未満では粒子の多孔質性が失われ好ましくな
い。一方、細孔容積が２．０ｍｌ／ｇより大きいと解
砕、凝集が起こりやすく、粒径の調整を行うことが困難
である。
積は０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．
８ｍｌ／ｇの範囲にある必要がある。細孔容積が０．５
ｍｌ／ｇ未満では粒子の多孔質性が失われ好ましくな
い。一方、細孔容積が２．０ｍｌ／ｇより大きいと解
砕、凝集が起こりやすく、粒径の調整を行うことが困難
である。
【００１９】本発明で用いる多孔質シリカ粒子の平均粒
径は０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜３μｍの範囲
にある必要がある。平均粒径が０．１μｍ未満ではフィ
ルムの滑り性が不十分である。また、平均粒径が５μｍ
を越えるとフィルムの表面が粗くなりすぎ、コンデンサ
としたときの電気特性が低下する為好ましくない。
径は０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜３μｍの範囲
にある必要がある。平均粒径が０．１μｍ未満ではフィ
ルムの滑り性が不十分である。また、平均粒径が５μｍ
を越えるとフィルムの表面が粗くなりすぎ、コンデンサ
としたときの電気特性が低下する為好ましくない。
【００２０】多孔質シリカ粒子の添加量は０．０５〜３
重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。添加量が
０．０５重量％未満ではフィルムの滑り性が不十分であ
る。また、添加量が３重量％を越えるとフィルムの表面
が粗くなりすぎ、コンデンサとしたときの電気特性が低
下する為好ましくない。
重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。添加量が
０．０５重量％未満ではフィルムの滑り性が不十分であ
る。また、添加量が３重量％を越えるとフィルムの表面
が粗くなりすぎ、コンデンサとしたときの電気特性が低
下する為好ましくない。
【００２１】［二軸延伸ポリエステルフィルム］本発明
において、二軸延伸後のフイルム中に大きさ５０μｍ以
上の粗大凝集粒子個数が１０個／ｍ2 以下、好ましくは
５個／ｍ2 以下、更に好ましく３個／ｍ2 以下である必
要がある。粗大凝集粒子個数が１０個／ｍ2 より多いと
電気特性が低下する為好ましくない。実質的には１００
μｍ以上の粗大凝集粒子の個数は２個／ｍ2 以下である
ことが好ましい。
において、二軸延伸後のフイルム中に大きさ５０μｍ以
上の粗大凝集粒子個数が１０個／ｍ2 以下、好ましくは
５個／ｍ2 以下、更に好ましく３個／ｍ2 以下である必
要がある。粗大凝集粒子個数が１０個／ｍ2 より多いと
電気特性が低下する為好ましくない。実質的には１００
μｍ以上の粗大凝集粒子の個数は２個／ｍ2 以下である
ことが好ましい。
【００２２】粗大凝集粒子個数を１０個／ｍ2 以下にす
る為には、製膜時のフィルターとして線径１５μｍ以下
のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μ
ｍ、好ましくは１５〜２５μｍの不織布型フィルターで
濾過する必要がある。フィルターの目開きが３０μｍを
越えると溶融ポリマー中の粗大粒子を減少させる効果が
なく、また目開きが１０μｍ未満の場合は濾過時の圧力
及び圧力上昇が大となり、フィルターとして工業上実用
化することは困難である。また線径が１５μｍを越える
と平均目開き１０〜３０μｍでは粗大粒子を捕集できな
い。
る為には、製膜時のフィルターとして線径１５μｍ以下
のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜３０μ
ｍ、好ましくは１５〜２５μｍの不織布型フィルターで
濾過する必要がある。フィルターの目開きが３０μｍを
越えると溶融ポリマー中の粗大粒子を減少させる効果が
なく、また目開きが１０μｍ未満の場合は濾過時の圧力
及び圧力上昇が大となり、フィルターとして工業上実用
化することは困難である。また線径が１５μｍを越える
と平均目開き１０〜３０μｍでは粗大粒子を捕集できな
い。
【００２３】フィルターとして他の網状構造物や焼結金
属物等は、たとえその平均目開きが上記平均目開きと同
じか小さくても、多孔質シリカ粒子の粗大凝集粒子を補
集することはできない。これは不織布型フィルターを構
成するステンレス鋼細線が多孔質シリカの粗大粒子を捕
集するだけでなく、粗大凝集粒子を分散させる効果を持
つ為と考えられる。
属物等は、たとえその平均目開きが上記平均目開きと同
じか小さくても、多孔質シリカ粒子の粗大凝集粒子を補
集することはできない。これは不織布型フィルターを構
成するステンレス鋼細線が多孔質シリカの粗大粒子を捕
集するだけでなく、粗大凝集粒子を分散させる効果を持
つ為と考えられる。
【００２４】多孔質シリカ粒子は、通常ポリエステルを
形成する為の反応時、例えばエステル交換法による場合
のエステル交換反応中ないし重縮合反応中の任意の時
期、又は直接重合法による場合の任意の時期に、反応系
中に添加（好ましくはグリコール中のスラリーとして）
することにより製造することができる。好ましくは、重
縮合反応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの
間に多孔質シリカ粒子を反応系中に添加するのが好まし
い。
形成する為の反応時、例えばエステル交換法による場合
のエステル交換反応中ないし重縮合反応中の任意の時
期、又は直接重合法による場合の任意の時期に、反応系
中に添加（好ましくはグリコール中のスラリーとして）
することにより製造することができる。好ましくは、重
縮合反応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの
間に多孔質シリカ粒子を反応系中に添加するのが好まし
い。
【００２５】本発明の熱可塑性ポリエステルフィルム
は、基本的には、前記ポリエステルを溶融製膜し、二軸
延伸し、更に熱処理することによって製膜されるが、こ
れら各工程の方法、条件自体は各々に公知の方法、条件
のうちから採用することができる。更に詳細に説明すれ
ば、まず、ポリエステルを溶融し、スリット状のダイか
らシート状に押出し、キャスティングドラムで冷却固化
して未延伸シートを形成し、この未延伸シートを延伸温
度７０〜１２０℃、延伸倍率３〜５倍で縦及び横方向に
各々延伸し、しかる後２００〜２５０℃で熱処理する。
は、基本的には、前記ポリエステルを溶融製膜し、二軸
延伸し、更に熱処理することによって製膜されるが、こ
れら各工程の方法、条件自体は各々に公知の方法、条件
のうちから採用することができる。更に詳細に説明すれ
ば、まず、ポリエステルを溶融し、スリット状のダイか
らシート状に押出し、キャスティングドラムで冷却固化
して未延伸シートを形成し、この未延伸シートを延伸温
度７０〜１２０℃、延伸倍率３〜５倍で縦及び横方向に
各々延伸し、しかる後２００〜２５０℃で熱処理する。
【００２６】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。なお、例中の特性は、次の方法で求めた。
る。なお、例中の特性は、次の方法で求めた。
【００２７】１．粒子の粒径 一次粒子の平均粒径は、シリカ粉体を個々の粒子ができ
るだけ重ならないように散在せしめ、金スパッター装置
によりこの表面に金属蒸着膜を厚み２００〜３００オン
グストロームで形成せしめ、走査型電子顕微鏡にて１０
０００〜３００００倍で観察し、日本レギュレーター
(株)製ルーゼックス５００にて画像処理し、１００個の
粒子から平均粒径を求めた。一次粒子の凝集体である粒
子の平均粒径は、遠心沈降式粒度分布測定装置で測定し
た等価球形分布における積算体積分率５０％の直径を平
均粒径とした。
るだけ重ならないように散在せしめ、金スパッター装置
によりこの表面に金属蒸着膜を厚み２００〜３００オン
グストロームで形成せしめ、走査型電子顕微鏡にて１０
０００〜３００００倍で観察し、日本レギュレーター
(株)製ルーゼックス５００にて画像処理し、１００個の
粒子から平均粒径を求めた。一次粒子の凝集体である粒
子の平均粒径は、遠心沈降式粒度分布測定装置で測定し
た等価球形分布における積算体積分率５０％の直径を平
均粒径とした。
【００２８】２．細孔容積 窒素吸脱着法で測定し、ＢＥＴ式で計算した。
【００２９】３．フィルム中の粗大粒子の大きさ、個数 万能投影機を用い、透過照明にて２０倍に拡大し、５０
μｍ以上の最大長をもつ粒子数をカウントした。測定面
積は１ｍ2 とした。
μｍ以上の最大長をもつ粒子数をカウントした。測定面
積は１ｍ2 とした。
【００３０】４．絶縁破壊電圧 真空蒸着機でフィルム表面に幅１０ｍｍのアルミニウム
蒸着膜を多数形成させた後巻き取り、スリット後未蒸着
端が左右異なる長さ２ｍのスリットテープを２本重ね巻
きし、メタリコンで端面を封止し、リード線取り付けを
行いコンデンサ素子を作った。このコンデンサ素子電極
端をクリップで直流耐電圧試験機の電圧印加電極及びア
ース電極に接続し、試験機電圧を１００Ｖ／秒の速度で
昇圧し、コンデンサが破壊して短絡した時の電圧を読み
とった。
蒸着膜を多数形成させた後巻き取り、スリット後未蒸着
端が左右異なる長さ２ｍのスリットテープを２本重ね巻
きし、メタリコンで端面を封止し、リード線取り付けを
行いコンデンサ素子を作った。このコンデンサ素子電極
端をクリップで直流耐電圧試験機の電圧印加電極及びア
ース電極に接続し、試験機電圧を１００Ｖ／秒の速度で
昇圧し、コンデンサが破壊して短絡した時の電圧を読み
とった。
【００３１】５．滑り特性 製膜時のスリットを含めた巻き取り工程、上記コンデン
サ素子を作成する段階での蒸着、スリット、素子巻き取
りの工程を通して、滑り特性を以下の３段階で評価し
た。
サ素子を作成する段階での蒸着、スリット、素子巻き取
りの工程を通して、滑り特性を以下の３段階で評価し
た。
【００３２】 ○：フィルムにしわの発生もなく、問題なかった。 △：フィルムに時々しわが入った。 ×：常にフィルムの一部、又は全面にしわが入った
（尚、電気特性の測定にはしわのない部分を選んで供し
た。）。
（尚、電気特性の測定にはしわのない部分を選んで供し
た。）。
【００３３】［実施例１］ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールをエステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤とし
て亜燐酸を、更に一次粒子の平均粒径が０．０２μｍの
粒子の凝集体である細孔容積１．６ｍｌ／ｇ、平均粒径
１．５μｍの多孔質シリカ粒子を０．２重量％分散させ
た後、エステル交換及び重縮合を行い、固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を
得た。
チレングリコールをエステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤とし
て亜燐酸を、更に一次粒子の平均粒径が０．０２μｍの
粒子の凝集体である細孔容積１．６ｍｌ／ｇ、平均粒径
１．５μｍの多孔質シリカ粒子を０．２重量％分散させ
た後、エステル交換及び重縮合を行い、固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を
得た。
【００３４】次に得られたＰＥＴのペレットを１７０℃
において３時間乾燥後、押出機のホッパーに供給し、溶
融温度２９０℃で溶融し、線径１３μｍのステンレス細
線よりなる平均目開き２４μｍの不織布型フィルターで
濾過し、スリット状ダイを通して回転ドラム上にキャス
ティングして、未延伸フィルムを得た。このようにして
得られた未延伸フィルムを９０℃で縦方向に３．６倍に
延伸し、次いで１０５℃で横方向に４．０倍延伸し、更
に２３０℃で５秒間熱処理し、フィルム厚み５．０μｍ
の二軸延伸フィルムを得た。
において３時間乾燥後、押出機のホッパーに供給し、溶
融温度２９０℃で溶融し、線径１３μｍのステンレス細
線よりなる平均目開き２４μｍの不織布型フィルターで
濾過し、スリット状ダイを通して回転ドラム上にキャス
ティングして、未延伸フィルムを得た。このようにして
得られた未延伸フィルムを９０℃で縦方向に３．６倍に
延伸し、次いで１０５℃で横方向に４．０倍延伸し、更
に２３０℃で５秒間熱処理し、フィルム厚み５．０μｍ
の二軸延伸フィルムを得た。
【００３５】このようにして得られた二軸延伸フィルム
を用いて、先に記述した方法でコンデンサ素子を作成
し、その特性を評価した。その評価結果を表２に示す。
を用いて、先に記述した方法でコンデンサ素子を作成
し、その特性を評価した。その評価結果を表２に示す。
【００３６】［実施例２］一次粒子の平均粒径が０．０
６μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積１．２ｍｌ
／ｇ、平均粒径１．５μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
６μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積１．２ｍｌ
／ｇ、平均粒径１．５μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００３７】［比較例１］一次粒子の平均粒径が０．２
μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積０．４ｍｌ／
ｇ、平均粒径６．０μｍの多孔質シリカ粒子を用いる以
外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特
性を評価した。評価結果を表２に示す。
μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積０．４ｍｌ／
ｇ、平均粒径６．０μｍの多孔質シリカ粒子を用いる以
外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特
性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００３８】［比較例２］一次粒子の平均粒径が０．１
２μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積０．４ｍｌ
／ｇ、平均粒径２．３μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
２μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積０．４ｍｌ
／ｇ、平均粒径２．３μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００３９】［比較例３］一次粒子の平均粒径が０．０
２μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積２．１ｍｌ
／ｇ、平均粒径１．５μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
２μｍのシリカ粒子の凝集体である細孔容積２．１ｍｌ
／ｇ、平均粒径１．５μｍの多孔質シリカ粒子を用いる
以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その
特性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００４０】［実施例３、４および比較例４、５］実施
例１の多孔質シリカ粒子の添加量を０．８重量％、２．
０重量％、０．０４重量％、及び４．０重量％とする以
外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特
性を評価した。評価結果を表２に示す。
例１の多孔質シリカ粒子の添加量を０．８重量％、２．
０重量％、０．０４重量％、及び４．０重量％とする以
外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特
性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００４１】［実施例５および比較例６、７］実施例１
の多孔質シリカ粒子を含むＰＥＴポリマーを溶融濾過す
るに際し、実施例５は線径１０μｍのステンレス細線よ
りなる平均目開き１８μｍの不織布型フィルターで濾過
し、比較例６は線径１７μｍのステンレス細線よりなる
平均目開き３０μｍの不織布型フィルターで濾過、比較
例７は線径２μｍのステンレス細線よりなる平均目開き
９μｍの不織布型フィルターで濾過する以外は実施例１
と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特性を評価し
た。但し、比較例７はフィルター圧力、及びフィルター
圧力上昇が大きく、約８時間でフィルター閉塞により製
膜不可能となった。表２は製膜初期段階のフィルムを評
価したものである。
の多孔質シリカ粒子を含むＰＥＴポリマーを溶融濾過す
るに際し、実施例５は線径１０μｍのステンレス細線よ
りなる平均目開き１８μｍの不織布型フィルターで濾過
し、比較例６は線径１７μｍのステンレス細線よりなる
平均目開き３０μｍの不織布型フィルターで濾過、比較
例７は線径２μｍのステンレス細線よりなる平均目開き
９μｍの不織布型フィルターで濾過する以外は実施例１
と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特性を評価し
た。但し、比較例７はフィルター圧力、及びフィルター
圧力上昇が大きく、約８時間でフィルター閉塞により製
膜不可能となった。表２は製膜初期段階のフィルムを評
価したものである。
【００４２】［比較例８］実施例１の多孔質シリカ粒子
を含むＰＥＴポリマーを溶融濾過するに際し、平均目開
き２５μｍの焼結型フィルターを用いる以外は実施例１
と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特性を評価し
た。評価結果を表２に示す。
を含むＰＥＴポリマーを溶融濾過するに際し、平均目開
き２５μｍの焼結型フィルターを用いる以外は実施例１
と同様にしてＰＥＴフィルムを得、その特性を評価し
た。評価結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】表２に示した結果から明らかなように、本
発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは粗大粒子個数が
少なく、滑り性および絶縁破壊電圧特性に優れるもので
あった。
発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは粗大粒子個数が
少なく、滑り性および絶縁破壊電圧特性に優れるもので
あった。
【００４６】
【発明の効果】本発明においては、特定の多孔質シリカ
粒子を用いている為、ボイドが少なく、且つ凝集に起因
する粗大粒子をカットしている為、電気特性と滑り特性
に優れたコンデンサ用二軸延伸フィルムを提供すること
ができる。
粒子を用いている為、ボイドが少なく、且つ凝集に起因
する粗大粒子をカットしている為、電気特性と滑り特性
に優れたコンデンサ用二軸延伸フィルムを提供すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (2)
- 【請求項１】 平均粒径が０．０１〜０．１μｍの一次
粒子の凝集体であって、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ
／ｇ、平均粒径が０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を
０．０５〜３重量％含有するポリエステルからなる二軸
延伸ポリエステルフィルムであって、該二軸延伸フィル
ム中に存在する５０μｍ以上の大きさの粗大凝集粒子の
個数が１０個／ｍ2 以下であることを特徴とするコンデ
ンサに用いる二軸延伸ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 平均粒径が０．０１〜０．１μｍの一次
粒子の凝集体であって、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ
／ｇ、平均粒径が０．１〜５μｍの多孔質シリカ粒子を
０．０５〜３重量％含有するポリエステルを押出機に供
給し、溶融ポリマーをシート状に押出し、回転冷却ドラ
ムにて冷却して未延伸シートとした後、縦方向および横
方向に二軸延伸することによる二軸延伸ポリエステルフ
ィルムの製造方法であって、該溶融ポリマーを線径１５
μｍ以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き１０〜
３０μｍの不織布型フィルターで濾過することを特徴と
する、該二軸延伸フィルム中に存在する５０μｍ以上の
大きさの粗大凝集粒子の個数が１０個／ｍ2 以下である
コンデンサに用いる二軸延伸ポリエステルフィルムの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10109796A JP3566450B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10109796A JP3566450B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286866A true JPH09286866A (ja) | 1997-11-04 |
| JP3566450B2 JP3566450B2 (ja) | 2004-09-15 |
Family
ID=14291600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10109796A Expired - Fee Related JP3566450B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3566450B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000294447A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-10-20 | Unitika Ltd | フィルムコンデンサ用高誘電率フィルムおよびその製造方法 |
| JP2001057315A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-02-27 | Toray Ind Inc | コンデンサ用ポリエステルフィルム |
| EP1113467A4 (en) * | 1999-06-08 | 2005-06-22 | Teijin Ltd | COMPOSITE FILM FOR CONDENSER, MANUFACTURING METHOD AND SUPPORT FILM THEREFOR |
| JP2008214399A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 薄膜ポリエステルフィルム |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP10109796A patent/JP3566450B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000294447A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-10-20 | Unitika Ltd | フィルムコンデンサ用高誘電率フィルムおよびその製造方法 |
| EP1113467A4 (en) * | 1999-06-08 | 2005-06-22 | Teijin Ltd | COMPOSITE FILM FOR CONDENSER, MANUFACTURING METHOD AND SUPPORT FILM THEREFOR |
| JP2001057315A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-02-27 | Toray Ind Inc | コンデンサ用ポリエステルフィルム |
| JP2008214399A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 薄膜ポリエステルフィルム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3566450B2 (ja) | 2004-09-15 |
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