JPH09278872A - トナー用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融流動性、耐ブロッキング性、低温定着性
および非オフセット性に優れたトナー用ポリエステル樹
脂の提供。 【解決手段】 （ａ）テレフタル酸および／またはイソ
フタル酸を主成分とするジカルボン酸成分、（ｂ）全ジ
カルボン酸成分に対して０．１モル％以上１．２モル％
以下の一塩基カルボン酸成分および／または一価アルコ
ール成分の少なくとも１種、（ｃ）全酸成分に対して２
０モル％以上１００モル％以下の脂肪族ジオール成分お
よび（ｄ）その他のジオール成分とで構成し、ガラス転
移温度が４５以上７０℃以下、軟化温度が９０以上１３
０℃以下、重量平均分子量Ｍｗが３，０００以上３０，
０００以下、数平均分子量Ｍｎが１，５００以上１４，
０００以下、体積平均粒径５〜１５μｍの微粒子にした
場合の負帯電量が５μＣ／ｇ以上であるようにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法および静電印刷法などにおいて、静電荷像または
磁気潜像の現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエ
ステル樹脂に関し、より詳しくは、トナーとしての耐ブ
ロッキング性、溶融流動性、低温定着性および帯電特性
に優れ、特に、高い溶融流動性が要求されるフルカラー
用、低温定着性が要求される高速複写機および高速プリ
ンター用として有用なトナー用ポリエステル樹脂に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像した後、定着される。磁気潜像の場合は、
磁気ドラム上の潜像を含むトナーによって現像した後、
定着される。定着は、光導電性感光体または静電記録体
上に現像によって得られたトナー像を直接融着させる
か、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、これを転
写シート上に融着させることによって行われる。トナー
像の融着は、溶剤蒸気との接触、加圧および加熱によっ
て行われ、加熱方式には電気オーブンによる無接触加熱
方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、定着
工程の高速化が要請される昨今では主として後者が用い
られている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーとの２成分系トナーがある。２成分系トナ
ーは、まず樹脂、荷電制御剤およびその他必要な添加剤
を溶融混練して十分に分散させた後、粗粉砕し、次いで
微粉砕して、所定の粒度範囲に分級して製造される。１
成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成分の他
に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂は、トナー配合中の主成分であるた
め、トナーに要求される性能の大部分を支配する。この
ためトナー用樹脂には、トナー製造においては溶融混練
工程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良い事
などが要求され、また、トナーの使用においては、定着
性、非オフセット性、耐ブロッキング性および電気的性
質が良いことなど多様な性能が要求される。トナーの製
造に用いられる樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル系樹脂などが
知られているが、圧着加熱定着方式用は、主としてスチ
レンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が用いら
れてきた。

【０００５】さらに、カラー画像を得るためには、上述
の現像工程において、３〜４色のトナーを転写紙に付着
させ、次いで、定着工程において、それを溶融混合しな
がら発色し、定着させなければならない。このためフル
カラートナー用バインダーには、上述のごとく定着工程
での混合性の良い樹脂、換言すれば、溶融流動性の良い
樹脂が強く望まれている。

【０００６】しかし、溶融流動性の良好なバインダーを
用いた場合、定着工程でのオフセット現象が生じる問題
がある。一方、オフセット現象を防止するために、バイ
ンダーに架橋構造をとらせたり、高分子化させたりする
と、溶融流動性が低下するため、フルカラートナー用の
バインダー樹脂としては適さなくなる。従って、フルカ
ラー用複写機の場合、非オフセット性を得るため、定着
ローラー表面にシリコーンオイル等を塗布している。こ
のため、定着部の高速化、省エネルギー化が強く望まれ
ている、フルカラー以外の一般複写機、プリンターにお
いても、定着ローラーにシリコンオイル等を塗布するな
どのオフセット防止の手法が用いられてきている。

【０００７】フルカラートナー用高速複写機用トナーの
ためのバインダー樹脂は、溶融混合や低エネルギー溶融
のため、低粘度化の必要がある。一般にポリマーを低粘
度化するためには低分子量化する必要がある。低分子量
化すると必然的に末端のカルボキシル基や水酸基の数が
増え、樹脂の耐湿性が低下し、目的とした帯電量を安定
して維持する事が困難となる。一方、この問題の解決方
法として、帯電制御剤を多量に用いて帯電量を維持する
方法も考えられるがフルカラートナーの場合には、帯電
制御剤により色調の調整が困難となったり、トナーの価
格が上昇するという問題が生じる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の状況
に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、溶融流動性および低温定着性が良好で、かつ耐ブロ
ッキング性に優れたトナーを提供でき、樹脂自身の帯電
量が高いトナー用樹脂を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を進めた結果、酸成分およびアル
コール成分に特定量の特定成分を使用すると共に、特定
の一塩基カルボン酸および／または一価アルコールを重
合体成分として含み、特定の物性を有するポリエステル
が上記の目的を達成できることを見い出し、本発明を完
成した。

【００１０】すなわち、本発明は、（ａ）テレフタル酸
および／またはイソフタル酸を主成分とするジカルボン
酸成分、（ｂ）全ジカルボン酸成分に対して０．１モル
％以上１．２モル％以下の一塩基カルボン酸成分および
／または一価アルコール成分の少なくとも１種、（ｃ）
全酸成分に対して２０モル％以上１００モル％以下の脂
肪族ジオール成分、および（ｄ）その他のジオール成分
とより構成され、ガラス転移温度が４５℃以上７０℃以
下、軟化温度が９０℃以上１３０℃以下、重量平均分子
量Ｍｗが３，０００以上３０，０００以下、数平均分子
量Ｍｎが１，５００以上１４，０００以下、体積平均粒
径５〜１５μｍの微粒子にした場合の負帯電量が５μＣ
／ｇ以上であることを特徴とするトナー用ポリエステル
樹脂にある。

【００１１】

【発明の実施の態様】本発明において用いられるテレフ
タル酸および／またはイソフタル酸を主成分分とするジ
カルボン酸成分（ａ）は、テレフタル酸、イソフタル酸
または低級アルキルエステルから選ばれるものである。
テレフタル酸およびイソフタル酸の低級アルキルエステ
ルの例としては、ジメチルテレフタル酸、ジメチルイソ
フタル酸、ジエチルテレフタル酸、ジエチルイソフタル
酸、ジブチルテレフタル酸、ジブチルイソフタル酸など
が挙げられるが、コストおよびハンドリングの点でジメ
チルテレフタル酸やジメチルイソフタル酸が好ましい。
これらの芳香族ジカルボン酸成分は、樹脂のガラス転移
温度（以下、Ｔｇと略記する）を上げて、トナーの耐ブ
ロッキング性の向上に寄与する効果がある。このためテ
レフタル酸および／またはイソフタル酸は、全酸成分
中、６０〜１００モル％含有するのが好ましく、より好
ましくは８０〜１００モル％である。

【００１２】本発明において、上記の芳香族ジカルボン
酸と併用することのできるその他のジカルボン酸の例と
しては、フタル酸、セバシン酸、イソデシルコハク酸、
ドデセニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン
酸およびこれらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、
ジエチルエステルならびにこれらの酸無水物等が挙げら
れる。これらのジカルボン酸成分は、得られる樹脂のＴ
ｇを低下させ、トナーの定着性や耐ブロッキング性に大
きく影響を与えるため、全酸成分中、４０モル％以下で
あることが好ましく、より好ましくは２０モル％以下で
ある。

【００１３】本発明における一塩基カルボン酸および／
または一価アルコール（ｂ）は、一塩基カルボン酸およ
び一価アルコールから選ばれるものである。一塩基カル
ボン酸の例としては、安息香酸、ｐ−置換安息香酸、ｏ
−置換安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げる
ことができる。一価アルコールの例としては、ベンジル
アルコール、ｐ−置換ベンジルアルコール、ｏ−置換ベ
ンジルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。上記
の（ｂ）成分は１種または２種以上を混合して用いら
れ、ポリマー分子の末端にエステル結合して得られるポ
リエステルの負帯電量を増加させ、この樹脂を体積平均
粒径５〜１５μｍの微粒子にした場合の負帯電量を５μ
Ｃ／ｇ以上にする効果があり、全ジカルボン酸成分に対
して０．１モル％以上１．２モル％以下の範囲で用いる
ことが好ましく、さらに好ましくは０．１５モル％以上
１モル以下の範囲である。これは、（ｂ）成分が０．１
モル％未満では十分な帯電量が得られないためであり、
１．２モル％を超えると軟化温度が９０℃以上である樹
脂を得ることが困難となるためである。

【００１４】また、この（ｂ）成分は、樹脂の軟化温度
の度合いにより適正な範囲で使用することが好ましく、
軟化温度ｘ（℃）と全ジカルボン酸に対する一塩基カル
ボン酸成分および／または一価アルコール成分の総量ｙ
（モル％）が下記式（Ｉ）を満たすような範囲で含有さ
せることが好ましい。

【００１５】 １３１．３×（０．９４８）^x ＜ｙ＜９７．０×（０．９４８）^x （Ｉ）

【００１６】これは、上記式（Ｉ）において、総量ｙが
１３１．３×（０．９４８）^x より小さい場合には、ポ
リマー末端に対する（ｂ）成分の導入量が少なくなるた
めに高い帯電量が得られず、また、総量ｙが９７．０×
（０．９４８）^x より大きくなる場合には、得られる樹
脂のＴｇが低くなり、トナーの耐ブロッキング性が悪く
なるためである。

【００１７】また、本発明において用いられる脂肪族ジ
オール（ｃ）としては、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水
添ビスフェノールＡなどが挙げられ、１種または２種以
上併用して使用される。これらの中でも定着性の点から
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが好まし
い。特にエチレングリコールは反応性を高めることがで
きる。脂肪族ジオールは、全酸成分に対し２０モル％以
上１００モル％以下、好ましくは３０モル％以上８０モ
ル％以下の範囲で含有される。

【００１８】また、本発明において用いられるその他の
ジオール（ｄ）としては、上記の脂肪族ジオール（ｃ）
以外のジオールであり、具体例としては、ポリオキシエ
チレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレ
ン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−
（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（５．０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳香
族ジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどのポリエーテルグリコール等が挙げら
れ、これらは１種でまたは２種以上を混合して使用され
る。

【００１９】上記（ｄ）成分の中でも、芳香族ジオール
は、樹脂のＴｇを上げる効果があり、特にポリオキシエ
チレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンおよびポリオキシプロピレン−（２．
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの使用が好ましい。

【００２０】一方（ｄ）成分として使用されるポリエー
テルグリコールは、樹脂のＴｇを下げ定着性を良くする
効果がある。このため芳香族ジオールとポリエーテルグ
リコールは、樹脂のＴｇを調整するためには使用される
が、高温で熱分解をおこし易いため、高い反応温度を必
要とする芳香族ジカルボン酸との併用には、その量が限
られる。その含有量は、全ジカルボン酸成分に対して８
０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは７
０モル％以下である。

【００２１】また、本発明においては、ポリエステル樹
脂の特性を損なわない限り、全酸成分に対し、１０モル
％以下の範囲で、上記以外のモノマーを使用してもよ
い。

【００２２】以上の構成からなる本発明のトナー用ポリ
エステル樹脂は、Ｔｇが４５〜７０℃、好ましくは５０
〜７０℃、軟化温度が９０〜１３０℃、好ましくは９５
〜１２０℃、重量平均分子量Ｍｗが３，０００〜３０，
０００、好ましくは４，０００〜１６，０００、数平均
分子量Ｍｎが１，５００〜１４，０００、好ましくは
２，０００〜８，０００、体積平均粒径５〜１５μｍの
微粒子において、負帯電量が５μＣ／ｇ以上、好ましく
は７μＣ／ｇ以上、さらに好ましくは１０μＣ／ｇ以上
であることが必要である。

【００２３】これは、 （１）Ｔｇが４５℃未満では、耐ブロッキング性が悪
く、一方、Ｔｇが７０℃を超えると耐ブロッキング性が
良好となるが、定着性能が著しく低下する。 （２）軟化温度が９０℃未満では、定着性は向上する
が、樹脂の凝集力が低下し、一方、軟化温度が１３０℃
を超えると溶融流動性および低温定着性が低下する。 （３）重量平均分子量Ｍｗが３，０００未満および数平
均分子量Ｍｎが１，５００未満では、Ｔｇが著しく低下
して耐ブロッキング性が悪くなり、一方、重量平均分子
量Ｍｗが３０，０００を超え、および数平均分子量Ｍｎ
が１４，０００を超えると溶融流動性および低温定着性
が低下する。 （４）体積平均粒径５〜１５μｍの微粒子において、負
帯電量が５μＣ／ｇ未満では、安定した帯電量が得られ
ない。 等の理由によるためである。

【００２４】本発明のトナー用ポリエステル樹脂の製造
においては、上記の重合成分（ａ）〜（ｄ）、および必
要に応じて使用される他の重合成分を反応釜に仕込み、
加熱昇温して、エステル化反応、またはエステル交換反
応を行う。この時、必要に応じて硫酸、チタンブトキサ
イド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸
マンガンなどの通常のエステル化反応またはエステル交
換反応で使用されるエステル化触媒またはエステル交換
触媒を使用することができる。次いで、常法に従って、
該反応で生じた水またはアルコールを除去する。その後
引き続き重縮合反応を実施するが、このとき１５０ｍｍ
Ｈｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去させながら
重合を行う。

【００２５】また、重合に際しては公知の重合触媒、例
えばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸
スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸
化ゲルマンニウム等を用いることができる。また、重合
温度、触媒量については特に限定されるものではなく、
必要に応じて任意に設定すれば良い。

【００２６】本発明のトナー用ポリエステル樹脂におい
ては、必要によりシリカなどの無機粉末を加えて耐ブロ
ッキング性を改良することができる。このシリカ粉末の
添加は樹脂のＴｇが低い場合、その効果は特に顕著であ
る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例における性能評価は以下
の方法を用いて行った。

【００２８】（１）Ｔｇ（ガラス転移温度）（℃） （株）島津製作所製、示差走査熱量計を用い、昇温５℃
／分で測定した時のＴｇ近傍の吸熱曲線の接線と、ベー
スラインとの接点をＴｇとした。

【００２９】（２）軟化温度（℃） （株）島津製作所製、フローテスター（ＣＦＴ−５０
０）を用いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍＬ、荷重
３０ｋｇｆ、昇温３℃／分、サンプル量１．０ｇの条件
下でサンプルが半分流出した時の温度を軟化温度（℃）
とした。

【００３０】（３）組成分析 樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィ
ーで定量した。

【００３１】（４）重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量
Ｍｎ 東ソー（株）製、ＧＰＣ ＨＣＬ−８２００により測定
した。

【００３２】（５）体積平均粒径、帯電量 ホソカワミクロン（株）製、イースパートアナライザー
により測定した。

【００３３】（６）溶融流動性 厚さ０．１５ｍｍの塩化ビニル樹脂製シート上に樹脂粉
末を均一にふりかけ（１０ｃｍ×１０ｃｍの面積当たり
２５０ｍｇの量）、それをシリコンオイル（信越化学工
業（株）製、ＫＦ９６−３０）を塗布し１６０℃の温度
に設定した定着ローラーに、３００ｍｍ／分のスピード
で通して樹脂粉末層を溶融させた。次いで、そのシート
をプロジェクターでスクリーンに投影し、光の透過度を
測定して溶融流動性の評価を行った。

【００３４】上記の方法において、樹脂の溶融流動性が
良好であれば、樹脂はシート上に均一に広がり、樹脂層
は容易に光を透過することができるが、樹脂の溶融流動
性が悪い場合には、シート上の樹脂層表面が平滑でない
ため、透過光を散乱し影が生じる。本発明においては、
下記の評価基準において、ＡおよびＢを溶融流動性が良
好であるとした。 Ａ：光が容易に透過する。 Ｂ：少し光の散乱が起こる。 Ｃ：光が散乱し影ができる。

【００３５】（７）耐ブロッキング性 ５０ｍｌのガラス製サンプル瓶中に溶融流動性の評価を
行う場合と同じ樹脂粉末５ｇを入れ、４０℃の恒温槽中
に２４時間放置した後、室温まで冷却し樹脂粉末の凝集
度を観察した。その凝集の度合いは、次のような方法に
よって評価した。なお、本発明においては、凝集度Ａお
よびＢを耐ブロッキング性が良好であるとした。 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけで樹脂粉末が落ちる。 Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけで樹脂粉末
が落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくと樹脂粉末が落
ちる。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやると樹
脂粉末が落ちる。 Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えても樹脂粉
末は落ちない。

【００３６】［実施例１］テレフタル酸５０モル％、イ
ソフタル酸５０モル％、エチレングリコール９５モル
％、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ジオールＢ）２
０モル％、安息香酸０．３モル％を蒸留塔を備えた反応
容器に投入した。さらに、触媒である三酸化アンチモン
を全ジカルボン酸成分に対して０．０６重量部添加し、
内温を２６０℃、撹拌回転数２００ｒｐｍに保ち、常圧
下で６時間エステル化反応させた。その後反応系内を３
０分かけて１．０ｍｍＨｇまで減圧し、内温２２０℃に
保ち、エチレングリコールを留出せしめながら縮合反応
を４時間行い、淡黄色透明の樹脂Ｒ−１を得た。得られ
た樹脂Ｒ−１の組成分析結果および樹脂物性値を表１に
示す。

【００３７】次いで、その得られた樹脂Ｒ−１を粗粉砕
した後、ジェットミル（日本ニューマチック（株）製）
を用いて１５μｍ以下まで粉砕した。その後、風力分級
機（日本ニューマチック（株）製）を用いて、分級し
た。その樹脂粉末を用いて溶融流動性および耐ブロッキ
ング性の試験を行った。その結果を表１に示す。

【００３８】次に、上記の樹脂粉末５ｇに対してフェラ
イトキャリヤ（粒径６０μｍ）９５ｇを混合し、３０分
撹拌した後、イースパートアナライザー（ホソカワミク
ロン（株）製）で体積平均粒径および帯電量を測定し
た。結果を表１に示す。樹脂Ｒ−１は、溶融流動性、耐
ブロッキング性および負帯電量が良好であった。

【００３９】［実施例２〜４］重合仕込み組成を表１の
ようにする以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂
Ｒ−２〜Ｒ−４を得た。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−４の組成分析
結果および樹脂物性値を表１に示す。

【００４０】次に、上記の樹脂Ｒ−２〜Ｒ−４を用い、
実施例１と同様な操作を行って、その性能を評価した。
溶融流動性、耐ブロッキング性および負帯電性について
の試験結果を表１に示す。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−４は、溶融
流動性、耐ブロッキング性および負帯電量が良好であっ
た。

【００４１】

【表１】

【００４２】［比較例１〜４］重合仕込み組成を表２の
ようにする以外は、実施例１と同様な操作を行い、樹脂
Ｒ−５〜Ｒ−８を得た。樹脂Ｒ−５〜Ｒ−８の組成分析
結果および樹脂物性値を表２に示す。次に、上記の樹脂
Ｒ−５〜Ｒ−８を用い、実施例１と同様な操作を行っ
て、その性能を評価した。溶融流動性、耐ブロッキング
性および負帯電性についての試験結果を表２に示す。

【００４３】樹脂Ｒ−５は、一塩基カルボン酸成分量が
少なく、軟化温度が高いために、溶融流動性が悪く、負
帯電量が低かった。樹脂Ｒ−６は、脂肪族ジオール成分
量が少なく、一塩基カルボン酸成分量が過剰で、軟化温
度が低すぎるために、耐ブロッキング性が悪く、負帯電
量も十分でなかった。樹脂Ｒ−７は、一価アルコール成
分量が少ないために、十分な負帯電量が得られなかっ
た。樹脂Ｒ−８は、一塩基カルボン酸成分量が過剰なた
めに、耐ブロッキング性が悪かった。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー用
ポリエステル樹脂は、一塩基カルボン酸成分および／ま
たは一価アルコール成分をポリマーに導入することによ
って、耐ブロッキング性、溶融流動性および帯電性能に
優れており、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等に
おいて静電荷像または磁気潜像に用いる乾式トナー用樹
脂として有用である。特に、本発明のトナー用ポリエス
テル樹脂は、高い溶融流動性が要求されるフルカラー
用、低温定着性が要求される高速複写機および高速プリ
ンター用のトナー樹脂として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田尻 象運 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）テレフタル酸および／またはイソ
   フタル酸を主成分とするジカルボン酸成分、（ｂ）全ジ
   カルボン酸成分に対して０．１モル％以上１．２モル％
   以下の一塩基カルボン酸成分および／または一価アルコ
   ール成分の少なくとも１種、（ｃ）全酸成分に対して２
   ０モル％以上１００モル％以下の脂肪族ジオール成分、
   および（ｄ）その他のジオール成分とより構成され、ガ
   ラス転移温度が４５℃以上７０℃以下、軟化温度が９０
   ℃以上１３０℃以下、重量平均分子量Ｍｗが３，０００
   以上３０，０００以下、数平均分子量Ｍｎが１，５００
   以上１４，０００以下、体積平均粒径５〜１５μｍの微
   粒子にした場合の負帯電量が５μＣ／ｇ以上であること
   を特徴とするトナー用ポリエステル樹脂。
2. 【請求項２】 軟化温度ｘ（℃）と全ジカルボン酸成分
   に対する一塩基カルボン酸成分および／または一価アル
   コール成分の総量ｙ（モル％）が下記式（Ｉ）を満たす
   ものであることを特徴とする請求項１記載のトナー用ポ
   リエステル樹脂。 １３１．３×（０．９４８）^x ＜ｙ＜９７．０×（０．９４８）^x （Ｉ）