JPH09272893A

JPH09272893A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH09272893A
Application number: JP3982097A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Endo; 敏郎遠藤; Terumasa Daito; 照政大東
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-02-08
Filing date: 1997-02-07
Publication date: 1997-10-21

Abstract

(57)【要約】【課題】人体に対して安全でかつ高い洗浄力を有する
洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】脂肪酸とグリシドールとから付加重合反
応により合成された一般式（１）で表されるモノエステ
ル体含有率が７０重量％以上のポリグリセリンモノ脂肪
酸エステルを含む洗浄剤組成物である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な洗浄剤、さら
に詳しくは、人体に対して安全であり、かつ高い洗浄力
を有し、特に食品、加工食品原料、食品製造設備、食器
類等の洗浄に好適な洗浄剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品工業用洗浄剤や台所用洗浄剤等は、
洗浄対象物に洗浄剤が残留した場合、飲食等により人体
に摂取される可能性が高いことから、安全性が重要な問
題となっている。特に食品工業用洗浄剤は、食品そのも
のを対象とする場合が多いため、安全性の観点からショ
糖脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステル等の食品
添加物を基剤とした洗浄剤が多く用いられている（「食
衛誌」第１８巻、第３号、第２１７ページ等）。

【０００３】一方、特開平６−１５８０９０号公報に
は、イオン性界面活性剤であるモノグリセリド多価カル
ボン酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルを組合わせ
た基剤を用いた洗浄剤が記載されている。しかしなが
ら、これらの洗浄剤は洗浄力の面で十分に満足し得るも
のではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況のもと、人体に対して安全であり、かつ高い洗浄力
を有し、特に食品、加工食品原料、食品製造設備、食器
類等に好適に用いられる洗浄剤組成物を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、安全性の高い基剤である特定のポリグリセ
リンモノ脂肪酸エステルを含む組成物、および特定のポ
リグリセリンモノ脂肪酸エステルと特定のモノグリセリ
ド多価カルボン酸エステルもしくはその塩とを所定の割
合で含有する組成物が、人体に対して安全であり、かつ
高い洗浄力を有することを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、脂肪酸とグリシドール
とから付加重合反応により合成された一般式（１）で表
されるモノエステル体含有率が７０重量％以上のポリグ
リセリンモノ脂肪酸エステル（モノ置換体を主成分と
し、それ以外の置換体も含まれるが、便宜上、このよう
に称す。以下、同様。）を含む洗浄剤組成物を提供する
ものである。また、脂肪酸とグリシドールとから付加重
合反応により合成されたモノエステル体含有率が７０重
量％以上のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ａ）、
および一般式（２）で表わされるモノグリセリド多価カ
ルボン酸エステルまたはその塩（Ｂ）を含み、（Ａ）／
（Ｂ）の重量比が１０／９０〜７０／３０の割合である
ことを特微とする洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤組成物には、モノ
エステル体含有率が７０重量％以上のポリグリセリンモ
ノ脂肪酸エステル（Ａ）を用いる。

【００１０】従来、ポリグリセリン脂肪酸エステルの製
造方法としては、（１）ポリグリセリンと脂肪酸類との
エステル化反応［ＪＡＯＣＳ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
ＡｍｅｒｉｃａｎＯｉｌＣｈｅｍｉｓｔｓＳｏｃ
ｉｅｔｙ）第５８巻、第８７８頁（１９８１年）、特開
平６−４１００７号公報等を参照］、（２）ポリグリセ
リンと脂肪酸エステル類とのエステル交換反応、（３）
ポリグリセリンと油脂類とのエステル交換反応、（４）
グリシドールと脂肪酸モノグリセライド類との付加重合
反応［ＵＳＰａｔｅｎｔ４，５１５，７７５を参
照］、（５）グリシドールと脂肪酸類との付加重合反応
（特開昭５１−６５７０５号公報参照）等が知られてい
る。

【００１１】本発明で使用する脂肪酸とグリシドールと
から合成されたモノエステル体含有率が７０重量％以上
のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ａ）は、上記
（５）の方法で製造される。一般式（１）中、ｎは好ま
しくは４以上であり、グリシドールと脂肪酸類の使用量
比により変えることができる。

【００１２】本発明で使用するポリグリセリンモノ脂肪
酸エステルの製造には、Ｒの炭素数が６〜２１の脂肪酸
ＲＣＯＯＨを用いる。ここで、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基またはヒドロキシル基で置換されたアルキル基を
表わす。即ち、前記脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽和脂
肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも側鎖をもつ脂肪酸
でも、さらにはヒドロキシル基置換脂肪酸でもよい。こ
れらの脂肪酸としては、たとえばカプリル酸、２−エチ
ルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロ
キシステアリン酸等がある。

【００１３】脂肪酸とグリシドールの反応は、酸性触媒
の存在下で反応させることが好ましい。使用し得る酸性
触媒としては、リン酸類またはリン酸のエステル類があ
り、具体的には、リン酸、無水リン酸、ポリリン酸、オ
ルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リ
ン酸等のリン酸類または、メチルアシッドホスフェー
ト、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッ
ドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、２−エ
チルヘキシルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エス
テル類等を用いることができる。なお、本発明では、こ
れら酸性リン酸エステルのモノエステル体、ジエステル
体混合物のいずれも使用することができる。また、これ
らを単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよ
い。

【００１４】触媒の添加量は、脂肪酸に対して０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
０．０１重量％未満では反応速度が小さく、１０重量％
を越えると、効果の向上は期待できず、使用する触媒に
よっては触媒が開始剤となりグリシドールの付加重合体
が多く生成し好ましくない。

【００１５】反応方法は、反応容器中に脂肪酸をとり、
これに前記触媒を添加し、グリシドールを少量ずつ添加
しながら反応を行う。反応温度は５０〜１８０℃、好ま
しくは７０〜１６０℃であり、より好ましくは１２０〜
１４０℃である。５０℃未満では反応速度が小さく、ま
た１８０℃を越えると着色が激しくなり２３０℃以上で
はグリシドールが分解して副反応を起こし好ましくな
い。

【００１６】この場合、反応温度の上昇を防止するた
め、グリシドールと反応しない低沸点化合物を添加して
もよい。また反応は窒素ガス雰囲気下で行うことが望ま
しく、必要に応じて加圧してもよい。以上の反応により
脂肪酸にグリシドールが付加重合してより高重合度のポ
リグリセリンモノ脂肪酸エステルが生成する。生成物
は、モノエステル体含有率の高いポリグリセリンモノ脂
肪酸エステルである。

【００１７】本発明に用いるモノエステル体含有率が７
０重量％以上のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル
（Ａ）とは、カラムクロマト分析法で溶離し、紫外線吸
収検出器を用いて検出される一般式（１）で示されるモ
ノ脂肪酸エステル体のピーク面積がポリグリセリン脂肪
酸エステル全体のピーク面積に対し、７０％以上である
ことをいう。ここでカラムクロマト分析法とは、官能基
として、例えばオクタデシルシリル基、オクチルシリル
基、ブチルシリル基、トリメチルシリル基、フェニルシ
リル基を結合したシリカゲルを担体として用いる逆相分
配カラム分析法を用い、特に好ましくはオクタデシルシ
リル（ＯＤＳ）基が結合したシリカゲルを担体として用
いる高速液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」
という。）による。

【００１８】ＨＰＬＣの展開溶媒は、ポリグリセリンモ
ノ脂肪酸エステルの脂肪酸の種類やグリシドールの付加
モル数により異なるため、被検体の溶解性および分離性
から展開溶媒を決定する。具体的には、被検体の溶解性
および分離性に優れた具体的な展開溶媒としては、アル
コールまたはアルコールと水との混合溶液が好ましい。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等が例示できる。なお、例えばポリグリセリ
ンモノラウリン酸エステルにはメタノールを、ポリグリ
セリンモノステアリン酸エステルにはエタノールを使用
することが好ましい。

【００１９】展開溶媒の流速は、使用するカラムの耐圧
及び得られるクロマトグラムの分離度合により選択し、
通常０．０５〜１．０ｍｌ／ｍｉｎの範囲、より好まし
くは、０．１〜０．８ｍｌ／ｍｉｎの範囲である。カラ
ム温度は、好ましくは３０〜６０℃の範囲である。な
お、紫外線吸収検出器の波長は２１０ｎｍを用いる。

【００２０】ＨＰＬＣに供する試料は、使用する展開液
を溶媒として用いることが好ましく、濃度及び注入量は
被検体の溶解性および分離性に優れた量を選択する。具
体的には、試料の濃度は１〜５０％が好ましく、注入量
は０．１〜２０μｌが好ましい。

【００２１】含有率の測定は、以下に従う。ＯＤＳカラ
ムによるＨＰＬＣ分析では、一般に極性の順に溶離され
る。従って、ポリグリセリン同士であれば、まず極性の
高い無置換ポリグリセリンが溶離され、次いでポリグリ
セリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリンジ脂肪酸エ
ステルが検出される。一方、グリセリンモノ脂肪酸エス
テル同士であれば、極性の高いポリグリセリンモノエス
テルが最初に溶離され、最後にグリセリンモノエステル
が溶離される。従ってポリグリセリンとグリセリンモノ
脂肪酸エステルの標準品を同条件でＨＰＬＣ分析し、標
準品と検体との保持時間を比較検討し、グリセリンモノ
エステルの溶離以降に溶離されるものをジエステル以上
の多置換エステル成分とする。

【００２２】モノ脂肪酸エステル体の含有率（重量％）
は、以下に従いピーク面積比で表す。分析チャートか
ら、ポリグリセリンのピーク面積、ポリグリセリンのモ
ノ脂肪酸エステル（「ポリグリセリン」とあるが、本発
明においてはグリセリン部分はポリグリセリンからモノ
グリセリンまでを含む。）のピーク面積、およびジエス
テル以上の多置換エステル成分のピーク面積を求める。
次いで、下記式に従い算出する。なお、溶媒は、ピーク
位置がポリグリセリン、モノ脂肪酸エステル、ジエステ
ル以上の多置換エステルのいずれのピークとも重複しな
いものを選択する。また下記式は、溶媒の保持時間がジ
エステルの溶離以降であることを前提とする。

【００２３】

【数１】式：ポリグリセリンのモノ脂肪酸エステル体の
含有率（重量％）＝｛ポリグリセリンのモノ脂肪酸エス
テル体のピーク面積／（ポリグリセリンのピーク面積＋
ポリグリセリンのモノ脂肪酸エステルのピーク面積＋ジ
エステル以上の多置換エステルのピーク面積）｝×１０
０（％）

【００２４】具体的なＨＰＬＣの分析条件を例示する。カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ５Ｃ１８×２（和光純薬工業
（株）製：逆相分配カラムであるオクタデシルシリル基
を官能基として持つカラム、サイズ：４．６ｍｍφ×２
５０ｍｍ）、展開溶媒：メタノール、流速：０．０５〜
１．０ｍｌ／ｍｉｎ．、カラムオーブン温度：３０〜６
０℃、検出方法：紫外線吸収法（λ＝２１０ｎｍ）、試
料濃度：１〜５０％（溶媒：メタノール）、注入量：
０．１〜２０μｌ。各成分のリテンションタイムは、例
えばポリグリセリンモノラウリン酸エステルの場合、ポ
リグリセリン：８分以前、モノラウリン酸エステル体：
８分〜１２分、ジラウリン酸エステル体以上：１２分以
降である。

【００２５】上記方法で製造されたポリグリセリンモノ
脂肪酸エステルは製造条件によっては、グリシドールに
由来すると考えられるオキシラン酸素を５００〜２００
０ｐｐｍ含有していることがある。従って、上記方法で
得られた生成物に水を添加し、加熱した後脱水する方法
によりオキシラン酸素濃度の検出量が少ない高純度ポリ
グリセリンモノ脂肪酸エステルに精製することができ
る。

【００２６】添加する水の量は、最初の工程で得られた
ポリグリセリン脂肪酸エステル液に対して０．１〜２０
重量％の範囲で選ぶことが好ましい。水の量が０．１重
量％未満であると、未反応グリシドールを十分に低減す
ることができず、２０重量％を越えるときは、後処理操
作が繁雑になり、いずれも好ましくない。添加する水の
量の特に好ましい範囲は、１〜１０重量％である。

【００２７】また、この精製工程でポリグリセリンモノ
脂肪酸エステル液に水を添加した後、加熱することによ
り、未反応グリシドールをグリセリンに変換させること
ができる。この際の加熱温度は、６０〜２００℃の範囲
で選ぶことが好ましい。加熱温度が６０℃未満である
と、未反応グリシドールまたは副反応の生成物と推定さ
れるオキシラン基含有化合物由来の残存するオキシラン
酸素濃度を十分に低減することができず、２００℃を越
えると目的生成物であるポリグリセリンモノ脂肪酸エス
テルが着色するので、いずれも好ましくない。

【００２８】上記温度範囲で特に好ましくは、８０〜１
６０℃の範囲である。加熱時間は、温度にもよるが、
０．５〜１５時間、特に好ましくは１〜７時間の範囲で
ある。脱水は、蒸留、共沸蒸留、減圧蒸留等によること
ができる。蒸留する際の加熱温度は、１００〜２００℃
の範囲で選ぶことが好ましい。加熱温度が１００℃未満
であると、製品のポリグリセリンモノ脂肪酸エステルに
含まれる水を除去するのに十分でなく、２００℃を越え
ると生成物の高純度ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル
が着色するので、いずれも好ましくない。上記温度範囲
で特に好ましいのは、１１０〜１６０℃の範囲である。
脱水時間は、温度、減圧度にもよるが、１〜１０時間の
範囲で選ばれる。中でも好ましいのは、１〜６時間の範
囲である。

【００２９】このようにして精製されたポリグリセリン
モノ脂肪酸エステルは、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．試験法Ｃｄ．
９−５７で規定された滴定法によるオキシラン酸素濃度
が１００ｐｐｍ未満の高純度ポリグリセリンモノ脂肪酸
エステルである。

【００３０】本発明の洗浄剤組成物では、上記方法で製
造されたモノエステル体含有率が７０重量％以上のポリ
グリセリンモノ脂肪酸エステルを１種または２種以上を
組合せて用いることができる。この様なポリグリセリン
モノ脂肪酸エステルを洗浄剤組成物の全量に対して１．
０〜５０．０重量％含有することができ、さらに、好ま
しくは、２．０〜１０．０重量％である。洗浄剤組成物
におけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの配合量が
１．０重量％より少ないと洗浄力に乏しくなり、５０．
０重量％を超えた場合には洗浄力の効果も飽和に達し、
洗浄力の向上はみられなかった。従来のポリグリセリン
モノ脂肪酸エステルは、モノエステル含有率が５０〜６
０重量％と低く、このようなポリグリセリンモノ脂肪酸
エステルでは、本発明の目的とする十分な効果が得られ
ない。

【００３１】本発明の洗浄剤組成物は、一般式（２）で
表されるモノグリセリド多価カルボン酸エステルもしく
はその塩（Ｂ）を配合することができる。一般式（２）
において、Ｒ¹は炭素数７〜１７のアルキル基またはア
ルケニル基を示し、Ｚ¹およびＺ²はいずれか一方が多価
カルボン酸もしくはその塩の残基を示し、他方は水素原
子または多価カルボン酸もしくはその塩の残基を示す。
式中、Ｒ¹のアルキル基またはアルケニル基は、直鎖状
であってもく、分枝鎖状であってもよい。具体例とし
て、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル
基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル
基等が挙げられるが、洗浄力の点でノニル基、ウンデシ
ル基、トリデシル基が好ましい。またＺ¹およびＺ²とし
ては、具体的にクエン酸、コハク酸、マレイン酸、リン
ゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、酒石酸、ジアセチル酒
石酸等の二塩基酸や三塩基酸もしくはそれらの塩の残基
が例示できる。これらの中では、特にコハク酸、クエン
酸、ジアセチル酒石酸もしくはその塩の残基が好適であ
る。また、塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等
のアルカリ土類金属塩、さらにはアンモニウム塩、低級
アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン等）塩、
リジン塩、モノ、ジまたはトリ低級アルカノールアミン
（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等）塩等の置換もしくは無置換のアンモ
ニウム塩等が挙げられる。

【００３２】モノグリセリド多価カルボン酸もしくはそ
の塩（Ｂ）において、酸型は加工食品原料等に付着する
生菌数の減少効果を有し、一方、塩型は牛脂等の汚垢に
対し、高い洗浄力を示す。したがって、必要に応じ両者
を適宜混合して使用することが好ましい。また、モノグ
リセリド多価カルボン酸塩は、精製工程でモノグリセリ
ドの１位あるいは２位の水酸基に多価カルボン酸が結合
した位置異性体や、該多価カルボン酸がモノグリセリド
に２分子結合したものを一部生成することがあるが、本
発明においては、このような混合物をそのまま使用して
も差し支えない。

【００３３】本発明の洗浄剤組成物において、脂肪酸と
グリシドールから付加重合反応により合成されたモノエ
ステル体含有率が７０重量％以上のポリグリセリンモノ
脂肪酸エステル（Ａ）とモノグリセリド多価カルボン酸
もしくはその塩（Ｂ）とを配合する場合には、（Ａ）／
（Ｂ）が重量比で１０：９０〜７０：３０、特には２
０：８０〜６０：４０の割合であることが好ましい。そ
の理由は（Ａ）の重量比が１０以下の場合、洗浄力の効
果が劣り十分な効果が発現されないからである。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の目的
がそこなわれない範囲で、通常の洗剤に慣用される添加
成分の中から任意のものを選択して添加することができ
る。添加成分としては、例えば平均付加モル数５〜１０
のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
（前記（Ｂ）成分を除く）、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノ
ールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、あるいは
カルボキシベタイン型、イミダゾリニウム型、スルホベ
タイン型、アラニン型両性界面活性剤等の人体に対して
マイルドな界面活性剤、ピロリン酸ナトリウム、トリポ
リリン酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸ナトリウ
ム、リンゴ酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウム等のビルダー、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネ
シウム、塩化カルシウム等の無機ビルダー、グリセリ
ン、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール等の流動性向上剤、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、さらに
は香料、着色剤、殺菌剤、酵素、抗炎症剤等が挙げられ
る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。

【００３６】［参考例１］窒素導入管、攪拌機、冷却
管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた１リットルの
４ツ口フラスコにラウリン酸０．５ｍｏｌ（１００．１
６ｇ）とリン酸（８５％品）０．０６２２ｇを加え、１
４０℃に加熱した。次いで、反応温度を１４０℃に保ち
ながらグリシドール３．０ｍｏｌ（２２２．２４ｇ）を
５時間かけて滴下し、さらに温度を保ち、２６時間反応
を続けた。冷却後反応物を取り出し、ヘキサグリセリン
モノラウリン酸エステルを約３００ｇ得た。得られたヘ
キサグリセリンモノラウリン酸エステルを下記したＨＰ
ＬＣの分析条件で評価したところ、モノ置換率は８７．
７％であった。

【００３７】（ＨＰＬＣの分析条件）使用機器；日本分光社製ＨＰＬＣ装置（LC System Stat
ion LCSS-905 Chromatography, UV-970 variable wavel
ength UV detector at 210nm）カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ５Ｃ１８×２、展開溶媒：Ｍ
ｅＯＨ、流速：０．７５ｍｌ／ｍｉｎ．、カラムオーブ
ン温度：４０℃、検出方法：紫外線吸収法（λ＝２１０
ｎｍ）、試料濃度：１０％、注入量：５μｌとした。

【００３８】［参考例２］グリシドールを４．０ｍｏｌ
（２９６．３２ｇ）使用した以外は参考例１と同様の操
作を行い、冷却後反応物を取り出し、オクタグリセリン
モノラウリン酸エステルを約４００ｇ得た。得られたオ
クタグリセリンモノラウリン酸エステルをＨＰＬＣで評
価した評価したところ、モノ置換率は８４．５％であっ
た。

【００３９】［参考例３］グリシドール５．０ｍｏｌ
（３７０．４０ｇ）使用した以外は参考例１と同様な操
作を行い、冷却後反応物を取り出し、デカグリセリンモ
ノラウリン酸エステルを約４７０ｇ得た。得られたデカ
グリセリンモノラウリン酸エステルをＨＰＬＣで分析し
たところ、モノ置換率は７７．２％であった。

【００４０】［比較参考例１／脂肪酸とポリグリセリン
との反応の場合］窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調
節器、滴下シリンダーを備えた１リットルの４ツ口フラ
スコにポリグリセリン［ダイセル化学工業（株）製ＰＧ
Ｌ０６：ヘキサグリセリン、水酸基価９６０］１７５．
３ｇ（０．５ｍｏｌ）を取り、８０℃に加熱し、温度を
８０℃に保ちながらラウリン酸０．５ｍｏｌ（１００．
１６ｇ）を加え溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム
０．７５ｇと亜硫酸水素ナトリウム０．２５ｇを加え、
２１０℃でエステル化反応を行った。２時間の反応で、
酸価が０．８９となり、１００℃に冷却後反応生成物を
取り出した。得られたポリグリセリンモノラウリン酸エ
ステルをＨＰＬＣで分析したところ、モノ置換率は５
５．１％であった。

【００４１】［比較参考例２、３／市販品ポリグリセリ
ンモノ脂肪酸エステルの評価結果］ポリグリセリンと脂
肪酸との反応より製造される市販品ポリグリセリンモノ
脂肪酸エステルとして、ＳＹグリスター（阪本薬品工業
製）の２品番（ＭＬ−５００、ＭＬ−７５０）を選択し
た。これらのポリグリセリンモノラウリン酸エステルを
ＨＰＬＣで評価した評価したところ、ＭＬ−５００（ヘ
キサグリセリンモノラウリン酸エステル）、ＭＬ−７５
０（デカグリセリンモノラウリン酸エステル）のモノ置
換率はそれぞれ５２．０％、４４．３％であった。ま
た、それぞれを比較参考例２、３とする。

【００４２】＜実施例１＞表−１に示す（Ａ）成分１
６．０重量部に、トリポリリン酸ナトリウム３５重量部
及び無水硫酸ナトリウム４９．０重量部を加え、さらに
イオン交換水ｌ００重量部を加えて、６０℃において均
一になるようにかきまぜたのち、硫酸でｐＨを７．０に
調整し、次いでスプレードライして洗浄剤を調製した。
５００ｍｌのビーカーで、各洗浄剤１．３ｇを２５℃の
水道水４００ｍｌで溶解した。洗浄剤溶液をマグネチッ
クスターラーで撹拌させながら、牛脂０．０３〜０．０
４ｇ／１枚を塗布したスライドガラス４枚を５分間浸漬
させた。牛脂がガラス表面より剥離した面積の割合（４
枚の平均値）を洗浄力（％）とした。結果を表−１に示
す。なお、化合物Ａ７（ショ糖ラウリン酸エステル）に
ついては、その１６重量部を用い、前記と同様にして洗
浄剤を調製し、洗浄力を求めた。

【００４３】＜実施例２＞表−２に示す（Ａ）成分５．
０重量部と（Ｂ）成分１１．０重量部との混合物に、ト
リポリリン酸ナトリウム３５重量部及び無水硫酸ナトリ
ウム４９．０重量部を加え、さらにイオン交換水ｌ００
重量部を加えて、６０℃において均一になるようにかき
混ぜた後、硫酸でｐＨを７．０に調整し、次いでスプレ
ードライして洗浄剤を調製した。各洗浄剤について実施
例１と同様に操作して、洗浄力を評価した。結果を表−
２に示す。

【００４４】＜実施例３＞グリセリンコハク酸モノラウ
リン酸エステル１２．０重量部、参考例１で得たポリグ
リセリンモノ脂肪酸エステル５．０重量部、トリポリリ
ン酸ナトリウム３５．０重量部、クエン酸２．５重量部
及び硫酸ナトリウム４５．５重量部を混合して洗浄剤を
調製した。次に、この洗浄剤を水に溶かして０．３３重
量％濃度の水溶液を調製し、大豆を洗浄した。得られた
洗浄剤は高洗浄力を示した。

【００４５】＜実施例４＞グリセリンコハク酸モノミリ
スチン酸エステル１５．０重量部、参考例１で得たポリ
グリセリンモノ脂肪酸エステル２．０重量部、参考例３
で得たポリグリセリンモノ脂肪酸エステル５．０重量
部、ピロリン酸ナトリウム３０．０重量部、リン酸２．
０重量部及び硫酸ナトリウム４６．０重量部を混合して
洗浄剤を調製した。次に、この洗浄剤を水に溶かして、
０．２０重量％濃度の水溶液を調製し、トマトを洗浄し
た。得られた洗浄剤は高い洗浄力を示した。

【００４６】＜実施例５＞グリセリンコハク酸モノラウ
リン酸エステル０．１０重量％と参考例１で得たポリグ
リセリンモノ脂肪酸エステル０．０３重量％とを含有す
る水溶液を、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整
し、洗浄剤水溶液を調製した。得られた洗浄剤水溶液に
ついて、以下の方法により除菌力を評価した。

【００４７】大正金時豆１０ｇと上記洗浄剤水溶液９０
ｍｌとを５００ｍｌの三角フラスコに入れ、５分間振盪
した。次いでこの豆と滅菌水９０ｍｌとｌ００ｍｌの三
角フラスコに入れ、３５℃の恒温室にて２０時間静置し
た。次いで、無菌下でこの豆をホモジナイザーにかけて
微粉砕し、滅菌ガーゼで固形物を分離し濾液を得た。こ
の濾液を試料原液とした。得られた試料原液を滅菌生理
食塩水で１０倍に希釈し、滅菌シヤーレに１ｍｌ分注し
た。これに、予め高圧滅菌後約５０℃に保温しておいた
標準寒天培地１５〜２０ｍｌを注ぎ、直ちに試料液と培
地とを混合し、次いで培地が完全に凝固するまで静置し
た。凝固後、３５℃で２日間培養し、シャーレ中のコロ
ニー数を計測した。この結果、豆１ｇ当りの菌数は１０
以下であった。なお、比較のために洗浄剤水溶液に代え
て水（ｐＨ７）を用いて同様の操作および評価を行っ
た。その結果、豆１ｇ当りの菌数は５．５×ｌ０⁶であ
った。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、安全性の高い特定のポ
リグリセリンモノ脂肪酸エステルを含む洗浄剤組成物が
提供される。また、特定のポリグリセリンモノ脂肪酸エ
ステルと特定のモノグリセリド多価カルボン酸エステル
もしくはその塩とを所定の割合で含有させた洗浄剤組成
物が提供される。これらは洗浄力が高く、かつ安全性に
優れ、食品、加工食品原料、食品製造設備、食器類等の
洗浄用として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪酸とグリシドールとから付加重合反
応により合成された一般式（１）で表されるモノエステ
ル体含有率が７０重量％以上のポリグリセリンモノ脂肪
酸エステルを含む洗浄剤組成物。【化１】
【請求項２】脂肪酸とグリシドールとから付加重合反
応により合成されたモノエステル体含有率が７０重量％
以上のポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ａ）、およ
び一般式（２）で表わされるモノグリセリド多価カルボ
ン酸エステルまたはその塩（Ｂ）を含み、（Ａ）／
（Ｂ）の重量比が１０／９０〜７０／３０の割合である
ことを特微とする洗浄剤組成物。【化２】