JPH09263728A - 表面処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 充分な汚染防止作用を有するとともにその作
用が永続し、更に充分な耐候性を併せもつ基材の表面処
理組成物。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素含有
有機含フッ素ポリマー（１）、含フッ素有機溶剤
（２）、及び、前記含フッ素有機溶剤（２）と相溶性を
有する有機溶剤 [ただし、含フッ素有機溶剤（２）を除
く] （３）を含有してなる表面処理組成物。 式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基、Ｚはフッ素又
はトリフルオロメチル基、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０又は
１以上の整数、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１以
上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返し
単位の存在順序は、式中において限定されない。Ｙは水
素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素、臭素又は
ヨウ素、Ｒ¹ は水酸基又は加水分解可能な置換基、Ｒ²
は水素又は１価の炭化水素基、ｌは０、１又は２、ｍ
は、１、２又は３、ｎは１以上の整数。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材表面に充分な
汚染防止効果と優れた耐候性を付与し、かつ経済性に優
れた基材の表面処理組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガラス、樹脂等の基材は、自動車部品、
ＯＡ機器、家電製品等として汎用されている。これらの
基材表面は、車内、オフィス内、室内等に浮遊するゴミ
が付着したり、食品、機器用のオイル等に混合されてい
る拭き取り困難な油状物質が付着したり、使用中にヒト
の手により指紋が付着したりして汚染されるため、これ
らの汚染物質が付着しにくく、更には、いったん付着し
た汚染物質が容易に除去することができるような防汚の
ための工夫が必要となる。

【０００３】特開平１−１２６２４４号公報等には、ガ
ラス表面の防汚処理手段として、ガラス表面にポリジメ
チルシロキサン等の高分子物質を直接塗布するか又は処
理剤に浸漬することによって塗膜を形成する技術が開示
されている。また、化学吸着法によってフッ素を含む化
学吸着単分子膜をガラス表面に形成させる技術も知られ
ている。

【０００４】特公平７−５３９１３号公報には、金属表
面の防汚処理手段として、亜鉛系メッキ皮覆の上層にシ
リカゾルシランカップリング剤を配合したクロメート皮
覆を形成せしめ、その上層にイソシアネート系塗料組成
物を用いて薄膜塗装をした有機複合メッキ鋼板に関する
技術が開示されている。

【０００５】更に、反射防止フィルターの防汚効果を高
める目的で、反射防止膜の上層にパーフルオロポリエー
テル化合物をシラン処理した化合物の皮膜を形成せしめ
る技術が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
技術は、いずれも汚染防止作用を高めるために一定の効
果を有するものではあるが、高価な含フッ素有機溶剤を
多量に使用しなければならないので、生産コストの点で
問題があるものであった。上記の現状に鑑み、本発明
は、充分な汚染防止作用を有するとともにその作用が永
続し、更に充分な耐候性を併せもつ基材の表面処理組成
物であって、かつ、経済性にも優れたものを提供するこ
とを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の表面処理組成物
は、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素含有有機含フッ
素ポリマー（１）、含フッ素有機溶剤（２）、及び、前
記含フッ素有機溶剤（２）と相溶性を有する有機溶剤
［ただし、含フッ素有機溶剤（２）を除く］（３）を含
有してなることを特徴とする。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を
表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以
上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１
以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返
し単位の存在順序は、式中において限定されない。Ｙ
は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、
水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ¹ は、水酸基又は加水
分解可能な置換基を表す。Ｒ² は、水素又は１価の炭化
水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、
２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。以下に本
発明を詳述する。

【００１０】本発明の表面処理組成物の第一の成分は、
上記一般式（Ｉ）で表されるケイ素含有有機含フッ素ポ
リマー（１）である。上記一般式（Ｉ）で表される式
中、Ｒf としては、通常、有機含フッ素ポリマーを構成
するパーフルオロアルキル基であれば特に限定されず、
例えば、炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のものを挙
げることができる。好ましくは、ＣＦ₃−、Ｃ₂ Ｆ
₅ −、Ｃ₃ Ｆ₇ −である。

【００１１】上記一般式（Ｉ）中のＺは、フッ素でもよ
いしトリフルオロメチル基でもよい。上記一般式（Ｉ）
中のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、ケイ素含有有機含フッ素ポ
リマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテル鎖
の繰り返し単位数を表し、０又は１以上の整数でありａ
＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅが１以上であれば特に限定されない
が、それぞれ独立して、０〜２００が好ましく、後述す
るケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれ
ば、より好ましくは、それぞれ独立して、０〜５０であ
る。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、好ましくは、１〜１００で
ある。

【００１２】また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各
繰り返し単位の存在順序は、便宜上一般式（Ｉ）中にお
いてはこの順に記載したが、通常のパーフルオロポリエ
ーテル鎖の構成に鑑み、これらの各繰り返し単位の結合
順序は、この順に限定されるものではない。

【００１３】上記一般式（Ｉ）中のＹは、水素又は炭素
数１〜４のアルキル基を表す。上記炭素数１〜４のアル
キル基としては特に限定されず、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状で
あっても分岐状であってもよい。上記一般式（Ｉ）のＸ
は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｘが臭素又はヨウ素
である場合には、本発明のケイ素含有有機含フッ素ポリ
マーはラジカル反応性が高くなるので、化学結合により
他の化合物と結合させるのには好都合である。

【００１４】上記一般式（Ｉ）中のｌは、パーフルオロ
ポリエーテル鎖を構成する炭素とこれに結合するケイ素
との間に存在するアルキレン基の炭素数を表し、０、１
又は２であるが、より好ましくは、０である。

【００１５】上記一般式（Ｉ）中のｍは、ケイ素に結合
する置換基Ｒ¹ の結合数を表し、１、２又は３である。
置換基Ｒ¹ が結合していない部分には、当該ケイ素には
Ｒ²が結合する。

【００１６】上記Ｒ¹ は、水酸基又は加水分解可能な置
換基を表す。上記加水分解可能な置換基としては特に限
定されず、好ましいものとしては、例えば、ハロゲン、
−ＯＲ³ 、−ＯＣＯＲ³ 、−ＯＣ（Ｒ³ ）＝Ｃ（Ｒ⁴ ）
₂ 、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ³ ）₂ 、−ＯＮ＝ＣＲ⁵ ［式中、Ｒ
³ は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ⁴ は、水素又は炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ⁵ は、炭素数３〜６の２価の脂肪族炭化水素基を
表す。］等を挙げることができる。より好ましくは、塩
素、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣ₂ Ｈ₅ である。

【００１７】上記Ｒ² は、水素又は１価の炭化水素基を
表す。上記１価の炭化水素基としては特に限定されず、
好ましいものとしては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状であっても
分岐状であってもよい。

【００１８】上記一般式（Ｉ）中のｎは、１以上の整数
を表し、特に上限はないが、本発明の目的を達するため
には、１〜１０の整数であることが好ましい。上記ｎ
は、一般式（Ｉ）中においては整数を表すが、このよう
な整数ｎを有する一般式（Ｉ）で表されるポリマーの混
合物として本発明に係るケイ素含有有機含フッ素ポリマ
ーが存在していてもよい。このように混合物としてケイ
素含有有機含フッ素ポリマーが存在する場合には、上記
ｎは、当該混合物中において平均値として表すことがで
き、当該ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが混合物とし
て存在する場合には、本発明の目的を考慮すれば、ｎの
平均値は、１．３〜３が好ましく、１．５〜２．５が特
に好ましい。

【００１９】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分
子量は、５×１０² 〜１×１０⁵ が好ましい。５×１０
² 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０⁵ を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
³ 〜１×１０⁴ である。

【００２０】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの好
ましいものとして、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れるもの等を挙げることができる。

【００２１】

【化４】

【００２２】式中、ｐは、１以上の整数を表す。Ｙ、
Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｌ、ｍ、ｎは、前記と同じ。上記一般
式（ＩＩ）中のｐは、１以上の整数であれば特に限定さ
れないが、１〜２００が好ましく、本発明のケイ素含有
有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれば、より好ま
しくは、１〜５０である。

【００２３】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分
子量は、５×１０² 〜１×１０⁵ が好ましい。５×１０
² 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０⁵ を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
³ 〜１×１０⁴ である。

【００２４】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーは、
通常市販されているパーフルオロポリエーテルを原料と
して用い、末端に例えば、ヨウ素を導入した後、これ
に、例えば、下記一般式［式中、Ｙ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｌ、
ｍは、前記と同じ。］で表されるビニルシラン化合物を
反応させること等により得ることができる。

【００２５】

【化５】

【００２６】本発明の表面処理組成物の第二の成分は、
含フッ素有機溶剤（２）である。上記含フッ素有機溶剤
（２）としては特に限定されず、例えば、パーフルオロ
ヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフ
ルオロ−１，３―ジメチルシクロヘキサン、ＨＣＦＣ２
２５（ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＨＣｌ₂ とＣＣｌＦ₂ ＣＦ₂ ＣＨ
ＣｌＦとの混合物）等を挙げることができる。

【００２７】本発明の表面処理組成物の第三の成分は、
上記含フッ素有機溶剤（２）と相溶性を有する有機溶剤
［ただし、含フッ素有機溶剤（２）を除く］（３）であ
る。本発明においては、上記有機溶剤（３）は、上記含
フッ素有機溶剤（２）と互いに相溶性があることが必要
である。相溶性がない場合、混合後に放置した際に相分
離を起こし、本発明の目的を達成することができない。

【００２８】上記有機溶剤（３）としては特に限定され
ず、例えば、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エ
ステル類、フッ素を除くハロゲン化炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類以外の炭化水素類等を挙げることができ
る。

【００２９】上記アルコール類としては特に限定され
ず、例えば、炭素数１〜８の一価のアルコール、エチレ
ングリコール、グリセリン等の多価アルコール等を挙げ
ることができる。なかでも、入手容易でかつ上記ケイ素
含有有機含フッ素ポリマー（１）を溶解するのに好適で
あることから、炭素数１〜４の一価のアルコールが好ま
しく、より好ましくは、イソプロパノールである。

【００３０】上記ケトン類としては特に限定されず、例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。

【００３１】上記エーテル類としては特に限定されず、
例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等
を挙げることができる。

【００３２】上記エステル類としては特に限定されず、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げることができ
る。

【００３３】上記フッ素を除くハロゲン化炭化水素類と
しては特に限定されず、例えば、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、ブロモベンゼン等を挙げることができる。

【００３４】上記ハロゲン化炭化水素類以外の炭化水素
類等としては特に限定されず、例えば、ヘキサン、シク
ロヘキサン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等を挙げることができる。

【００３５】本発明の表面処理組成物の各成分中、含フ
ッ素有機溶剤（２）及び有機溶剤（３）は、ケイ素含有
有機含フッ素ポリマー（１）の溶媒として機能する。含
フッ素有機溶剤（２）及び有機溶剤（３）のうち、含フ
ッ素有機溶剤（２）は高価であるが、有機溶剤（３）は
一般に安価であり、含フッ素有機溶剤（２）に比較して
有機溶剤（３）の配合比率を高めることにより、本発明
の表面処理組成物を安価に調製することができる。

【００３６】本発明の表面処理組成物において、含フッ
素有機溶剤（２）と有機溶剤（３）との重量配合比率
は、（２）：（３）が１：９９〜９９：１の範囲である
ことが好ましい。含フッ素有機溶剤（２）が１重量％未
満であるとケイ素含有有機含フッ素ポリマー（１）の溶
解性が低下して表面処理組成物としての機能が果たせな
くなり、９９重量％を超えると、本発明の表面処理組成
物の実用的なコストを達成することができない。より好
ましくは、１：９９〜５０：５０である。

【００３７】本発明の表面処理組成物を適用するにあた
っては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、カー
ボン、セメント等の微粉末充填剤、チタン、アルミニウ
ム、ケイ素等のアルコキシド、その他の低分子量ポリテ
トラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂の微粉末
等を、硬度調整剤又は増量剤等として添加することがで
きる。また、通常の架橋剤や水、塩酸、硫酸、カルボン
酸、スルホン酸等の硬化触媒を更に加えて、硬度調整を
行うこともできる。

【００３８】本発明の表面処理組成物を適用するにあた
っては、対象となる基材の表面に、上記表面処理組成物
を塗布する方法を採ることができる。上記塗布方法とし
ては、例えば、刷毛塗り、スプレー塗装、スピン塗装、
浸漬塗装、ロールコート塗装、グラビアコート塗装、カ
ーテンフロー塗装等を挙げることができる。

【００３９】本発明においては、溶剤で希釈したケイ素
含有有機含フッ素ポリマーを、あらかじめシラン化合物
を含有してなる処理液で表面に下地層を形成させた基材
表面に塗布する方法を用いてもよい。上記シラン化合物
としては特に限定されず、例えば、一般式（ＩＩＩ） Ｓｉ（ＯＲ¹¹）₄ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹¹は、脂肪族炭化水素基を表し、その炭素数
は特に限定されない。］で表されるケイ素のアルコキシ
ド化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の部分加
水分解縮合生成物等を挙げることができる。なかでも、
入手容易であることから、テトラエトキシシランが好ま
しい。

【００４０】上記シラン化合物は、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチ
ル、アセトン等の有機溶媒又は水溶媒によって所定濃度
の溶液とする。この濃度は特に限定されないが、２〜８
０重量％の範囲内にあることが好ましい。２重量％未満
であると、シリカゾルの形成に長時間を要し、８０重量
％を超えると、液粘度が高くなりすぎて作業性を損なう
ので好ましくない。上記溶液に通常の触媒、例えば、塩
酸を加えて所定時間静置してシリカゾルとなした後、塗
布作業に適した濃度まで上記溶媒を用いて希釈する。静
置時間は特に限定されないが、例えば、２〜１０日であ
る。希釈濃度は所望する下地層の厚さによって異なる
が、例えば、０．２〜２重量％の範囲内である。

【００４１】次に、希釈した溶液を基材表面に塗布す
る。塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、スプレー塗
装、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗装、グラビ
アコート塗装、カーテンフロー塗装等を挙げることがで
きる。上記操作によって、基材表面にシラノールポリマ
ーのゲル層が形成される。

【００４２】次に、上記基材を加熱することにより、酸
化ケイ素を主成分とする下地層を形成することができ
る。加熱温度は基材によって異なるが、例えば、１００
〜３００℃の範囲内である。加熱時間は特に限定されな
いが、例えば、１０分〜３時間の範囲内である。形成さ
れる下地層の厚さは特に限定されないが、通常、０．０
５〜０．１μｍの範囲内である。

【００４３】しかる後、上記溶剤で希釈したケイ素含有
有機含フッ素ポリマーを上記の表面に下地層を形成させ
た基材表面に塗布する。塗布方法としては、例えば、刷
毛塗り、スプレー塗装、スピン塗装、浸漬塗装、ロール
コート塗装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装
等を挙げることができる。

【００４４】本発明の表面処理組成物により形成される
層の厚みは特に限定されるものではないが、０．００１
〜０．０３μｍが好ましい。０．００１μｍ未満である
と汚染防止作用が乏しくなり、０．０３μｍを超えると
層が厚すぎて使用に障害が生じるので好ましくない。

【００４５】本発明の表面処理方法を適用することがで
きる基材としては、例えば、以下に掲げるもの等の汚染
されやすい部分等を挙げることができる。ネクタイピ
ン、ネックレス、ピアス等の装飾品；水道蛇口、金管楽
器、木管楽器、ゴルフクラブ、扉の取っ手、ダンベル、
刃物等の金属又はメッキ製品；碍子、タイル、衛生陶
器、食器、屋根瓦等のセラミック材料；墓石、碁石、大
理石等の石材；壁紙、ふすま紙、書籍、ポスター、写真
等の紙製品；財布、靴、鞄、時計バンド、野球用グロー
ブ等の皮革製品。

【００４６】扇風機の羽根、電子レンジの扉、冷蔵庫の
表面等の家電製品；コピー機のコンタクトガラス、ＯＨ
Ｐ本体のミラー、ＯＨＰシート、キーボード、電話機、
事務机等の事務関連用品；グラス、食器棚の扉、鏡、窓
ガラス、電灯の傘、シャンデリア等の家庭用品；ショー
ウインド、電話ボックス、水槽のガラス等の建築材料；
車両ガラス、車体の塗装面等の車両部品；メガネフレー
ム、水中メガネのガラス、ゴーグル、ヘルメット、時計
の文字盤のカバーガラス等の装身具；パチンコ台のガラ
ス、トランプ、麻雀パイ等の遊具；家具、ピアノ等の塗
装面。

【００４７】本発明の表面処理方法は、汚染防止作用が
永続すること、及び、表面処理組成物を容易に調製する
ことができること、が特徴であるので、本発明の表面処
理方法を適用するのに適したものとしては、上記各種の
基材のなかでも、例えば、以下に掲げるものが好まし
い。グラス、食器棚の扉、鏡、窓ガラス、電灯の傘、シ
ャンデリア等の家庭用品；ショーウインド、電話ボック
ス、水槽のガラス等の建築材料；車両ガラス、車体の塗
装面等の車両部品。

【００４８】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００４９】合成例１ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた
２．０Ｌ４つ口フラスコ中に２６１７ｇ（１０．３モ
ル）のヨウ素、２１３．２ｇ（１．５４モル）の炭酸カ
リウム、及び、９０００ｇのヘキサクロロ−１，３−ブ
タジエンを仕込み、系の温度を１６０℃に維持しながら
窒素気流下に、化学式Ｆ−（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）n
−ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＯＦで表されるω−フルオロポリパー
フルオロオキセタンアシルフルオライド（平均分子量３
９００）４０００ｇ（１．０３モル）を１０ｍＬ／分の
速度で滴下した。

【００５０】滴下終了後、反応温度を１８５℃に上昇さ
せ、２０時間反応させた。反応終了後、系を冷却したの
ちカリウム塩を濾別し、２層に分離した液相から分液ロ
ートを用いて下層を分取した。これをアセトンを用いて
数回洗浄したのち、１Ｌのパーフルオロヘキサンに溶解
し、ガラスフイルターによって微細な不溶物を濾別し
た。得られた溶液から減圧下揮発分を完全に留去するこ
とによって３８９０ｇ（収率９５％）の化学式Ｆ−（Ｃ
Ｆ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）n −ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｉで表されるω
−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ素化物を得
た。赤外吸収スペクトルより、１８９０ｃｍ^-1の−Ｃ
（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、９１０ｃｍ^-1に新た
に−ＣＦ₂ Ｉの吸収が生じた。トリクロロフルオロメタ
ン（ＣＦＣ−１１）を標準とする¹⁹Ｆ−ＮＭＲより、２
０．７ｐｐｍの−Ｃ（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、
新たに−６６．７ｐｐｍに、−ＯＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｉに由来
する吸収が生じ、−８７．６ｐｐｍに、−ＯＣＦ₂ ＣＦ
₂ Ｉに由来する吸収が生じた。積分値より、転化率は１
００％と計算された。

【００５１】合成例２ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた２
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例１にて合成した化学
式Ｆ−（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）n −ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｉで
表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ
素化物４０ｇをダイフロンソルベントＳ−３１６（ダイ
キン工業社製）８０ｇに溶解したもの、及び、ジｔ−ブ
チルパーオキシド１．５ｇ（１×１０^-2モル）を仕込
み、充分に系内を窒素置換したのち、窒素気流下滴下ロ
ートよりビニルトリクロロシラン１６．１ｇ（０．１０
モル）を滴下した。滴下終了後系内の温度を１２０℃に
昇温させ、４時間反応させた。反応終了後減圧下揮発分
を完全に留去することによって末端にヨウ素を有するケ
イ素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３８．７ｇ（収率
９０％）を得た。ＣＦＣ−１１を標準とする¹⁹Ｆ−ＮＭ
Ｒより、−６６．７ｐｐｍ、−８７．６ｐｐｍの吸収は
完全に消失し、−８９．２〜−９０．０ｐｐｍに幅広い
吸収帯が現れた。また、 ¹Ｈ−ＮＭＲより、１．４〜
３．０ｐｐｍに幅広い吸収帯が現れたが、内部標準とし
て化学式Ｆ−（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）n −ＣＦ₂ ＣＦ
₂ Ｈで表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタ
ン水素化物５．０モル％を添加することにより、トリク
ロロビニルシランの重合度を計算すると、２．０であっ
た。

【００５２】合成例３ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた２
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例２にて合成したケイ
素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３４．４ｇ（８×１
０^-3モル）をパーフルオロヘキサン５０ｇに溶解したも
のを仕込み、亜鉛２．１ｇ（３．２×１０^-2モル）を強
攪拌下分散させた。氷水浴で系を冷却し、窒素気流下無
水メタノール１０ｇを滴下した。滴下終了後氷水浴を取
り除き、加熱還流下２時間反応させた。反応終了後不溶
物を濾別し、２層に分離した液相から分液ロートを用い
て下層を分取した。得られた溶液を無水メタノールを用
いて３回洗浄したのち、減圧下揮発分を完全に留去する
ことによって、末端が水素化されたケイ素含有有機含フ
ッ素ポリマー（Ｂ）３１．６ｇ（収率９２％）を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲより、３．５ｐｐｍにＳｉ−ＯＣＨ₃ の吸
収が現れた。内部標準として化学式Ｆ−（ＣＦ₂ ＣＦ₂
ＣＦ₂ Ｏ）n −ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈで表されるω−フルオロ
ポリパーフルオロオキセタン水素化物５．０モル％を添
加し、１．２〜３．０ｐｐｍの幅広い吸収帯の積分強度
が１６．０％増していること、３．５ｐｐｍの吸収帯と
の強度比から、重合度が２．０であることを確認した。

【００５３】実施例１ ＨＣＦＣ２２５が１０重量％、イソプロパノールが９０
重量％の組成からなる混合溶媒９９．９重量％に、ケイ
素含有有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混合
して、白濁溶液状態の表面処理組成物を得た。ガラス板
を、使用前に水洗し、その後にメタノールとアセトンを
用いて充分に洗浄した。このようにして準備したガラス
板を上記表面処理組成物に１分間ディッピングし、引き
上げた後、６０℃、９０％ＲＨの条件下で２４時間放置
した。ついでＨＣＦＣ２２５にて充分に洗浄して過剰の
表面処理組成物分子を除去した。対水接触角の測定は、
接触角計（協和界面科学機械社製ＣＡ−ＤＴ型）を用い
て行った。

【００５４】実施例２ パーフルオロヘキサンが１０重量％、ｎ−ヘキサンが９
０重量％の組成からなる混合溶媒９９．９重量％に、ケ
イ素含有有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混
合して、白濁溶液状態の表面処理組成物を得、実施例１
と同様にして処理液を調製し、試験に供した。結果を表
１に示した。

【００５５】実施例３ パーフルオロヘキサンが１０重量％、ジエチルエーテル
が９０重量％の組成からなる混合溶媒９９．９重量％
に、ケイ素含有有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量
％を混合して、白濁溶液状態の表面処理組成物を得、実
施例１と同様にして処理液を調製し、試験に供した。結
果を表１に示した。

【００５６】実施例４ ＨＣＦＣ２２５が１０重量％、クロロホルムが９０重量
％の組成からなる混合溶媒９９．９重量％に、ケイ素含
有有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混合し
て、白濁溶液状態の表面処理組成物を得、実施例１と同
様にして処理液を調製し、試験に供した。結果を表１に
示した。

【００５７】実施例５ Ｃ₄ Ｆ₉ ＯＣＨ₃ が１０重量％、アセトンが９０重量％
の組成からなる混合溶媒９９．９重量％に、ケイ素含有
有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混合して、
白濁溶液状態の表面処理組成物を得、実施例１と同様に
して処理液を調製し、試験に供した。結果を表１に示し
た。

【００５８】実施例６ Ｃ₄ Ｆ₉ ＯＣＨ₃ が１０重量％、酢酸エチルが９０重量
％の組成からなる混合溶媒９９．９重量％に、ケイ素含
有有機含フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混合し
て、白濁溶液状態の表面処理組成物を得、実施例１と同
様にして処理液を調製し、試験に供した。結果を表１に
示した。

【００５９】比較例１ ＨＣＦＣ２２５を９９．９重量％、ケイ素含有有機含フ
ッ素ポリマー（Ｂ）を０．１重量％混合して、透明溶液
状態の表面処理組成物を得、実施例１と同様にして処理
液を調製し、試験に供した。結果を表１に示した。

【００６０】比較例２ イソプロパノール９９．９重量％に、ケイ素含有有機含
フッ素ポリマー（Ｂ）０．１重量％を混合して表面処理
組成物を調製しようとしたが、両者は混合せず、表面処
理組成物は得られなかった。

【００６１】比較例３ パーフルオロヘキサンを９９．９重量％、ケイ素含有有
機含フッ素ポリマー（Ｂ）を０．１重量％混合して、透
明溶液状態の表面処理組成物を得、実施例１と同様にし
て処理液を調製し、試験に供した。結果を表１に示し
た。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】本発明の表面処理組成物は、上述の構成
よりなるので、充分な汚染防止作用を有するとともにそ
の作用が永続し、充分な耐候性をも併せもち、また、安
価に得られることができるので、汎用的に使用するのに
特に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蜂須賀 仁治 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるケイ素含有
   有機含フッ素ポリマー（１）、含フッ素有機溶剤
   （２）、及び、前記含フッ素有機溶剤（２）と相溶性を
   有する有機溶剤［ただし、含フッ素有機溶剤（２）を除
   く］（３）を含有してなることを特徴とする表面処理組
   成物。 【化１】 式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、
   フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、
   ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以上の整数を表
   し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１以上であり、
   ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返し単位の存在
   順序は、式中において限定されない。Ｙは、水素又は炭
   素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又は
   ヨウ素を表す。Ｒ¹ は、水酸基又は加水分解可能な置換
   基を表す。Ｒ² は、水素又は１価の炭化水素基を表す。
   ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表
   す。ｎは、１以上の整数を表す。
2. 【請求項２】 前記含フッ素有機溶剤（２）と相溶性を
   有する有機溶剤［ただし、含フッ素有機溶剤（２）を除
   く］（３）が、アルコール類、ケトン類、エーテル類、
   エステル類、フッ素を除くハロゲン化炭化水素類、及
   び、ハロゲン化炭化水素類以外の炭化水素類からなる群
   より選択される少なくとも１種である請求項１記載の表
   面処理組成物。
3. 【請求項３】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが、分
   子量５×１０² 〜１×１０⁵ であるものである請求項１
   又は２記載の表面処理組成物。
4. 【請求項４】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマー（１）
   が、下記一般式（ＩＩ）で表されるケイ素含有有機含フ
   ッ素ポリマーである請求項１又は２記載の表面処理組成
   物。 【化２】 式中、ｐは、１以上の整数を表す。Ｙは、水素又は炭素
   数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又はヨ
   ウ素を表す。Ｒ¹ は、水酸基又は加水分解可能な置換基
   を表す。Ｒ² は、水素又は１価の炭化水素基を表す。ｌ
   は、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表す。
   ｎは、１以上の整数を表す。
5. 【請求項５】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが、分
   子量５×１０² 〜１×１０⁵ であるものである請求項４
   記載の表面処理組成物。