WO2014119736A1 - コーティング組成物および光学物品の製造方法 - Google Patents

コーティング組成物および光学物品の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014119736A1
WO2014119736A1 PCT/JP2014/052283 JP2014052283W WO2014119736A1 WO 2014119736 A1 WO2014119736 A1 WO 2014119736A1 JP 2014052283 W JP2014052283 W JP 2014052283W WO 2014119736 A1 WO2014119736 A1 WO 2014119736A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
coating composition
component
acetylacetonate
molar ratio
ratio
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/052283
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
悠太 星野
Original Assignee
ホーヤ レンズ マニュファクチャリング フィリピン インク
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ホーヤ レンズ マニュファクチャリング フィリピン インク filed Critical ホーヤ レンズ マニュファクチャリング フィリピン インク
Priority to EP14746736.9A priority Critical patent/EP2952549A4/en
Priority to CN201480006944.8A priority patent/CN104955909A/zh
Priority to US14/764,815 priority patent/US20150369969A1/en
Priority to JP2014559777A priority patent/JPWO2014119736A1/ja
Publication of WO2014119736A1 publication Critical patent/WO2014119736A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a coating composition and a method for producing an optical article.
  • Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2006-008869, the entire description of which is specifically incorporated herein by reference
  • antimony pentoxide sol general formula (R I R II a Si (OR III ) 3-a and X ⁇ SiR V b (oR VI ) 3-b ⁇ 2) a compound represented by or a silicon compound of a partial hydrolyzate thereof or the like, an epoxy group-containing silicon compound or a partial hydrolyzate thereof, an organic solvent and an iron, nickel, etc.
  • a coating composition comprising an acetylacetonate complex is described.
  • a coating film is formed to increase the surface hardness and improve the scratch resistance and / or wear resistance. There are things to do. Further, for optical articles such as spectacle lenses that are required to control coloring, a coating composition that is less colored and has high scratch resistance is desired.
  • One aspect of the present invention relates to a coding composition
  • a coding composition comprising an epoxy group-containing compound, acetylacetonate having iron as a central metal, and acetylacetonate having aluminum as a central metal.
  • the coding composition has a ratio mF of the number of moles of acetylacetonate having iron as a central metal to the number of moles of epoxy groups contained in the epoxy group-containing compound and the number of moles of epoxy groups contained in the epoxy group-containing compound.
  • the ratio mA of the number of moles of acetylacetonate having aluminum as a central metal satisfies the following conditions. 0.000 ⁇ mF / mA ⁇ 1.000 (1) 0.064 ⁇ (mF + mA) ⁇ 0.0253 (2)
  • the coating composition contains at least two kinds of acetylacetonate having iron as a central metal and acetylacetonate having aluminum as a central metal. It is considered that acetylacetonate having iron as a central metal and acetylacetonate having aluminum as a central metal function as a curing catalyst (polymerization catalyst) that catalyzes a ring-opening reaction of an epoxy group. Furthermore, the hardness of the optical article coated with the coating composition can be improved by setting the molar ratio mF of iron acetylacetonate to epoxy groups to be the molar ratio mA of aluminum acetylacetonate or less.
  • the coloring of the optical article coated with the coating composition is suppressed. can do.
  • the molar ratio mF of iron acetylacetonate and the molar ratio mA of aluminum acetylacetonate satisfy the following conditions. 0.0009 ⁇ mF ⁇ 0.0032 (3) 0.0032 ⁇ mA ⁇ 0.0221 (4)
  • Satisfying the above conditions (3) and (4) is to more reliably suppress yellowing when the surface of the optical article is coated with the coating composition, and to more reliably improve the scratch resistance of the surface. Is preferable.
  • the molar ratio mF of iron acetylacetonate and the molar ratio mA of aluminum acetylacetonate satisfy the following conditions. 0.064 ⁇ (mF + mA) ⁇ 0.0190 (5)
  • Satisfying the above condition (5) is preferable from the viewpoint of further reducing yellowing when the surface of the optical article is coated with the coating composition.
  • the molar ratio mF of iron acetylacetonate and the molar ratio mA of aluminum acetylacetonate satisfy the following conditions. 0.1448 ⁇ mF / mA ⁇ 0.3368 (6)
  • Satisfying the above condition (6) is preferable from the viewpoint of further improving the scratch resistance when the surface of the optical article is coated with the coating composition.
  • the molar ratio mF of iron acetylacetonate and the molar ratio mA of aluminum acetylacetonate satisfy the following conditions. 0.1746 ⁇ mF / mA ⁇ 0.3368 (7)
  • Satisfying the above condition (7) is preferable in order to effectively reduce yellowing when the surface of the optical article is coated with the coating composition and to obtain excellent scratch resistance.
  • One embodiment of the epoxy group-containing compound is an organosilicon compound containing an epoxy group, and an example thereof is an epoxy group-containing silane compound.
  • Another aspect of the present invention is a method for manufacturing an optical article including the following steps. 1. Applying the above coating composition directly to the optical substrate or through another layer. 2. Firing the optical substrate coated with the coating composition at a temperature of 100 ° C. to 150 ° C.
  • an optical article with little yellowing and high scratch resistance can be provided.
  • the figure which shows the typical structure of a spectacles lens The figure which shows the evaluation result of an Example and a comparative example.
  • the figure which shows distribution of evaluation of a steel wool test The figure which shows distribution of evaluation of a Bayer test.
  • FIG. 1 shows a typical configuration of a spectacle lens including a plastic lens substrate as an example of an optical article.
  • the spectacle lens 1 includes a lens substrate 2, a primer layer 3 formed on the first surface 2a and the second surface 2b (hereinafter also collectively referred to as both surfaces 2a and 2a) of the lens substrate 2, and the primer It has a hard coat layer 10 formed on the surface of the layer 3, an antireflection layer 5 formed on the surface of the hard coat layer 10, and an antifouling layer 6 formed on the surface of the antireflection layer 5.
  • the lens substrate 2 of the lens 1 of this example is plastic, but may be glass.
  • the refractive index of the lens substrate 2 is not particularly limited.
  • a plastic lens material for example, polyethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39), polycarbonate, or a polymer produced by reacting a compound having an isocyanate group or an isothiocyanate group with a compound having a mercapto group. Examples include thiourethane plastics.
  • the primer layer 3 is formed on the surface of the lens substrate 2.
  • the primer layer 3 can play a role of improving the durability of the entire surface treatment film and the adhesion with the hard coat layer 10.
  • the primer layer 3 can be omitted. It may not be provided with a glass lens.
  • Specific examples of the primer layer 3 include a layer formed by using a coating composition containing an organic resin polymer having polarity and metal oxide fine particles containing titanium oxide.
  • an organic resin polymer for example, various resins such as a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a melamine resin, a polyolefin resin, a urethane acrylate resin, and an epoxy acrylate resin can be used.
  • the hard coat layer 10 can include functions such as improving the surface strength of the lens 1.
  • the hard coat layer 10 provided in the lens 1 of this example will be further described below.
  • the antireflection layer 5 has, for example, a refractive index lower by 0.10 or more than the refractive index of the hard coat layer, and is composed of one or more layers selected from the group consisting of an inorganic layer and an organic layer.
  • the antireflection layer 5 may be a single layer or a multilayer.
  • As the material of the thin layer constituting the antireflection film of an inorganic SiO 2, SiO, ZrO 2 , TiO 2, TiO, Ti 2 O 3, Ti 2 O 5, Al 2 O 3, Ta 2 O 5, CeO 2 , MgO, Y 2 O 3 , SnO 2 , MgF 2 , WO 3 and the like.
  • An example of the organic antireflection layer is formed from a composition containing an organosilicon compound represented by the following formula (11) and silica fine particles.
  • R 1 i R 2 j SiX 1 4-ij (11) (In the above formula, R 1 represents an organic group having a polymerizable reactive group. R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. X 1 represents a hydrolyzable group. , At least one is 1 and the other is 0 or 1.)
  • the antifouling layer 6 is a layer whose main purpose is to prevent water droplets and dirt from adhering to both surfaces of the lens 1. That is, if the antireflection layer 5 is provided on both surfaces 2a and 2b of the lens 1, the antifouling layer 6 is formed on the antireflection layer 5 on both surfaces 2a and 2b, so that water droplets and dirt are formed on the lens surface. It can suppress adhering.
  • one type of coating agent that forms the antifouling layer 6 is a coating agent containing a fluorine-containing organosilicon compound having a molecular weight of about 500, and the other type is an ether bond to a fluorine organosilicon compound.
  • An example of a coating agent having a high molecular weight includes a hydrolytic condensate of perfluoropolyalkylene ether-modified silane described in JP-A-2004-145283, the entire description of which is specifically incorporated herein by reference. No. 09-263728, the entire description thereof includes, as a mixture, the silicon-containing organic fluorine-containing polymer described in, which is specifically incorporated herein by reference.
  • the antifouling layer 6 can be omitted. Further, a hydrophilic antifogging layer may be provided in place of the antifouling layer 6.
  • the molecular weight means an average molecular weight for a polymer.
  • An average molecular weight shall mean the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) in polystyrene conversion.
  • the coating composition Hc for the hard coat layer includes the following component A and component B.
  • Component A Epoxy group-containing compound component B. Acetylacetonate with iron as the central metal and acetylacetonate with aluminum as the central metal
  • An epoxy group-containing compound is a compound containing at least one epoxy group in one molecule.
  • the number of epoxy groups contained in the epoxy group-containing polymerizable compound is, for example, one per molecule, and may be two or more, for example, 2 to 4.
  • the functional group contained together with the epoxy group is not particularly limited.
  • the functional group include a reactive group such as a hydrolyzable group such as an alkoxy group and a polymerizable group other than an epoxy group such as a methacryl group and an acrylic group.
  • the epoxy group-containing compound can be a polyfunctional compound containing two or more reactive groups.
  • the polyfunctional compound include a compound having one or more epoxy groups and one or more hydrolyzable groups, one or more epoxy groups, and one or more polymerizable groups other than the epoxy groups.
  • examples thereof include a compound, an epoxy group, a hydrolyzable group, and a compound having one or more polymerizable groups other than the epoxy group.
  • the ratio of the epoxy group-containing polymerizable compound to the total weight of the coating composition is, for example, 15% by mass or more, and preferably 19% by mass or more. Moreover, it is 25 mass% or less, for example, Preferably it is 23 mass% or less.
  • epoxy group-containing compound examples include, but are not limited to, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene Glycol diglycidyl ether, nonaethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol di Diglycy of glycidyl ether and neopentyl glycol hydroxyhybalate Ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol digly, tri
  • Aromatics such as alicyclic epoxy compounds, resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ether, phenol novolac polyglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether
  • Aromatics include epoxy compounds and epoxy group-containing organosilicon compounds.
  • the epoxy group-containing organosilicon compound examples include an epoxy group-containing silane compound.
  • an epoxy group containing silane compound what is normally used as a silane coupling agent can be mentioned.
  • the silane coupling agent containing an epoxy group include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, polymer-type polyfunctional epoxysilane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product names “X-12-981”, “X -12-984 ”) and the like.
  • any one of epoxy group-containing compounds may be used, or two or more compounds may be mixed and used.
  • Component B includes acetylacetonate (component B1, hereinafter referred to as iron acetylacetonate) having iron (Fe) as a central metal and acetylacetonate (component B2) having aluminum (Al) as a central metal. In the following, it may be referred to as aluminum acetylacetonate).
  • iron acetylacetonate is synonymous with iron (III) acetylacetonate, tris (2,4-pentanedionato) iron (III), etc.
  • aluminum acetylacetonate is It is synonymous with aluminum (III) acetylacetonate, tris (2,4-pentanedionato) aluminum (III) and the like.
  • the coating composition Hc preferably further contains the following component C.
  • Component C Metal oxide fine particles with an average particle size of 1 to 200 nm
  • the metal oxide fine particles include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO, and Y 2. Examples thereof include O 3 , SnO 2 , MgF 2 , and WO 3 . These inorganic substances can be used alone or as a mixture of two or more. These metal oxide fine particles become a kind of filler and can be bound by the component A that becomes a kind of matrix.
  • the coating composition Hc may further contain one or both of the following components D and E.
  • hydrolysis catalyst is hydrochloric acid.
  • surfactant is a silicone-based surfactant.
  • the coating composition Hc may contain an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
  • the coating composition Hc can be diluted with a solvent and used as necessary. Examples of the solvent include alcohols, esters, ketones, ethers, aromatics and the like.
  • Example 1 Preparation of Hard Coat Solution
  • Hc for the hard coat layer
  • epoxy group-containing compound of Component A 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, which is an epoxy group-containing silane coupling agent (product name “TSL8350, manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC.) )
  • TSL8350 an epoxy group-containing silane coupling agent
  • 46 parts by mass of 0.05N HCl as a hydrolysis catalyst for component D were put into a stainless steel container and sufficiently stirred.
  • SiO 2 sol manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., product name “ST-S” solid content 20.5%
  • filler F component C
  • component A 85 parts by mass was added so that the weight ratio (F / M) of the matrix M (component A) was 35/65.
  • a silicone surfactant (product name “L7604” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) is 300 ppm
  • iron (III) acetylacetonate tris (2, 0.217 parts by mass of 4-pentandionato) iron (III)
  • component B iron (III) acetylacetonate (tris (2, 0.217 parts by mass of 4-pentandionato) iron (III)) and 0.200 parts by mass of component B2 of aluminum (III) acetylacetonate (tris (2,4-pentadionato) aluminum (III)) was added and stirred well.
  • methanol was mixed and stirred so that solid content might be 25%, and coating composition (hard-coat liquid) Hc was obtained.
  • the number of moles of iron (III) acetylacetonate of component B1 when the number of moles of epoxy group of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane of component A in this coating composition Hc is 1 mole, ie, component A
  • the ratio (molar ratio) mF of the number of moles of component B1 to the number of moles of the epoxy group is 0.0032
  • the molar ratio mA of aluminum (III) acetylacetonate of component B2 is 0.0032.
  • Lens Sample E1 As a lens base material 2, SLU (Seiko Seuss, Seiko Optical Products Co., Ltd., refractive index 1.60, “Lucious” is a registered trademark in Japan) was prepared. A 7% solid polyurethane resin (product name “SF410”, product name “SF410”) solution was applied onto both surfaces 2a and 2b of the lens substrate 2 by spin coating. The obtained coating film was dried at 80 ° C. for 20 minutes to form a primer layer 3 having a thickness of 500 nm.
  • SLU Seiko Seuss, Seiko Optical Products Co., Ltd., refractive index 1.60, “Lucious” is a registered trademark in Japan
  • the coating composition Hc prepared above was applied onto the obtained primer layer 3 on both sides 2a and 2b using an ultrasonic spray coating system (manufactured by SONO-TEK, product name “EXACTACOAT”).
  • the obtained coating film was baked at 125 ° C. for 5 hours to form a hard coat layer 10 having a thickness of 10 ⁇ m.
  • the temperature at the time of baking shall mean the atmospheric temperature which performs baking.
  • the inorganic antireflection layer 5 was deposited on the hard coat layer 10 by a vacuum deposition apparatus.
  • the antireflection layer 5 has a first layer of SiO 2 of 199.00 nm, a second layer of ZrO 2 of 32.32 nm, a third layer of SiO 2 of 20.26 nm, a fourth layer of ZrO 2 of 48.10 nm,
  • ITO was formed with a thickness of 6.00 nm
  • SiO 2 was formed with a thickness of 98.00 nm.
  • the antifouling layer 6 was formed in another vacuum chamber connected to a common vapor deposition apparatus.
  • a fluorine-containing organosilicon compound represented by the following formula (12) (KY-130 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a fluorine-based solvent (Sumitomo 3M Co., Ltd .: Novec HFE-7200, “NOVEC” is a registered trademark of Japan )
  • a solution having a solid content concentration of 3% by mass impregnated with 1 g of porous ceramic pellets and dried, and used as a deposition source.
  • Rf 1 includes a unit represented by the formula: — (C k F 2k ) O— (wherein k is an integer of 1 to 6), A divalent group having a fluoropolyalkylene ether structure, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X 2 is a hydrolyzable group or a halogen atom, p is 0, 1 And n is an integer in the range of 1 to 5. m and r are 2 or 3.)
  • the above deposition source was set in the chamber. Next, using a halogen lamp as a heater, the deposition source pellet was heated to 600 ° C. to evaporate the fluorine-containing organosilicon compound.
  • the antifouling layer 6 was formed on the surface of the antireflection layer 5 with a deposition time of 3 minutes.
  • the lens sample 1 is taken out of the chamber, the lens sample is inverted, and the same processing as described above is performed again.
  • An antifouling layer 6 was formed.
  • Example 2 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that component B2 aluminum (III) acetylacetonate was 0.399 parts by mass (molar ratio mA was 0.0063). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 2 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0063 A lens sample E2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 3 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component B2 aluminum (III) acetylacetonate was 0.599 parts by mass (molar ratio mA was 0.0095). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 3 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0095 A lens sample E3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 4 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.799 parts by mass of component B2 aluminum (III) acetylacetonate (molar ratio mA was 0.0126). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 4 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0126 A lens sample E4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 5 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of aluminum (III) acetylacetonate as component B2 was 0.998 parts by mass (molar ratio mA was 0.0158). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 5 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0158 A lens sample E5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 6 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that component B2 aluminum (III) acetylacetonate was 1.198 parts by mass (molar ratio mA was 0.0189). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 6 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0189 A lens sample E6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 7 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.398 parts by mass of the aluminum (III) acetylacetonate of component B2 was used (molar ratio mA was 0.0221). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 7 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0221 A lens sample E7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 8 0.065 parts by mass of component B1 iron (III) acetylacetonate (molar ratio mF is 0.0009) and 0.799 parts by mass of component B2 aluminum (III) acetylacetonate (molar ratio mA is 0.005). Otherwise, a coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1. Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 8 are as follows. mF: 0.0009 mA: 0.0126 A lens sample E8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 9 0.109 parts by mass of iron (III) acetylacetonate as component B1 (molar ratio mF is 0.0016) and 0.799 parts by mass of aluminum (III) acetylacetonate as component B2 (molar ratio mA is 0.00). Otherwise, a coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1. Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 9 are as follows. mF: 0.0016 mA: 0.0126 A lens sample E9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 10 0.152 parts by mass of the component B1 iron (III) acetylacetonate (molar ratio mF is 0.0022) and 0.799 parts by mass of the component B2 aluminum (III) acetylacetonate (molar ratio mA is 0. Otherwise, a coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1. Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Example 10 are as follows. mF: 0.0022 mA: 0.0126 A lens sample E10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 1 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that component B2 aluminum (III) acetylacetonate was not added. Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Comparative Example 1 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0000 A lens sample R1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 2 A coating composition Hc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component B2 aluminum (III) acetylacetonate was 1.997 parts by mass (molar ratio mA was 0.0316). Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Comparative Example 2 are as follows. mF: 0.0032 mA: 0.0316 A lens sample R2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1 except that the iron (III) acetylacetonate of component B1 is not added and the aluminum (III) acetylacetonate of component B2 is 0.799 parts by mass (molar ratio mA is 0.0126).
  • a coating composition Hc was prepared. Therefore, the molar ratio mF of component B1 and the molar ratio mA of component B2 of the coating composition Hc of Comparative Example 3 are as follows. mF: 0.0000 mA: 0.0126 A lens sample R3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating composition Hc prepared above was used.
  • Bayer Abrasion Resistance Test Using a Bayer Tester (BTE Ablation Tester) manufactured by COLTS Laboratories, the susceptibility of the lens surface to scratches was measured.
  • BTE Ablation Tester BTE Ablation Tester
  • the lens sample prepared above and the reference lens CR39 manufactured by Sanlux Co., Ltd., made of allyl diglycol carbonate with an optical diopter of 0 diopter and not coated.
  • 500 g of Bayer media (abrasive, manufactured by Calz Laboratories, 50 pound Bayer media) was added. After rocking 600 times at a speed of 150 times / minute, the lens sample and the reference lens CR39 were taken out and the haze value was measured.
  • the yellowness (YI value) of each lens sample was determined.
  • the YI value may vary depending on the lens substrate and the like, and is a relative evaluation, but in the above examples and comparative examples, by using a lens sample in which only the coating composition Hc forming the hard coat layer 10 is changed, The influence of the coating composition Hc was confirmed.
  • auxiliary illuminant C in the tristimulus values obtained by the high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device was used, and the YI value was calculated by the following formula using the XYZ color system.
  • YI 100 ⁇ (1.2769 ⁇ X ⁇ 1.0592 ⁇ Z) / Y
  • YI value is less than 4.2 “O”: YI value is 4.2 or more and less than 4.5 “X”: YI value is 4.5 or more
  • FIG. 2 collectively shows the evaluation results of the steel wool test, Bayer test, and yellow coloring performed on the lens samples of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3.
  • FIG. 2 also shows the molar ratio mF of component B1 iron acetylacetonate contained in the coating composition Hc used for each lens sample, the molar ratio mA, molar ratio mF and mole of component B2 aluminum acetylacetonate.
  • the results include the results of the overall evaluation of the ratio mA (mF / mA), the molar ratio mF and the sum of the molar ratio mA (mF + mA), the overall evaluation of scratch resistance, and the scratch resistance and yellowing.
  • the overall evaluation is as follows. Good “ ⁇ ”: All the evaluations of each test are acceptable “ ⁇ ”: The evaluation of each test includes “Yes”, and “No” is not included “ ⁇ ”: The evaluation of each test includes “No”
  • FIG. 3 shows the evaluation of the steel wool test against the ratio (mF / mA) and the total (mF + mA).
  • FIG. 4 shows the evaluation of the Bayer test with respect to the ratio (mF / mA) and total (mF + mA).
  • FIG. 5 shows the overall evaluation of the scratch resistance against the ratio (mF / mA) and the total (mF + mA).
  • FIG. 6 shows the evaluation of yellow coloring with respect to the ratio (mF / mA) and the total (mF + mA).
  • FIG. 7 shows the overall evaluation with respect to the ratio (mF / mA) and the total (mF + mA).
  • the molar ratio mF of the iron acetylacetonate of the component B1 and the molar ratio mA of the aluminum acetylacetonate of the component B2 satisfy the following formula (1). 0.000 ⁇ mF / mA ⁇ 1.000 (1)
  • the surface scratch resistance is 30 or more, more specifically 35 or more as a Bayer test value (Bayer ratio). It was found that a lens sample was obtained.
  • the components for preparing the coating composition Hc from FIG. If the molar ratio Fm of the component B1 and the molar ratio mA of the component B2 satisfy the conditions of the following formulas (3) and (4) as B, a lens having high scratch resistance and little yellowing is obtained. It has been found that it can be manufactured. 0.0009 ⁇ mF ⁇ 0.0032 (3) 0.0032 ⁇ mA ⁇ 0.0221 (4)
  • the component B1 molar ratio Fm and the component B2 molar ratio mA satisfy the condition of the following formula (5) as the component B in preparing the coating composition Hc. If so, it was found that a lens sample with a low coloration having a YI value of 4.1 or less can be provided. 0.0064 ⁇ (mF + mA) ⁇ 0.0190 (5)
  • the molar ratio Fm of the component B1 and the molar ratio mA of the component B2 satisfy the condition of the following formula (6 ′). Then, it has been found that a lens sample having a high scratch resistance with a Bayer test value of 39 or more can be provided. 0.1270 ⁇ mF / mA ⁇ 1.000 (6 ′)
  • the molar ratio Fm of component B1 and the molar ratio mA of component B2 satisfy the condition of the following formula (6) as c when preparing the coating composition Hc.
  • a lens sample having an extremely high scratch resistance with a Bayer test value of 39 or more and a steel wool test value of 5.2 or more. 0.1448 ⁇ mF / mA ⁇ 0.3368 (6)
  • the value of the Bayer test is It was found that it was possible to provide a lens sample with low coloration having an extremely high scratch resistance performance of 39 or more and a steel wool test value of 5.2 or more, and a YI value of 4.2 or less. 0.1746 ⁇ mF / mA ⁇ 0.3368 (7)
  • the component B2 having a high reactivity is obtained when the molar ratio Fm of the component B1 which is the component B and the molar ratio mA of the component B2 is in the range of mF / mA.
  • the molar ratio Fm of the component B1 which is the component B and the molar ratio mA of the component B2 is in the range of mF / mA.
  • the Example shown above is an example and the primer layer 3 and the hard-coat layer 10 can be manufactured by various methods, such as a spin coat method, a dipping method, a spray coat method, a roll coat method, or a flow coat method.
  • the baking time and temperature are examples.
  • the hard coat layer is preferably baked by heating and drying at a temperature in the range of 100 ° C. to 150 ° C. for several hours (eg, 1 to 5 hours).
  • the thickness of the coating film formed from the coating composition according to one embodiment of the present invention is, for example, 5 ⁇ m or more, or, for example, more than 5 ⁇ m. Moreover, the thickness of a coating film is 20 micrometers or less, for example. As the coating becomes thicker, the optical article tends to be colored due to the presence of the coating. On the other hand, according to one embodiment of the present invention, for example, an optical article having a relatively thick coating film in the above range and having little coloring can be provided.
  • the coating composition Hc can be applied to the surface of various optical articles such as spectacle lenses, camera lenses, light beam condensing lenses, and liquid crystal displays, and can improve scratch resistance while suppressing discoloration. .
  • the coating composition according to one embodiment of the present invention is preferably used as a coating composition for spectacle lenses.
  • the optical article according to one embodiment of the present invention is preferably a spectacle lens.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本発明の一態様は、エポキシ基含有化合物と、鉄を中心金属とするアセチルアセトナートと、アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートと、を含み、前記エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する前記鉄を中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＦおよび前記エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する前記アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＡが以下の条件を満たす、コーティング組成物に関する。　０.０００＜ｍＦ／ｍＡ≦１．０００　０．００６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０２５３

Description

コーティング組成物および光学物品の製造方法 関連出願の相互参照
　本出願は、２０１３年１月３１日出願の日本特願２０１３－０１６５７３号の優先権を主張し、その全記載は、ここに特に開示として援用される。
　本発明は、コーティング組成物および光学物品の製造方法に関するものである。
　文献１（特開２００６－００８８６９号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される）には、五酸化アンチモンゾル、一般式（ＲＩＲＩＩ ａＳｉ（ＯＲＩＩＩ）３－ａおよびＸ｛ＳｉＲＶ ｂ（ＯＲＶＩ）３－ｂ｝２）で示される化合物またはその部分加水分解物等のケイ素化合物、エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物、有機溶媒および鉄、ニッケル等のアセチルアセトナート錯体を含むコーティング組成物が記載されている。
　眼鏡やサングラスの基材として用いられるレンズ、光ディスク、光学素子、その他の光学物品においては、表面の硬度を高め、耐擦傷性および／または耐摩耗性を向上するために塗膜（コーティング）を形成することがある。また、眼鏡レンズなど着色を制御することが要望される光学物品においては、着色が少なく耐擦傷性の高いコーティング組成物が要望されている。
　本発明の態様の１つは、エポキシ基含有化合物と、鉄を中心金属とするアセチルアセトナートと、アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートとを含むコーディング組成物に関する。上記コーディング組成物は、エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する、鉄を中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＦおよび、エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する、アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＡが以下の条件を満たす。
　０．０００＜ｍＦ／ｍＡ≦１．０００　・・・（１）
　０．０６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０２５３　・・・（２）
　上記コーティング組成物は、少なくとも鉄を中心金属とするアセチルアセトナートとアルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートとの２種類を含む。鉄を中心金属とするアセチルアセトナートおよびアルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートは、エポキシ基の開環反応を触媒する硬化触媒（重合触媒）として機能すると考えられる。さらに、エポキシ基に対する鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦをアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡ以下とすることにより、コーティング組成物でコーティングした光学物品の硬度を向上することができる。さらに、当該比ｍＦと比ｍＡとの合計量をエポキシ基のモル数に対して０．００６４以上０．０２５３以下とすることにより、コーティング組成物でコーティングした光学物品の着色、特に黄着色を抑制することができる。
　一態様では、鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦおよびアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡは、以下の条件を満たす。
　０．０００９≦ｍＦ≦０．００３２　・・・（３）
　０．００３２≦ｍＡ≦０．０２２１　・・・（４）
　上記条件（３）および（４）を満たすことは、コーティング組成物により光学物品の表面をコートしたときの黄着色をより確実に抑制するため、および表面の耐擦傷性をより確実に向上するために好ましい。
　一態様では、鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦおよびアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡは、以下の条件を満たす。
　０．０６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０１９０　・・・（５）
　上記条件（５）を満たすことは、コーティング組成物により光学物品の表面をコートしたときの黄着色をさらに低減する観点から、好ましい。
　一態様では、鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦおよびアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡは、以下の条件を満たす。
　０．１４４８≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８　・・・（６）
　上記条件（６）を満たすことは、コーティング組成物により光学物品の表面をコートしたときの耐擦傷性をさらに向上する観点から、好ましい。
　一態様では、鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦおよびアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡは、以下の条件を満たす。
　０．１７４６≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８　・・・（７）
　上記条件（７）を満たすことは、コーティング組成物により光学物品の表面をコートしたときの黄着色を効果的に低減するため、および優れた耐擦傷性を得るために、好ましい。
　エポキシ基含有化合物の一態様は、エポキシ基を含む有機ケイ素化合物であり、その一例はエポキシ基含有シラン化合物である。
　本発明の他の態様の１つは以下の工程を含む光学物品の製造方法である。
１．上記のコーティング組成物を、光学基材に直接、または他の層を介して塗布すること。
２．コーティング組成物が塗布された光学基材を１００℃～１５０℃の温度で焼成すること。
　本発明の一態様によれば、黄着色が少なく耐擦傷性の高い光学物品を提供することができる。
眼鏡レンズの典型的な構成を示す図。 実施例および比較例の評価結果を示す図。 スチールウール試験の評価の分布を示す図。 ベイヤー試験の評価の分布を示す図。 耐擦傷性の総合評価の分布を示す図。 黄着色の評価の分布を示す図。 総合評価の分布を示す図。
　図１に、光学物品の一例としてプラスチックレンズ基材を含む眼鏡レンズの典型的な構成を示している。この眼鏡レンズ１は、レンズ基材２と、このレンズ基材２の第１面２aおよび第２面２ｂ（以下では総称として両面２ａおよび２ａとも称する）に形成されたプライマー層３と、このプライマー層３の表面に形成されたハードコート層１０と、このハードコート層１０の表面に形成された反射防止層５と、この反射防止層５の表面に形成された防汚層６とを有する。
　本例のレンズ１のレンズ基材２はプラスチックであるが、ガラスであってもよい。レンズ基材２の屈折率は特に限定されない。プラスチック製のレンズ素材としては、一例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ－３９）やポリカーボネート、または、イソシアネート基もしくはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるポリチオウレタン系プラスチック等が挙げられる。
　プライマー層３は、レンズ基材２の表面に形成される。プライマー層３は、表面処理膜全体の耐久性とハードコート層１０との密着性を向上させる役割を担うことができる。プライマー層３は省略することも可能である。ガラス製レンズでは設けられないこともある。プライマー層３の具体例としては、極性を有する有機樹脂ポリマーと、酸化チタンを含有する金属酸化物微粒子とを含むコーティング組成物を用いて形成される層を挙げることができる。有機樹脂ポリマーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の各種樹脂を使用することが可能である。
　ハードコート層１０は、レンズ１の表面強度を向上させるなどの機能を含むことができる。本例のレンズ１に設けられるハードコート層１０については、以下においてさらに説明する。
　反射防止層５は、例えば、ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、無機層および有機層からなる群から選ばれる一層以上により構成される。反射防止層５は単層であっても多層であってもよい。無機系の反射防止膜を構成する薄層の材質としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３等が挙げられる。
　有機系の反射防止層の一例は、以下の式（１１）で表される有機ケイ素化合物と、シリカ系微粒子とを含有する組成物から形成されるものである。
Ｒ１ iＲ２ jＳｉＸ１ 4-i-j・・・（１１）
（上記式中において、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基を表す。Ｒ２は炭素数１～６の炭化水素基を表す。Ｘ１は加水分解性基を表す。ｉおよびｊは、少なくとも一方は１であり、他方は０または１である。）
　防汚層６は、レンズ１の両面に水滴や汚れが付着することを防止することを主な目的とする層である。すなわち、レンズ１の両面２ａおよび２ｂに反射防止層５が設けられていれば、両面２ａおよび２ｂの反射防止層５に重ねて防汚層６を形成することにより、レンズ表面に水滴や汚れが付着することを抑制することができる。具体例として、防汚層６を形成するコーティング剤の１つのタイプは、分子量５００程度のフッ素含有有機ケイ素化合物を含むコーティング剤であり、他のタイプの１つは、フッ素有機ケイ素化合物にエーテル結合を導入するなどの処理を施し、分子量を２０００～１００００程度に大きくしたコーティング剤である。分子量の大きなコーティング剤の一例は特開２００４－１４５２８３号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される、に記載されているパーフルオロポリアルキシレンエーテル変性シランの加水分解縮合物を含むもの、特開平０９－２６３７２８号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される、に記載されているケイ素含有有機含フッ素ポリマーを混合物として含むものである。防汚層６は省略することも可能である。また、防汚層６に代えて親水性の防曇層を設けてもよい。なお本発明において、分子量とは、ポリマーについては平均分子量をいうものとする。平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で測定される数平均分子量をいうものとする。
　ハードコート層用のコーティング組成物
　以下に説明する実施例および比較例においては、以下のコーティング組成物を用いてハードコート層１０を形成した。ハードコート層用のコーティング組成物Ｈｃは、以下の成分Ａおよび成分Ｂを含む。
成分Ａ．　エポキシ基含有化合物
成分Ｂ．　鉄を中心金属とするアセチルアセトナートおよびアルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナート
　エポキシ基含有化合物とは、１分子中にエポキシ基を少なくとも１つ含む化合物である。エポキシ基含有重合性化合物に含まれるエポキシ基の数は、１分子あたり、例えば１つであり、２つ以上、例えば２～４つであることもできる。エポキシ基含有化合物において、エポキシ基とともに含まれる官能基は特に限定されるものではない。官能基としては、例えば、アルコキシ基等の加水分解性基、メタクリル基、アクリル基等のエポキシ基以外の重合性基等の反応性を有する基（反応性基）を挙げることができる。エポキシ基含有化合物は、反応性基を２つ以上含む多官能性化合物であることができる。多官能性化合物の具体的態様としては、１つ以上のエポキシ基と１つ以上の加水分解性基を有する化合物、１つ以上のエポキシ基と１つ以上のエポキシ基以外の重合性基を有する化合物、エポキシ基、加水分解性基、エポキシ基以外の重合性基をそれぞれ１つ以上有する化合物、等を挙げることができる。コーティング組成物の全重量に対するエポキシ基含有重合性化合物の占める割合は、例えば１５質量％以上であり、好ましくは１９質量％以上である。また、例えば２５質量％以下であり、好ましくは２３質量％以下である。
　エポキシ基含有化合物の具体例としては、これらに限定されるものではないが、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス－２，２－ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環式エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物、エポキシ基含有有機ケイ素化合物が挙げられる。
　エポキシ基含有有機ケイ素化合物の具体例としては、エポキシ基含有シラン化合物を挙げることができる。エポキシ基含有シラン化合物としては、シランカップリング剤として通常用いられているものを挙げることができる。エポキシ基を含有するシランカップリング剤の具体例としては、２－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ポリマー型多官能エポキシシランカップリング剤（信越化学工業株式会社製、製品名「Ｘ－１２－９８１」、「Ｘ－１２－９８４」）等を挙げることができる。
　成分Ａとしては、エポキシ基含有化合物のいずれか１種を使用してもよく、２種以上の化合物を混合して使用してもよい。
　成分Ｂは、鉄（Ｆｅ）を中心金属とするアセチルアセトナート（成分Ｂ１、以降においては鉄アセチルアセトナートと称することがある）と、アルミニウム（Ａｌ）を中心金属とするアセチルアセトナート（成分Ｂ２、以降においてはアルミニウムアセチルアセトナートと称することがある）とを含む。これらはアセチルアセトナートの錯体であり、鉄アセチルアセトナートは、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）などと同義であり、アルミニウムアセチルアセトナートは、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、トリス（２，４－ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ）などと同義である。
　コーティング組成物Ｈｃはさらに以下の成分Ｃを含むことが望ましい。
成分Ｃ．　平均粒径１～２００ｎｍの金属酸化物微粒子
　金属酸化物微粒子の具体例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３を挙げることができる。これらの無機物は単独で、または２種以上の混合物として用いることができる。これらの金属酸化物微粒子は一種のフィラー（Ｆｉｌｌｅｒ）となり、一種のマトリックスとなる成分Ａによりバインディングされ得る。
　コーティング組成物Ｈｃはさらに以下の成分ＤおよびＥの一方または両方を含んでいてもよい。
成分Ｄ．　加水分解触媒
成分Ｅ．　界面活性剤
　加水分解触媒の一例は塩酸である。界面活性剤の一例はシリコーン系界面活性剤である。ただし、これらに限定されるものではない。さらに、コーティング組成物Ｈｃは、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤を含んでいてもよい。コーティング組成物Ｈｃは、必要に応じて、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が挙げられる。
（実施例１）
　ハードコート液の調製
　以下では、ハードコート層用のコーティング組成物Ｈｃを変えていくつかのレンズサンプルを製造し、その性能を確認した。
　本例では、成分Ａのエポキシ基含有化合物として、エポキシ基を含有するシランカップリング剤である３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名「ＴＳＬ８３５０」）を４６質量部と、成分Ｄの加水分解触媒として、０．０５ＮのＨＣｌを４２質量部とをステンレス製容器内に投入し、十分に撹拌した。
　次に、成分Ｃの金属酸化物微粒子としてＳｉＯ２ゾル（日産化学工業株式会社製、製品名「ＳＴ－Ｓ」固形分２０．５％）を、成分Ａに対し、フィラーＦ（成分Ｃ）とマトリックスＭ（成分Ａ）の重量比（Ｆ／Ｍ）が３５／６５となるように、８５質量部加えた。
　さらに、成分Ｅの界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤（東レダウコーニング株式会社製、製品名「Ｌ７６０４」）を３００ｐｐｍと、成分Ｂとして成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ））を０．２１７質量部と、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（トリス(２，４－ペンタジオナト)アルミニウム(ＩＩＩ)）を０．２００質量部とをさらに加え、十分に撹拌した。さらに、固形分が２５％となるようにメタノールを混合して撹拌し、コーティング組成物（ハードコート液）Ｈｃを得た。
　このコーティング組成物Ｈｃにおける成分Ａの３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ基のモル数を１モルとしたときの、成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナートのモル数、すなわち、成分Ａのエポキシ基のモル数に対する成分Ｂ１のモル数の比（モル比）ｍＦは０．００３２であり、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートのモル比ｍＡは０．００３２である。
　レンズサンプルＥ１の製造
　レンズ基材２としてＳＬＵ（セイコールーシャス、セイコーオプティカルプロダクツ株式会社製、屈折率１．６０、「ルーシャス」は日本登録商標）を用意した。この上に固形分７％のポリウレタン系樹脂（第一工業製薬製、製品名「ＳＦ４１０」）溶液をスピンコート法によりレンズ基材２の両面２ａおよび２ｂに塗布した。得られた塗膜を８０℃で２０分乾燥することで、膜厚５００ｎｍのプライマー層３を形成した。
　両面２ａおよび２ｂの、得られたプライマー層３の上に超音波スプレーコーティングシステム（ＳＯＮＯ－ＴＥＫ社製、製品名「ＥＸＡＣＴＡＣＯＡＴ」）を用い、上記において調製したコーティング組成物Ｈｃを塗布した。得られた塗膜を１２５℃で５時間焼成することで、膜厚１０μｍのハードコート層１０を形成した。本発明において、焼成時の温度とは、焼成を行う雰囲気温度をいうものとする。
　両面２ａおよび２ｂに、ハードコート層１０に重ねて無機の反射防止層５を真空蒸着装置により成膜した。反射防止層５は第１層としてＳｉＯ２を１９９．００ｎｍ、第２層としてＺｒＯ２を３２．３２ｎｍ、第３層としてＳｉＯ２を２０．２６ｎｍ、第４層としてＺｒＯ２を４８．１０ｎｍ、第５層としてＩＴＯを６．００ｎｍ、第６層としてＳｉＯ２を９８．００ｎｍの厚さで形成した。
　反射防止層５を形成後、共通の蒸着装置に連結された別の真空チャンバーにおいて防汚層６を形成した。
　まず、下記式（１２）で示されるフッ素含有有機ケイ素化合物（信越化学工業株式会社製　ＫＹ－１３０）を、フッ素系溶剤（住友スリーエム株式会社製：ノベックＨＦＥ－７２００、「ＮＯＶＥＣ」は日本登録商標）に希釈して固形分濃度３質量％溶液を調製し、これを多孔質セラミックス製のペレットに１ｇ含浸させ乾燥させたものを蒸着源とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒｆ１は、式：－（ＣｋＦ２ｋ）Ｏ－（前記式中、ｋは１～６の整数である）で示される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する２価の基である。Ｒ３は炭素原子数１～８の一価炭化水素基であり、Ｘ２は加水分解性基またはハロゲン原子である。ｐは０、１、２のいずれかである。ｎは１～５の範囲の整数である。ｍおよびｒは２または３である。）
　上記蒸着源をチャンバーにセットした。次に、ハロゲンランプを加熱ヒータとして使用し、蒸着源のペレットを６００℃に加熱して、フッ素含有有機ケイ素化合物を蒸発させた。蒸着時間を３分として、反射防止層５の表面に防汚層６を形成した。
　一方の面に防汚層の形成後、レンズサンプル１をチャンバーから取り出し、レンズサンプルを反転して、再び上記と同様の処理を行い、レンズ基材２の両面２ａおよび２ｂに反射防止層５および防汚層６を形成した。
（実施例２）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．３９９質量部（モル比ｍＡが０．００６３）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例２のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．００６３
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ２を製造した。
（実施例３）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．５９９質量部（モル比ｍＡが０．００９５）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例３のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．００９５
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ３を製造した。
（実施例４）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．７９９質量部（モル比ｍＡが０．０１２６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例４のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．０１２６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ４を製造した。
（実施例５）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．９９８質量部（モル比ｍＡが０．０１５８）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例５のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．０１５８
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ５を製造した。
（実施例６）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを１．１９８質量部（モル比ｍＡが０．０１８９）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例６のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．０１８９
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ６を製造した。
（実施例７）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを１．３９８質量部（モル比ｍＡが０．０２２１）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例７のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．０２２１
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ７を製造した。
（実施例８）
　成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．０６５質量部（モル比ｍＦが０．０００９）と、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．７９９質量部（モル比ｍＡが０．０１２６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例８のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．０００９
ｍＡ：０．０１２６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ８を製造した。
（実施例９）
　成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．１０９質量部（モル比ｍＦが０．００１６）と、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．７９９質量部（モル比ｍＡが０．０１２６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例９のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００１６
ｍＡ：０．０１２６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ９を製造した。
（実施例１０）
　成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．１５２質量部（モル比ｍＦが０．００２２）と、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．７９９質量部（モル比ｍＡが０．０１２６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、実施例１０のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００２２
ｍＡ：０．０１２６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＥ１０を製造した。
（比較例１）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを加えず、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、比較例１のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．００００
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＲ１を製造した。
（比較例２）
　成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを１．９９７質量部（モル比ｍＡが０．０３１６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、比較例２のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００３２
ｍＡ：０．０３１６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＲ２を製造した。
（比較例３）
　成分Ｂ１の鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを加えず、成分Ｂ２のアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを０．７９９質量部（モル比ｍＡが０．０１２６）とし、それ以外は実施例１と同様にコーティング組成物Ｈｃを調製した。したがって、比較例３のコーティング組成物Ｈｃの成分Ｂ１のモル比ｍＦと成分Ｂ２のモル比ｍＡは以下の通りである。
ｍＦ：０．００００
ｍＡ：０．０１２６
上記で調製されたコーティング組成物Ｈｃを用いた以外は実施例１と同様にレンズサンプルＲ３を製造した。
　評価
　以上の実施例１～１０および比較例１～３で得られたレンズサンプルの耐擦傷性および黄着色について評価した。耐擦傷性はＳＷ試験（スチールウール試験）およびベイヤー試験（Ｂａｙｅｒ試験）の２種類で評価した。
　スチールウール（ＳＷ）耐擦傷性試験
　スチールウール（日本スチールウール製♯００００番）を用いて１ｋｇの荷重をかけた状態で、それぞれのレンズの表面を１０往復摩擦した。評価はランク見本サンプル（１０段階）を確認しながら、目視でどの段階に近いかを判断した。値が大きい方が、耐擦傷性が良好であることを示す。評価基準は以下の通りである。
良　「◎」：値が５．２以上
可　「○」：値が３．５以上５．２未満
不可「×」：値が３．５未満
　ベイヤー耐擦傷性試験
　カルツラボラトリ（ＣＯＬＴＳ　Ｌａｂｒａｔｏｒｉｅｓ）社製のベイヤー試験機（ＢＴＥ　Ａｂｒａｔｉｏｎ　Ｔｅｓｔｅｒ）を用いてレンズの面の擦傷の受けやすさを測定した。試験機に、上記にて作製したレンズサンプルと参照レンズＣＲ３９（株式会社サンルックス製、光学度数が０ディオプトリで未被覆（コーティングをしていない）のアリルジグリコールカーボネート製）とをセットして、ベイヤーメディア（研磨剤、カルツラボラトリ社製、５０ポンドベイヤーメディア）５００ｇを投入した。１５０回／分の速度で６００回揺動させた後、レンズサンプルおよび参照レンズＣＲ３９を取り出し、ヘーズ値を測定した。ヘーズ値の測定には、自動ヘーズコンピューター（スガ試験機株式会社製）を用いた。ヘーズ値を測定後、次の計算式により、ベイヤー試験の値（ベイヤー比、Ｂａｙｅｒ　Ｒａｔｉｏ）Ｒを算出した。
　Ｒ＝｜ＨＣＲ０－ＨＣＲ１｜／｜ＨＳ０－ＨＳ１｜
ここで、ＨＣＲ０は試験前の参照レンズＣＲ３９のヘーズ値、ＨＣＲ１は試験後の参照レンズＣＲ３９のヘーズ値、ＨＳ０は試験前のレンズサンプルのヘーズ値、ＨＳ１は試験後のレンズサンプルのヘーズ値である。評価基準は以下の通りである。なお、ベイヤー試験の値は７程度あれば眼鏡レンズとして実用上、良好に使用することができる。本評価では、より優れた耐擦傷性を得るため、厳しい評価基準に基づき評価を行った。
良　「◎」：ベイヤー試験の値（ベイヤー比）Ｒが３９以上
可　「○」：Ｒが３０以上３９未満
不可「×」：３０未満
　黄着色の評価
　高速積分球式分光透過率測定器（株式会社村上色彩技術研究所製、製品名「Ｄｏｔ３」）を用い、日本工業規格「ＪＩＳ　Ｋ７３７３（プラスチック　黄色度及び黄変度の求め方）」に従って各レンズサンプルの黄色度（ＹＩ値）を求めた。ＹＩ値は、レンズ基材などにより変わる可能性があり相対評価となるが、上記の実施例および比較例ではハードコート層１０を形成するコーティング組成物Ｈｃのみを変更したレンズサンプルを用いることにより、コーティング組成物Ｈｃの影響を確認した。
　具体的には、高速積分球式分光透過率測定器により得られる三刺激値の中の補助イルミナントＣを使用し、ＸＹＺ表色系を用いて、次の式によりＹＩ値を算出した。
　ＹＩ＝１００×（１．２７６９×Ｘ－１．０５９２×Ｚ）／Ｙ
　ＹＩ値が大きいほど黄着色が抑制されていることを示す。評価基準は以下の通りである。
良　「◎」：ＹＩ値が４．２未満
可　「○」：ＹＩ値が４．２以上４．５未満
不可「×」：ＹＩ値が４．５以上
〔評価結果〕
　図２に、実施例１～１０および比較例１～３の各レンズサンプルについて行った、スチールウール試験、ベイヤー試験、黄着色の評価結果をまとめて示している。また、図２には、それぞれのレンズサンプルに用いたコーティング組成物Ｈｃに含まれる成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦ、成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡ、モル比ｍＦおよびモル比ｍＡの比（ｍＦ／ｍＡ）、モル比ｍＦおよびモル比ｍＡの合計（ｍＦ＋ｍＡ）、耐擦傷性の総合評価、耐擦傷性および黄着色に関する総合評価の結果を含めている。総合評価は以下の通りである。
良　「◎」：各試験の評価が全て良
可　「○」：各試験の評価に可が含まれ、不可が含まれない
不可「×」：各試験の評価に不可が含まれる
　図３にスチールウール試験の評価を比（ｍＦ／ｍＡ）および合計（ｍＦ＋ｍＡ）に対して示している。図４にベイヤー試験の評価を比（ｍＦ／ｍＡ）および合計（ｍＦ＋ｍＡ）に対して示している。図５に耐擦傷性の総合評価を比（ｍＦ／ｍＡ）および合計（ｍＦ＋ｍＡ）に対して示している。また、図６に黄着色の評価を比（ｍＦ／ｍＡ）および合計（ｍＦ＋ｍＡ）に対して示している。図７に総合評価を比（ｍＦ／ｍＡ）および合計（ｍＦ＋ｍＡ）に対して示している。
　比較例Ｒ１およびＲ３の擦傷性の評価より、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートと成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートとの両方を含む触媒を用いることにより耐擦傷性の高いレンズを製造できることが分かった。特に、成分Ｂ１のモル比ｍＦは成分Ｂ２のモル比ｍＡ以下であることが耐擦傷性の高いレンズを製造するために望ましいことが分かった。したがって、成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦと、成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡとは以下の式（１）の条件を満足することが望ましいことが分かった。
　０．０００＜ｍＦ／ｍＡ≦１．０００　・・・（１）
　（１）の条件を満足するコーティング組成物Ｈｃを使用することにより、表面の耐擦傷性が、ベイヤー試験の値（ベイヤー比）で３０以上、さらに具体的には３５以上という高い性能を備えたレンズサンプルが得られることが分かった。
　比較例Ｒ２の黄着色の評価より、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートと成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートとの和がエポキシ基のモル量１に対して０．０２５３以下であれば、耐擦傷性を犠牲にしないでレンズの黄着色を低減できることがわかった。したがって、成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦと、成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡとは以下の式（２）の条件をさらに満足することが望ましいことが分かった。式（２）の下限以上でることにより、十分を得ることができる。
　０．００６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０２５３　・・・（２）
　上記条件に加えて、成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートのモル比ｍＦと、成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートのモル比ｍＡとにそれぞれ着目すると、図２より、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡとがそれぞれ以下の式（３）および（４）の条件を満足するものであれば、耐擦傷性が高く、黄着色の少ないレンズを製造することができることが分かった。
　０．０００９≦ｍＦ≦０．００３２　・・・（３）
　０．００３２≦ｍＡ≦０．０２２１　・・・（４）
　また、黄着色の評価に着目すると、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡとが以下の式（５）の条件を満足するものであれば、ＹＩ値が４．１以下という、着色の少ないレンズサンプルを提供できることが分かった。
　０．００６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０１９０　・・・（５）
　一方、ベイヤー試験の値に着目すると、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡとが以下の式（６´）の条件を満足するものであれば、ベイヤー試験の値が３９以上という高い耐擦傷性能を備えたレンズサンプルを提供できることが分かった。
　０．１２７０≦ｍＦ／ｍＡ≦１．００００　・・・（６´）
　耐擦傷性の総合評価に着目すると、コーティング組成物Ｈｃを調製する際のｃとして成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡとが以下の式（６）の条件を満足するものであれば、ベイヤー試験の値が３９以上で、スチールウール試験の値も５．２以上という極めて高い耐擦傷性能を備えたレンズサンプルを提供できることが分かった。
　０．１４４８≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８　・・・（６）
　したがって、コーティング組成物Ｈｃを調製する際の成分Ｂとして成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡとが以下の式（７）の条件を満足するものであれば、ベイヤー試験の値が３９以上で、スチールウール試験の値も５．２以上という極めて高い耐擦傷性能を備え、ＹＩ値が４．２以下という、着色の少ないレンズサンプルを提供できることが分かった。
　０．１７４６≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８　・・・（７）
　上記のような結果が得られる要因の１つは、成分Ｂである成分Ｂ１のモル比Ｆｍと成分Ｂ２のモル比ｍＡが、上記ｍＦ／ｍＡの範囲であることによって、反応性の高い成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートと反応性が低い成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートの両方をエポキシ基の開環反応に関与させることが可能になるためと推察される。これにより成分Ｂによるエポキシ基含有化合物およびその加水分解物の重合が促進され、緻密性の高いハードコート層１０を形成することができるので、耐擦傷性が向上すると考えられる。一方、成分Ｂ２のアルミニウムアセチルアセトナートの添加量が多過ぎると、成分Ｂ１の鉄アセチルアセトナートが反応しないで膜中に取り込まれるとともに、反応に関与しないアルミニウムアセチルアセトナートも膜中に取り込まれると想定される。このため、緻密性が低下して耐擦傷性が低下するとともに、黄着色が目立つ結果となるものと推察される。
　なお、上記で示した実施例は一例であり、プライマー層３およびハードコート層１０は、スピンコート法、ディッピング法、スプレーコート法、ロールコート法、またはフローコート法等の各種方法により製造できる。また、上記焼成時間および温度は一例である。ハードコート層の焼成は、１００℃～１５０℃の範囲の温度で数時間（例えば１～５時間）、加熱乾燥することにより行うことが望ましい。
　本発明の一態様にかかるコーティング組成物から形成される塗膜の厚さは、例えば５μｍ以上であり、または例えば５μｍ超である。また、塗膜の厚さは、例えば２０μｍ以下である。
塗膜が厚くなるほど塗膜の存在に起因する光学物品の着色が発生しやすくなる傾向がある。これに対し本発明の一態様によれば、例えば上記範囲の比較的厚い塗膜を有する光学物品であって着色の少ない光学物品を提供することができる。
　コーティング組成物Ｈｃは、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集光レンズ、液晶ディスプレー等の各種光学物品の表面に塗布することが可能であり、変色を抑制しながら耐擦傷性を向上することができる。本発明の一態様にかかるコーティング組成物は、眼鏡レンズ用コーティング組成物として用いることが好ましい。また、本発明の一態様にかかる光学物品は、眼鏡レンズであることが好ましい。　
１　眼鏡レンズ、　２　レンズ基材、　１０　ハードコート層

Claims (9)

  1. エポキシ基含有化合物と、
    鉄を中心金属とするアセチルアセトナートと、
    アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートと、を含み、
    前記エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する前記鉄を中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＦおよび前記エポキシ基含有化合物に含まれるエポキシ基のモル数に対する前記アルミニウムを中心金属とするアセチルアセトナートのモル数の比ｍＡが以下の条件を満たす、コーティング組成物。
    　０.０００＜ｍＦ／ｍＡ≦１．０００
    　０．００６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０２５３
  2. 眼鏡レンズ用コーティング組成物である、請求項１に記載のコーティング組成物。
  3. 前記比ｍＦおよび前記比ｍＡが以下の条件を満たす、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
    　０．０００９≦ｍＦ≦０．００３２
    　０．００３２≦ｍＡ≦０．０２２１
  4. 前記比ｍＦおよび前記比ｍＡが以下の条件を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
    　０．００６４≦（ｍＦ＋ｍＡ）≦０．０１９０
  5. 前記比ｍＦおよび前記比ｍＡが以下の条件を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
    　０．１４４８≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８
  6. 　前記比ｍＦおよび前記比ｍＡが以下の条件を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
    　０．１７４６≦ｍＦ／ｍＡ≦０．３３６８
  7. 前記エポキシ含有化合物はエポキシ基含有有機ケイ素化合物を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載のコーティング組成物を光学基材に直接、または他の層を介して塗布することと、
    前記コーティング組成物が塗布された前記光学基材を１００℃～１５０℃の範囲の温度で焼成することと、を含む、光学物品の製造方法。
  9. 前記光学物品は眼鏡レンズである、請求項８に記載の光学物品の製造方法。
PCT/JP2014/052283 2013-01-31 2014-01-31 コーティング組成物および光学物品の製造方法 WO2014119736A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14746736.9A EP2952549A4 (en) 2013-01-31 2014-01-31 COATING COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING OPTICAL OBJECT
CN201480006944.8A CN104955909A (zh) 2013-01-31 2014-01-31 涂层组合物及光学物品的制造方法
US14/764,815 US20150369969A1 (en) 2013-01-31 2014-01-31 Coating composition and method of manufacturing optical article
JP2014559777A JPWO2014119736A1 (ja) 2013-01-31 2014-01-31 コーティング組成物および光学物品の製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013016573 2013-01-31
JP2013-016573 2013-01-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014119736A1 true WO2014119736A1 (ja) 2014-08-07

Family

ID=51262433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/052283 WO2014119736A1 (ja) 2013-01-31 2014-01-31 コーティング組成物および光学物品の製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20150369969A1 (ja)
EP (1) EP2952549A4 (ja)
JP (1) JPWO2014119736A1 (ja)
CN (1) CN104955909A (ja)
WO (1) WO2014119736A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017047524A1 (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 旭硝子株式会社 防曇性物品および自動車用ガラス
JP2020091422A (ja) * 2018-12-06 2020-06-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材、硬化性組成物、及び光学部材の製造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106461814A (zh) * 2014-04-24 2017-02-22 豪雅镜片泰国有限公司 眼镜镜片
WO2015163466A1 (ja) * 2014-04-24 2015-10-29 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 眼鏡レンズ
US20170176646A1 (en) * 2014-04-24 2017-06-22 Katsushi Hamakubo Spectacle lens
JP6991706B2 (ja) * 2016-11-30 2022-02-03 キヤノン株式会社 光学素子およびそれを有する光学系
WO2018235808A1 (ja) * 2017-06-20 2018-12-27 Ａｇｃ株式会社 ガラス板

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09263728A (ja) 1996-01-24 1997-10-07 Daikin Ind Ltd 表面処理組成物
WO1997041185A1 (fr) * 1996-04-26 1997-11-06 Seiko Epson Corporation Composition de revetement
JP2000281970A (ja) * 1999-03-29 2000-10-10 Asahi Optical Co Ltd 耐候性ハードコート組成物
JP2004145283A (ja) 2002-08-29 2004-05-20 Shin Etsu Chem Co Ltd 防汚性表面層を有するレンズ
JP2005281430A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびプラスチックレンズ
WO2006001354A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Tokuyama Corporation 積層体
JP2007101779A (ja) * 2005-10-03 2007-04-19 Seiko Epson Corp 光学部品の製造方法及び光学部品

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1162245B1 (en) * 1999-06-24 2009-12-09 SDC Technologies-Asia Ltd. Coated article
JP2005343119A (ja) * 2004-06-07 2005-12-15 Sdc Technologies Asia Kk 被覆プラスチック物品の製造方法、被覆プラスチック物品および光硬化性コーティング液組成物
JP6030280B2 (ja) * 2010-11-17 2016-11-24 日立マクセル株式会社 プラスチックレンズ成型用粘着テープ及びプラスチックレンズ成型方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09263728A (ja) 1996-01-24 1997-10-07 Daikin Ind Ltd 表面処理組成物
WO1997041185A1 (fr) * 1996-04-26 1997-11-06 Seiko Epson Corporation Composition de revetement
JP2000281970A (ja) * 1999-03-29 2000-10-10 Asahi Optical Co Ltd 耐候性ハードコート組成物
JP2004145283A (ja) 2002-08-29 2004-05-20 Shin Etsu Chem Co Ltd 防汚性表面層を有するレンズ
JP2005281430A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびプラスチックレンズ
WO2006001354A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Tokuyama Corporation 積層体
JP2006008869A (ja) 2004-06-25 2006-01-12 Tokuyama Corp コーティング組成物及びその積層体
JP2007101779A (ja) * 2005-10-03 2007-04-19 Seiko Epson Corp 光学部品の製造方法及び光学部品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2952549A4

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017047524A1 (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 旭硝子株式会社 防曇性物品および自動車用ガラス
JPWO2017047524A1 (ja) * 2015-09-14 2018-09-06 Ａｇｃ株式会社 防曇性物品および自動車用ガラス
JP2020091422A (ja) * 2018-12-06 2020-06-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 光学部材、硬化性組成物、及び光学部材の製造方法
WO2020116617A1 (ja) * 2018-12-06 2020-06-11 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材、硬化性組成物、及び光学部材の製造方法
JP7321700B2 (ja) 2018-12-06 2023-08-07 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材、硬化性組成物、及び光学部材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104955909A (zh) 2015-09-30
US20150369969A1 (en) 2015-12-24
EP2952549A4 (en) 2016-09-21
EP2952549A1 (en) 2015-12-09
JPWO2014119736A1 (ja) 2017-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014119736A1 (ja) コーティング組成物および光学物品の製造方法
EP2021423B1 (en) Process for obtaining a hard coated article having anti-fouling properties
EP2718750B1 (en) Method for obtaining optical articles having superior abrasion resistant properties, and coated articles prepared according to such method
US9709707B2 (en) Optical article containing self-healing and abrasion-resistant coatings
US20090029153A1 (en) Plastic lens and method for producing plastic lens
EP1963448B1 (en) Coatings for optical elements
US20100021648A1 (en) Coating composition for optical member, manufacturing method thereof, and manufacturing of optical member
US7178919B2 (en) Plastic lens for spectacles
EP3602149B1 (en) Optical article comprising an abrasion- and/or scratch-resistant coating having a low sensitivity to cracks
JP2008046264A (ja) 光学物品
EP2724185A1 (en) Optical article containing self-healing and abrasion-resistant coatings
CN109963916B (zh) 可热固化的混杂环氧功能组合物和由其制备的透明的热固化的耐腐蚀性涂层
EP3608370B1 (en) Radiation-curable hard coating compositions
CN111542575B (zh) 涂覆组合物和具有硬涂膜的光学物品
JPH10292135A (ja) コーティング用組成物、その製造方法および積層体
JP2021009205A (ja) 眼鏡レンズ
KR20160095346A (ko) 습식 저반사코팅 안경렌즈의 제조방법 및 그 제조방법을 이용한 안경렌즈
CN113168027A (zh) 光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法
KR102057381B1 (ko) 안경 렌즈 및 안경
WO2011055667A1 (ja) コーティング組成物および光学物品
JP5408606B2 (ja) ハードコート剤及びこれを用いたプラスチックレンズ
JP2008046390A (ja) 反射防止層を有する眼鏡レンズおよび眼鏡レンズの製造方法
JP2013205527A (ja) フォトクロミックレンズ
US20230148164A1 (en) Water based anti-abrasion coating
CN116075559A (zh) 低干涉条纹光学物品及其涂布剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14746736

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014559777

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14764815

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014746736

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014746736

Country of ref document: EP