JPH09263573A - テアニンの製造方法 - Google Patents
テアニンの製造方法Info
- Publication number
- JPH09263573A JPH09263573A JP9946796A JP9946796A JPH09263573A JP H09263573 A JPH09263573 A JP H09263573A JP 9946796 A JP9946796 A JP 9946796A JP 9946796 A JP9946796 A JP 9946796A JP H09263573 A JPH09263573 A JP H09263573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- theanine
- ethylamine
- pca
- reaction
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来法と異なる簡便な方法でテアニンを効率
よく製造する方法を提供すること。 【解決手段】 ピログルタミン酸および／またはピログ
ルタミン酸ナトリウムにアルカリ性条件下でエチルアミ
ン塩酸塩および／またはエチルアミン溶液を反応させる
ことを特徴とするテアニンの製造方法。
よく製造する方法を提供すること。 【解決手段】 ピログルタミン酸および／またはピログ
ルタミン酸ナトリウムにアルカリ性条件下でエチルアミ
ン塩酸塩および／またはエチルアミン溶液を反応させる
ことを特徴とするテアニンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テアニンの製造方
法に関し、詳しくは簡便な操作で効率よくテアニンを製
造する方法に関する。
法に関し、詳しくは簡便な操作で効率よくテアニンを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】テアニン（L-γ-glutamylethylamide)の
語源は、茶の学名(Thea sinensis L.)に由来し、緑茶の
旨味の主成分として、茶葉中に１〜２％程度含有されて
おり、上級茶ほど高含有である。
語源は、茶の学名(Thea sinensis L.)に由来し、緑茶の
旨味の主成分として、茶葉中に１〜２％程度含有されて
おり、上級茶ほど高含有である。
【０００３】テアニンの生理活性に関して、例えばテア
ニンとカフェインの混合素材（カフェイン４ｍｇ＋テア
ニン１．７４ｇ／ｋｇ）を用いたマウスへの経口投与実
験によって、テアニンが緑茶の苦味成分であるカフェイ
ンの興奮作用を抑制することが確認されている。また、
テアニン溶液（２０００ｍｇ／ｋｇ）を腹腔内投与して
血圧降下作用を調べた実験では、高血圧ラットに対して
は５００ｍｇから用量依存的に血圧降下作用を示すが、
正常ラットに対しては効果を示さないことが明らかにさ
れている。
ニンとカフェインの混合素材（カフェイン４ｍｇ＋テア
ニン１．７４ｇ／ｋｇ）を用いたマウスへの経口投与実
験によって、テアニンが緑茶の苦味成分であるカフェイ
ンの興奮作用を抑制することが確認されている。また、
テアニン溶液（２０００ｍｇ／ｋｇ）を腹腔内投与して
血圧降下作用を調べた実験では、高血圧ラットに対して
は５００ｍｇから用量依存的に血圧降下作用を示すが、
正常ラットに対しては効果を示さないことが明らかにさ
れている。
【０００４】かかる作用を有するテアニンの発見は古
く、酒戸 弥二郎（農林省宇治農事実験所）が１９４８
年に茶の成分として最初に見出し、二つの構造式を与
え、テアニンの構造を提案している（農化、23、262-26
7(1948))。この後は、化学的合成法が主に検討され、橋
爪 斌によるピロリドンカルボン酸（ピログルタミン酸
ともいう。以後、ＰＣＡと略記する）からテアニンの合
成例が報告されている（農化、25、25-26(1950))。この
方法では、ＰＣＡと無水エチルアミンをガラス管中に封
かんして、１４〜２８日間２８〜３２℃で放置後、開封
し、４３．２％の収率でテアニンを得ている。
く、酒戸 弥二郎（農林省宇治農事実験所）が１９４８
年に茶の成分として最初に見出し、二つの構造式を与
え、テアニンの構造を提案している（農化、23、262-26
7(1948))。この後は、化学的合成法が主に検討され、橋
爪 斌によるピロリドンカルボン酸（ピログルタミン酸
ともいう。以後、ＰＣＡと略記する）からテアニンの合
成例が報告されている（農化、25、25-26(1950))。この
方法では、ＰＣＡと無水エチルアミンをガラス管中に封
かんして、１４〜２８日間２８〜３２℃で放置後、開封
し、４３．２％の収率でテアニンを得ている。
【０００５】また、橋爪 斌は、テアニン近縁化合物と
して、Ｌ−アスパラギン酸β−エチルアミド（L-aspart
ic acid β-ethylamide)およびＬ−グルタミン酸γ−メ
チルアミド（L-glutamic acid γ-methylamide) の合成
例を報告している（農化、25、127-139(1950))。さら
に、味の素（株）のグループは、ＰＣＡを銅、マンガ
ン、亜鉛の金属塩とした後、無水状態でエチルアミンと
ガラス封管中で７日間７０℃で反応し、収率８０％でテ
アニンを得ている(Bull. Chem. Soc. Jap.,39,1999-200
0(1966))。また、酵素、生体を用いたテアニンの生成
は、津志田 藤二郎と竹尾 忠一によって検討され、各
種のγ−グルタミルアルキルアミドを得ている（農化、
59、787-792(1985))。
して、Ｌ−アスパラギン酸β−エチルアミド（L-aspart
ic acid β-ethylamide)およびＬ−グルタミン酸γ−メ
チルアミド（L-glutamic acid γ-methylamide) の合成
例を報告している（農化、25、127-139(1950))。さら
に、味の素（株）のグループは、ＰＣＡを銅、マンガ
ン、亜鉛の金属塩とした後、無水状態でエチルアミンと
ガラス封管中で７日間７０℃で反応し、収率８０％でテ
アニンを得ている(Bull. Chem. Soc. Jap.,39,1999-200
0(1966))。また、酵素、生体を用いたテアニンの生成
は、津志田 藤二郎と竹尾 忠一によって検討され、各
種のγ−グルタミルアルキルアミドを得ている（農化、
59、787-792(1985))。
【０００６】しかしながら、これ迄の方法は、いずれも
無水状態で封管中での反応であり、操作が煩雑であると
いう欠点がある。また、ＰＣＡにエチルアミン溶液を作
用させる場合、収率向上を目的として反応系のｐＨを高
めると、ＰＣＡが加水分解され、グルタミン酸となるの
で、反応効率が低下するなど、不利な点があった。
無水状態で封管中での反応であり、操作が煩雑であると
いう欠点がある。また、ＰＣＡにエチルアミン溶液を作
用させる場合、収率向上を目的として反応系のｐＨを高
めると、ＰＣＡが加水分解され、グルタミン酸となるの
で、反応効率が低下するなど、不利な点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
課題に鑑み、従来のテアニンの製造方法とは異なる効果
的な方法を開発し、テアニンを提供することを目的とす
る。
課題に鑑み、従来のテアニンの製造方法とは異なる効果
的な方法を開発し、テアニンを提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ピログルタミ
ン酸および／またはピログルタミン酸ナトリウムにアル
カリ性条件下でエチルアミン塩酸塩および／またはエチ
ルアミン溶液を反応させることを特徴とするテアニンの
製造方法に関し、さらに該反応を、サイクロデキストリ
ンを添加して行うテアニンの製造方法に関する。
ン酸および／またはピログルタミン酸ナトリウムにアル
カリ性条件下でエチルアミン塩酸塩および／またはエチ
ルアミン溶液を反応させることを特徴とするテアニンの
製造方法に関し、さらに該反応を、サイクロデキストリ
ンを添加して行うテアニンの製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に用いるピログルタミン
酸、すなわちＰＣＡは、ナトリウム塩であってもよく、
またこれらの混合物であってもよい。ＰＣＡは、グルタ
ミン酸に少量の水を加えてオートクレーブすることによ
り、９０％以上の収率で得られるが、市販のＰＣＡを用
いることもできる。また、ＰＣＡ以外のアミノ酸も本発
明に用いることができる。本発明に用いるＰＣＡは、反
応系に対して１〜５０ｍｇ／１００μｌ、好ましくは５
〜１０ｍｇ／１００μｌ添加する。エチルアミンは、市
販のエチルアミン塩酸塩やエチルアミン溶液を単独で、
もしくは組み合わせて使用することができる。なお、エ
チルアミン以外のアルキルアミン、例えばメチルアミ
ン、プロピルアミン等も使用することができる。本発明
に用いるエチルアミンは、反応系に対して１０〜２００
ｍｇ／１００μｌ、好ましくは５０〜１００ｍｇ／１０
０μｌ添加する。また、ＰＣＡとエチルアミンの比率
（重量比）は０．２：２００、好ましくは５：２０であ
る。
酸、すなわちＰＣＡは、ナトリウム塩であってもよく、
またこれらの混合物であってもよい。ＰＣＡは、グルタ
ミン酸に少量の水を加えてオートクレーブすることによ
り、９０％以上の収率で得られるが、市販のＰＣＡを用
いることもできる。また、ＰＣＡ以外のアミノ酸も本発
明に用いることができる。本発明に用いるＰＣＡは、反
応系に対して１〜５０ｍｇ／１００μｌ、好ましくは５
〜１０ｍｇ／１００μｌ添加する。エチルアミンは、市
販のエチルアミン塩酸塩やエチルアミン溶液を単独で、
もしくは組み合わせて使用することができる。なお、エ
チルアミン以外のアルキルアミン、例えばメチルアミ
ン、プロピルアミン等も使用することができる。本発明
に用いるエチルアミンは、反応系に対して１０〜２００
ｍｇ／１００μｌ、好ましくは５０〜１００ｍｇ／１０
０μｌ添加する。また、ＰＣＡとエチルアミンの比率
（重量比）は０．２：２００、好ましくは５：２０であ
る。
【００１０】本発明の方法は、アルカリ性条件下で行う
が、通常はｐＨ１０〜１３、好ましくは１１．５〜１
２．５が適当である。アルカリとしては、苛性ソーダ、
苛性カリ、水酸化カルシウムなどの利用が可能である
が、テアニンを食品素材として利用する場合には、苛性
ソーダの使用が好適である。また、この際の反応温度は
３０〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃、反応時間は６
〜２４０時間、好ましくは４８〜９６時間が適当であ
る。
が、通常はｐＨ１０〜１３、好ましくは１１．５〜１
２．５が適当である。アルカリとしては、苛性ソーダ、
苛性カリ、水酸化カルシウムなどの利用が可能である
が、テアニンを食品素材として利用する場合には、苛性
ソーダの使用が好適である。また、この際の反応温度は
３０〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃、反応時間は６
〜２４０時間、好ましくは４８〜９６時間が適当であ
る。
【００１１】ＰＣＡは、環構造をしているため、エチル
アミンとの反応に際して、環を開いて結合するものと考
えられる。そこで、アルカリを用いてＰＣＡの環を開い
てエチルアミンと結合させれば、テアニンが合成できる
ことになるが、アルカリが強い場合、環が開く速度がエ
チルアミンとの反応速度より速くなり、テアニンの合成
効率が低下する。アルカリ環境下でＰＣＡの環を徐々に
開き、エチルアミンと効果的に反応させるには、ＰＣＡ
のアルカリ環境下での安定化が必要である。そこで、反
応系にサイクロデキストリン（以下、ＣＤと略記する）
を添加したところ、ＣＤ無添加ではｐＨ１２．５でＰＣ
Ａは殆ど開環するのに対し、ＣＤの添加によりｐＨ１３
でも開環は僅かであり、テアニンの合成効率を高める効
果があることが分かった。ＣＤとしては、α−，β−，
γ−ＣＤや分岐ＣＤなど各種のものを用いることができ
るが、特にβ−ＣＤが有効で、アルカリ環境下でのＰＣ
Ａの安定化のみならず、反応促進効果も期待される。す
なわち、ＰＣＡのアルカリ環境下での開環とβ−ＣＤに
よる包接のバランスにより効果を発揮し、β−ＣＤによ
る包接でＰＣＡが安定化するため、強アルカリ性条件下
で効率よく反応が進行するものと考えられる。したがっ
て、反応系にβ−ＣＤなどのＣＤが存在しないときは、
ＰＣＡの安定性が劣り、アルカリ条件下で一部のＰＣＡ
の分解が起こり、エチルアミンとの反応効率が低くな
る。本発明に用いるＣＤは反応系に対して５〜１００ｍ
ｇ／１００μｌ、好ましは２０〜８０ｍｇ／１００μｌ
添加すればよい。なお、β−ＣＤの場合は、アルカリ条
件下では溶解性が増し、β−ＣＤ溶液の粘性が高まるの
で、反応操作上、４０ｍｇ／１００μｌ程度が適当であ
る。また、本発明に用いるＣＤ量はＰＣＡに対して、
０．２〜２０倍量、好ましくは１〜１０倍量である。
アミンとの反応に際して、環を開いて結合するものと考
えられる。そこで、アルカリを用いてＰＣＡの環を開い
てエチルアミンと結合させれば、テアニンが合成できる
ことになるが、アルカリが強い場合、環が開く速度がエ
チルアミンとの反応速度より速くなり、テアニンの合成
効率が低下する。アルカリ環境下でＰＣＡの環を徐々に
開き、エチルアミンと効果的に反応させるには、ＰＣＡ
のアルカリ環境下での安定化が必要である。そこで、反
応系にサイクロデキストリン（以下、ＣＤと略記する）
を添加したところ、ＣＤ無添加ではｐＨ１２．５でＰＣ
Ａは殆ど開環するのに対し、ＣＤの添加によりｐＨ１３
でも開環は僅かであり、テアニンの合成効率を高める効
果があることが分かった。ＣＤとしては、α−，β−，
γ−ＣＤや分岐ＣＤなど各種のものを用いることができ
るが、特にβ−ＣＤが有効で、アルカリ環境下でのＰＣ
Ａの安定化のみならず、反応促進効果も期待される。す
なわち、ＰＣＡのアルカリ環境下での開環とβ−ＣＤに
よる包接のバランスにより効果を発揮し、β−ＣＤによ
る包接でＰＣＡが安定化するため、強アルカリ性条件下
で効率よく反応が進行するものと考えられる。したがっ
て、反応系にβ−ＣＤなどのＣＤが存在しないときは、
ＰＣＡの安定性が劣り、アルカリ条件下で一部のＰＣＡ
の分解が起こり、エチルアミンとの反応効率が低くな
る。本発明に用いるＣＤは反応系に対して５〜１００ｍ
ｇ／１００μｌ、好ましは２０〜８０ｍｇ／１００μｌ
添加すればよい。なお、β−ＣＤの場合は、アルカリ条
件下では溶解性が増し、β−ＣＤ溶液の粘性が高まるの
で、反応操作上、４０ｍｇ／１００μｌ程度が適当であ
る。また、本発明に用いるＣＤ量はＰＣＡに対して、
０．２〜２０倍量、好ましくは１〜１０倍量である。
【００１２】反応終了後、生成テアニンの確認は、薄層
クロマトグラフィー（ＴＬＣ）による定性分析、高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による定量分析等の
既知の手法で分析することにより行う。以下に、ＨＰＬ
Ｃの分析条件を例示する。 カラム： Inertsil C8 （φ4.6 ×50mm-4.6×250mm 、
ＧＬサイエンス（株）製） 流速： 0.5 ｍｌまたは0.25ｍｌ／分 注入量： サンプル溶液2.5 〜１０μｌ 溶離液： １００ｍＭリン酸アンモニウム（リン酸でｐ
Ｈ２．５に調整） 検出器： ＵＶ検出器（JASCO 870-UV、測定波長２１０
ｎｍ、日本分光（株）製） 温度： ４０℃
クロマトグラフィー（ＴＬＣ）による定性分析、高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による定量分析等の
既知の手法で分析することにより行う。以下に、ＨＰＬ
Ｃの分析条件を例示する。 カラム： Inertsil C8 （φ4.6 ×50mm-4.6×250mm 、
ＧＬサイエンス（株）製） 流速： 0.5 ｍｌまたは0.25ｍｌ／分 注入量： サンプル溶液2.5 〜１０μｌ 溶離液： １００ｍＭリン酸アンモニウム（リン酸でｐ
Ｈ２．５に調整） 検出器： ＵＶ検出器（JASCO 870-UV、測定波長２１０
ｎｍ、日本分光（株）製） 温度： ４０℃
【００１３】ＨＰＬＣ分析により、生成物であるテアニ
ンの他、反応基質のＰＣＡ、その他の物質を分析するこ
とができ、ピーク面積から生成量を求めることができ
る。図１に、ＨＰＬＣ分析結果を示す。図から明らかな
ように、基質のＰＣＡ、生成物のテアニンおよび分解生
成物のグルタミン酸が分離され、保持時間がテアニン
（保持時間１９．６分）より僅かに短い未知物質（保持
時間１８．９分）のピークが顕れている。
ンの他、反応基質のＰＣＡ、その他の物質を分析するこ
とができ、ピーク面積から生成量を求めることができ
る。図１に、ＨＰＬＣ分析結果を示す。図から明らかな
ように、基質のＰＣＡ、生成物のテアニンおよび分解生
成物のグルタミン酸が分離され、保持時間がテアニン
（保持時間１９．６分）より僅かに短い未知物質（保持
時間１８．９分）のピークが顕れている。
【００１４】また、ＴＬＣによる定性分析の条件を例示
する。 薄層プレート： Kieselgel 60 F254 （層高 ０．５ｍｍ） サンプル： ２μｌをスポットする 展開溶媒： ｎ−プロパノール：水（３２：１８ V/V) 温度： 室温 約７ｃｍ展開 展開後、薄層プレートを１１０℃で乾燥（プレートヒー
ター使用）し、０．２％ニンヒドリン溶液（ｎ−ブタノ
ールにニンヒドリンを０．２％濃度に溶解）を噴霧し、
再度１１０℃で乾燥、発色させると、ＰＣＡは発色せ
ず、テアニンは赤紫色を呈する。なお、グルタミン酸、
γ−アミノ酪酸、テアニンのＲf は各々０．４３、０．
３０、０．５５である。
する。 薄層プレート： Kieselgel 60 F254 （層高 ０．５ｍｍ） サンプル： ２μｌをスポットする 展開溶媒： ｎ−プロパノール：水（３２：１８ V/V) 温度： 室温 約７ｃｍ展開 展開後、薄層プレートを１１０℃で乾燥（プレートヒー
ター使用）し、０．２％ニンヒドリン溶液（ｎ−ブタノ
ールにニンヒドリンを０．２％濃度に溶解）を噴霧し、
再度１１０℃で乾燥、発色させると、ＰＣＡは発色せ
ず、テアニンは赤紫色を呈する。なお、グルタミン酸、
γ−アミノ酪酸、テアニンのＲf は各々０．４３、０．
３０、０．５５である。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。 試験例１ 基質としてＰＣＡ１０ｍｇとエチルアミン塩酸塩８０ｍ
ｇを用い、２０Ｎ苛性ソーダ溶液５〜４０μｌと水を加
え（ｐＨ１０．３〜１３．０）、反応液量１２０μｌと
したものをポリバイアルに入れ、密閉して６５℃で攪拌
しながら２日間反応させた。反応終了後、上記の条件で
ＨＰＬＣで分析した。得られた結果を図２に示す。図か
ら明らかなように、ｐＨ１１．０〜１１．５近辺でテア
ニンの生成量は最高値を示し、ｐＨ１２．５以上ではＰ
ＣＡは分解し、グルタミン酸に変化した。また、基質濃
度の減少により、テアニンの収率は低下するが、この条
件で水を５０μｌ加えても、テアニンの収率は９〜１１
％であった。
る。 試験例１ 基質としてＰＣＡ１０ｍｇとエチルアミン塩酸塩８０ｍ
ｇを用い、２０Ｎ苛性ソーダ溶液５〜４０μｌと水を加
え（ｐＨ１０．３〜１３．０）、反応液量１２０μｌと
したものをポリバイアルに入れ、密閉して６５℃で攪拌
しながら２日間反応させた。反応終了後、上記の条件で
ＨＰＬＣで分析した。得られた結果を図２に示す。図か
ら明らかなように、ｐＨ１１．０〜１１．５近辺でテア
ニンの生成量は最高値を示し、ｐＨ１２．５以上ではＰ
ＣＡは分解し、グルタミン酸に変化した。また、基質濃
度の減少により、テアニンの収率は低下するが、この条
件で水を５０μｌ加えても、テアニンの収率は９〜１１
％であった。
【００１６】試験例２ ＰＣＡ４８．５ｍｇとエチルアミン塩酸塩３１．５ｍｇ
を用い、各種の組成の反応液（有機溶媒：エタノールま
たはエタノールとグリセリンの混合液４００μｌを加え
たもの）および水またはｐＨ１１のグリシン−苛性ソー
ダ緩衝液）を調製して液量１００μｌとしたものをポリ
バイアルに入れ、密閉してｐＨ１１．３にて６５℃で攪
拌しながら１７時間反応させた後、上記の条件でＨＰＬ
Ｃで分析した。結果を図３に示す。図から明らかなよう
に、エタノール中ではテアニンが合成されたが、グリセ
リンの添加量が増えるにしたがって未知物質の合成率が
高まり、反応系の疎水、親水環境によって、合成物の生
成量が変化した。なお、未知物質はα型テアニンと予想
される。テアニンと未知物質の合成率は、反応系のＰＣ
Ａ濃度によって変化し、エチルアミン塩酸塩１００ｍ
ｇ、反応液量１００μｌとしたとき、ＰＣＡ５ｍｇ以上
では未知物質の合成率が低いことを確認した。
を用い、各種の組成の反応液（有機溶媒：エタノールま
たはエタノールとグリセリンの混合液４００μｌを加え
たもの）および水またはｐＨ１１のグリシン−苛性ソー
ダ緩衝液）を調製して液量１００μｌとしたものをポリ
バイアルに入れ、密閉してｐＨ１１．３にて６５℃で攪
拌しながら１７時間反応させた後、上記の条件でＨＰＬ
Ｃで分析した。結果を図３に示す。図から明らかなよう
に、エタノール中ではテアニンが合成されたが、グリセ
リンの添加量が増えるにしたがって未知物質の合成率が
高まり、反応系の疎水、親水環境によって、合成物の生
成量が変化した。なお、未知物質はα型テアニンと予想
される。テアニンと未知物質の合成率は、反応系のＰＣ
Ａ濃度によって変化し、エチルアミン塩酸塩１００ｍ
ｇ、反応液量１００μｌとしたとき、ＰＣＡ５ｍｇ以上
では未知物質の合成率が低いことを確認した。
【００１７】試験例３ 試験例２において、反応系にβ−ＣＤを添加した場合の
影響について検討したところ、β−ＣＤの添加によって
テアニンの合成率が増加し、未知物質の合成率が低下す
ることが分かった。すなわち、ある条件の親水環境に疎
水環境がある場合には、テアニンが合成され、ある親水
環境では未知物質が合成されることが示唆された。
影響について検討したところ、β−ＣＤの添加によって
テアニンの合成率が増加し、未知物質の合成率が低下す
ることが分かった。すなわち、ある条件の親水環境に疎
水環境がある場合には、テアニンが合成され、ある親水
環境では未知物質が合成されることが示唆された。
【００１８】試験例４ 基質としてＰＣＡ５ｍｇとエチルアミン塩酸塩１００ｍ
ｇを用い、各種のＣＤを５ｍｇ添加して調製した反応液
（液量１５０μｌ）をポリバイアルに入れ、密閉してｐ
Ｈ１２．０にて６５℃で攪拌しながら１９時間反応させ
た後、上記の条件でＨＰＬＣで分析した。結果を図４に
示す。図から明らかなように、β−ＣＤ，マルトシル−
ＣＤ（Ｇ2 −β−ＣＤ）を加えた場合は、テアニンの合
成率が高いが、他のＣＤを用いたときは、テアニンの合
成率が低かった。なお、Ｇ1 −β−ＣＤはグルコシル−
ＣＤ、Ｐ−β−ＣＤはパノシルβ−ＣＤ、Ｍ−β−ＣＤ
はメチル化β−ＣＤを示す。このことから、β−ＣＤ，
Ｇ2 −β−ＣＤの添加により、効率的なテアニンの合成
環境が存在することが示唆された。
ｇを用い、各種のＣＤを５ｍｇ添加して調製した反応液
（液量１５０μｌ）をポリバイアルに入れ、密閉してｐ
Ｈ１２．０にて６５℃で攪拌しながら１９時間反応させ
た後、上記の条件でＨＰＬＣで分析した。結果を図４に
示す。図から明らかなように、β−ＣＤ，マルトシル−
ＣＤ（Ｇ2 −β−ＣＤ）を加えた場合は、テアニンの合
成率が高いが、他のＣＤを用いたときは、テアニンの合
成率が低かった。なお、Ｇ1 −β−ＣＤはグルコシル−
ＣＤ、Ｐ−β−ＣＤはパノシルβ−ＣＤ、Ｍ−β−ＣＤ
はメチル化β−ＣＤを示す。このことから、β−ＣＤ，
Ｇ2 −β−ＣＤの添加により、効率的なテアニンの合成
環境が存在することが示唆された。
【００１９】試験例５ ＰＣＡ５ｍｇとエチルアミン塩酸塩１０ｍｇを添加した
反応液のｐＨをリン酸緩衝液によってｐＨ６に調整し、
これに酵母（サッカロミセス・セレビシェ）を添加し、
３０℃で攪拌しながら６時間応させた。反応終了後、反
応液について前記条件でＨＰＬＣで分析した。その結
果、テアニンと一致するピークを検出し、またＴＬＣで
もテアニンと一致するスポットの存在を確認した。
反応液のｐＨをリン酸緩衝液によってｐＨ６に調整し、
これに酵母（サッカロミセス・セレビシェ）を添加し、
３０℃で攪拌しながら６時間応させた。反応終了後、反
応液について前記条件でＨＰＬＣで分析した。その結
果、テアニンと一致するピークを検出し、またＴＬＣで
もテアニンと一致するスポットの存在を確認した。
【００２０】実施例１ 苛性ソーダ０．８ｍｇ、ＰＣＡ８ｍｇおよびエチルアミ
ン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．８ｍｇ）を
用いて調製した反応液（液量２２０μｌ）にβ−ＣＤを
０〜８０ｍｇの所定量添加し、ｐＨ１２、温度６５℃の
条件で１６．５時間反応させた。その後、反応液につい
て前記方法で分析した。結果を第１表に示す。表から明
らかなように、β−ＣＤの添加量が増加するにしたがっ
て、テアニン合成率も増加することが分かった。通常、
β−ＣＤは２％以下の溶解度であるが、アルカリ条件下
では溶解性が高まり、例えば１〜２Ｎの苛性ソーダ溶液
１ｍｌにはβ−ＣＤ１ｇが清澄に溶解する。しかし、β
−ＣＤ溶液は粘性を示すので、反応系のβ−ＣＤの添加
濃度としては、４０ｍｇ／１００μｌが適当である。
ン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．８ｍｇ）を
用いて調製した反応液（液量２２０μｌ）にβ−ＣＤを
０〜８０ｍｇの所定量添加し、ｐＨ１２、温度６５℃の
条件で１６．５時間反応させた。その後、反応液につい
て前記方法で分析した。結果を第１表に示す。表から明
らかなように、β−ＣＤの添加量が増加するにしたがっ
て、テアニン合成率も増加することが分かった。通常、
β−ＣＤは２％以下の溶解度であるが、アルカリ条件下
では溶解性が高まり、例えば１〜２Ｎの苛性ソーダ溶液
１ｍｌにはβ−ＣＤ１ｇが清澄に溶解する。しかし、β
−ＣＤ溶液は粘性を示すので、反応系のβ−ＣＤの添加
濃度としては、４０ｍｇ／１００μｌが適当である。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例２ 苛性ソーダ０．８〜６．７２ｍｇ、ＰＣＡ８ｍｇおよび
エチルアミン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．
８ｍｇ）を用いて反応液量２２０μｌとし、これにβ−
ＣＤ８０ｍｇ添加、あるいは添加しないで、ｐＨ１２、
６５℃で３日間反応させた後、前記と同様に分析した。
結果を第２表に示す。表から明らかなように、β−ＣＤ
の添加により、アルカリによるＰＣＡの分解率が低下
し、テアニン合成率が増加することを確認した。なお、
β−ＣＤを添加しない場合、苛性ソーダの添加量が３．
５ｍｇ以上で、ＰＣＡの分解が進むが、β−ＣＤを添加
した場合は、苛性ソーダの添加量が１２．２ｍｇまでは
ＰＣＡの分解が抑制されることが分かった。
エチルアミン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．
８ｍｇ）を用いて反応液量２２０μｌとし、これにβ−
ＣＤ８０ｍｇ添加、あるいは添加しないで、ｐＨ１２、
６５℃で３日間反応させた後、前記と同様に分析した。
結果を第２表に示す。表から明らかなように、β−ＣＤ
の添加により、アルカリによるＰＣＡの分解率が低下
し、テアニン合成率が増加することを確認した。なお、
β−ＣＤを添加しない場合、苛性ソーダの添加量が３．
５ｍｇ以上で、ＰＣＡの分解が進むが、β−ＣＤを添加
した場合は、苛性ソーダの添加量が１２．２ｍｇまでは
ＰＣＡの分解が抑制されることが分かった。
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例３ 苛性ソーダ０．８〜６．７２ｍｇ、ＰＣＡ８ｍｇ、エチ
ルアミン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．８ｍ
ｇ）を用いて調製した反応液（液量２３０μｌ）にβ−
ＣＤを８０ｍｇ添加し、ｐＨ１２、６５℃で６日間反応
させた後、反応液を前記と同様にして分析した。結果を
第３表に示す。表から明らかなように、β−ＣＤの添加
により、苛性ソーダ添加量が１．３９〜６．７２ｍｇの
範囲でテアニン合成率は５０％以上になることを確認し
た。
ルアミン溶液２００μｌ（エチルアミン量１００．８ｍ
ｇ）を用いて調製した反応液（液量２３０μｌ）にβ−
ＣＤを８０ｍｇ添加し、ｐＨ１２、６５℃で６日間反応
させた後、反応液を前記と同様にして分析した。結果を
第３表に示す。表から明らかなように、β−ＣＤの添加
により、苛性ソーダ添加量が１．３９〜６．７２ｍｇの
範囲でテアニン合成率は５０％以上になることを確認し
た。
【００２５】
【表３】
【００２６】実施例４ 苛性ソーダ３５ｍｇ、ＰＣＡ８０ｍｇおよび７０％エチ
ルアミン溶液２ｍｌを加えた反応液（ｐＨ１２．２）を
７ｍｌ容のガラスバイアルにとり、密閉して６５℃で攪
拌しながら３日間反応させた。反応終了後、分析したと
ころ、ＰＣＡの３２％がテアニンに変換されていた。な
お、ＰＣＡの分解率は２６％であった。
ルアミン溶液２ｍｌを加えた反応液（ｐＨ１２．２）を
７ｍｌ容のガラスバイアルにとり、密閉して６５℃で攪
拌しながら３日間反応させた。反応終了後、分析したと
ころ、ＰＣＡの３２％がテアニンに変換されていた。な
お、ＰＣＡの分解率は２６％であった。
【００２７】実施例５ 苛性ソーダを２０ｍｇ用いたこと以外は実施例４と同様
にして行ったところ、ＰＣＡの２７％がテアニンに変換
された。なお、ＰＣＡの分解率は３６％であった。
にして行ったところ、ＰＣＡの２７％がテアニンに変換
された。なお、ＰＣＡの分解率は３６％であった。
【００２８】実施例６ ８００ｍｇのβ−ＣＤを添加したこと以外は実施例４と
同様にして行い、反応液を分析した。その結果、テアニ
ンへの変換率は４７％であった。なお、ＰＣＡの分解率
は１３％であった。また、この反応を６日間続けた場
合、テアニンへの変換率は５８％であった。
同様にして行い、反応液を分析した。その結果、テアニ
ンへの変換率は４７％であった。なお、ＰＣＡの分解率
は１３％であった。また、この反応を６日間続けた場
合、テアニンへの変換率は５８％であった。
【００２９】実施例７ ４００ｍｇのβ−ＣＤを添加したこと以外は実施例４と
同様にして行い、テアニンへの変換率３８％という結果
を得た。なお、ＰＣＡの分解率は２０％であった。
同様にして行い、テアニンへの変換率３８％という結果
を得た。なお、ＰＣＡの分解率は２０％であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来のガス状エ
チルアミンを用いる必要はなく、溶液状態での合成反応
を可能にし、容易にテアニンを生産できる。本発明で
は、反応終了後にエチルアミンを放散して除去すること
が可能である。さらに、中和すれば、反応生成物である
テアニン含有混合物の組成はテアニン、グルタミン酸、
未反応ＰＣＡ、食塩、β−ＣＤといった、いずれも食品
素材として安全なものであり、該反応生成物をそのまま
食品素材として利用することもできる。また、各種分
離、精製方法によりテアニンを単離できる。本発明によ
り得られる素材は各種の食品に混合して健康指向食品を
製造したり、食味の改善を図ることができる。
チルアミンを用いる必要はなく、溶液状態での合成反応
を可能にし、容易にテアニンを生産できる。本発明で
は、反応終了後にエチルアミンを放散して除去すること
が可能である。さらに、中和すれば、反応生成物である
テアニン含有混合物の組成はテアニン、グルタミン酸、
未反応ＰＣＡ、食塩、β−ＣＤといった、いずれも食品
素材として安全なものであり、該反応生成物をそのまま
食品素材として利用することもできる。また、各種分
離、精製方法によりテアニンを単離できる。本発明によ
り得られる素材は各種の食品に混合して健康指向食品を
製造したり、食味の改善を図ることができる。
【図１】 高速液体クロマトグラフィーによるテアニン
合成反応液の分析結果を示した図である。
合成反応液の分析結果を示した図である。
【図２】 テアニン合成におけるｐＨの影響を示した図
である。
である。
【図３】 有機溶媒系でのテアニン合成の結果を示した
図である。
図である。
【図４】 テアニン合成における各種ＣＤの影響を示し
た図である。
た図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 和貴 茨城県取手市取手１丁目７−45−101 (72)発明者 津志田 藤二郎 茨城県つくば市並木２丁目306−104 (72)発明者 石塚 忠義 茨城県つくば市竹園２丁目10−14 (72)発明者 樋渡 和寿 北海道北見市東陵町44−10 (72)発明者 森屋 和仁 北海道北見市北上101−15 (72)発明者 家納 定雄 北海道北見市桜町４丁目13−１
Claims (4)
- 【請求項１】 ピログルタミン酸および／またはピログ
ルタミン酸ナトリウムにアルカリ性条件下でエチルアミ
ン塩酸塩および／またはエチルアミン溶液を反応させる
ことを特徴とするテアニンの製造方法。 - 【請求項２】 反応を、ｐＨ１０〜１３のアルカリ性条
件下で行う請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応を、サイクロデキストリンを添加し
て行う請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 サイクロデキストリンの添加量が、ピロ
グルタミン酸および／またはピログルタミン酸ナトリウ
ムに対して１〜１０倍量である請求項３記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099467A JP2792645B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | テアニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099467A JP2792645B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | テアニンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263573A true JPH09263573A (ja) | 1997-10-07 |
| JP2792645B2 JP2792645B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=14248122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8099467A Expired - Lifetime JP2792645B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | テアニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2792645B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006118090A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Taiyokagaku Co., Ltd. | 含水食品 |
| WO2006123909A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Dongbu Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for the preparation of n(5)-ethylglutamine |
| CN1315787C (zh) * | 2004-06-12 | 2007-05-16 | 郑国斌 | 茶氨酸的制备方法 |
| JP2012012373A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Suntory Holdings Ltd | 集中力向上剤 |
| WO2014117176A1 (en) | 2013-01-28 | 2014-07-31 | Lopez Hector L | Methods of improving tolerability, pharmacodynamics, and efficacy of b-alanine and use therefor |
| JP2015187147A (ja) * | 2015-06-10 | 2015-10-29 | サントリー食品インターナショナル株式会社 | 集中力向上剤 |
| JP2017043631A (ja) * | 2016-11-18 | 2017-03-02 | サントリー食品インターナショナル株式会社 | 集中力向上剤 |
| CN107033020A (zh) * | 2017-06-10 | 2017-08-11 | 唐雪平 | 一种从茶叶中提取茶氨酸的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0568578A (ja) * | 1991-09-14 | 1993-03-23 | Taiyo Kagaku Co Ltd | テアニンの製造方法 |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP8099467A patent/JP2792645B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0568578A (ja) * | 1991-09-14 | 1993-03-23 | Taiyo Kagaku Co Ltd | テアニンの製造方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1315787C (zh) * | 2004-06-12 | 2007-05-16 | 郑国斌 | 茶氨酸的制备方法 |
| WO2006118090A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Taiyokagaku Co., Ltd. | 含水食品 |
| US10905764B2 (en) | 2005-04-28 | 2021-02-02 | Taiyokagaku Co., Ltd. | Hydrated food |
| WO2006123909A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Dongbu Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for the preparation of n(5)-ethylglutamine |
| KR100734069B1 (ko) * | 2005-05-19 | 2007-06-29 | 주식회사 카이로켐 | N(5)-에틸글루타민의 제조방법 |
| JP2012012373A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Suntory Holdings Ltd | 集中力向上剤 |
| WO2014117176A1 (en) | 2013-01-28 | 2014-07-31 | Lopez Hector L | Methods of improving tolerability, pharmacodynamics, and efficacy of b-alanine and use therefor |
| JP2015187147A (ja) * | 2015-06-10 | 2015-10-29 | サントリー食品インターナショナル株式会社 | 集中力向上剤 |
| JP2017043631A (ja) * | 2016-11-18 | 2017-03-02 | サントリー食品インターナショナル株式会社 | 集中力向上剤 |
| CN107033020A (zh) * | 2017-06-10 | 2017-08-11 | 唐雪平 | 一种从茶叶中提取茶氨酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2792645B2 (ja) | 1998-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4338346A (en) | Non-nutritive sweetener | |
| JP2949019B2 (ja) | 食塩味増強組成物および増強方法 | |
| US20030228403A1 (en) | Process for producing gamma-hydroxyamino acid derivatives and monatins | |
| JPS58162262A (ja) | ジペプチド甘味料−金属複合体 | |
| JP2792645B2 (ja) | テアニンの製造方法 | |
| FR2653439A1 (fr) | Produits d'addition de norbixine avec des proteines ou des polysaccharides a chaine ramifiee ou cycliques, hydrosolubles ou dispersables dans l'eau. | |
| FR2471188A1 (fr) | Composition stable de s-adenosyl-l-methionine et son procede de preparation | |
| EP0623580A1 (de) | 2-Keto-3-methyl-4-hydroxy-valeriansäure | |
| US1992462A (en) | Manufacture of flavoring materials | |
| CN1278827A (zh) | N－[N－(3,3－二甲基丁基)－L－α－天冬氨酰]－L－苯丙氨酸1－甲基酯的酸式盐 | |
| JPH09238650A (ja) | γ−アミノ酪酸を多量に含有する食品素材およびその製造方法 | |
| BE1011326A5 (fr) | Procede de preparation d'une forme cristalline therapeutiquement active du sulfate de glucosamine et sulfate de glucosamine ainsi obtenu. | |
| CA2008068A1 (en) | Bismuth-containing compositions suitable for therapeutic use | |
| EP0178553A2 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatisch substituierter L-Aminosäuren | |
| WO1995019716A1 (fr) | Procede de production d'extrait embryonnaire | |
| CA1146591A (en) | Non-nutritive sweetener | |
| JPS58101660A (ja) | ステビオ−ルバイオサイドの溶解性改善法 | |
| JPS6310988B2 (ja) | ||
| JP3213829B2 (ja) | 品質の改善されたペプチド含有組成物およびその製造方法 | |
| JPH1132721A (ja) | 魚節類エキス及びその乾燥物の製造法 | |
| JPH04304896A (ja) | アンギオテンシン変換酵素阻害剤含有組成物の製造方法 | |
| US3429868A (en) | Method of preparing a series of prosthetic groups and coenzymes of a new redox-enzyme which are present in plants,animals,or foods and have vitamin-like activity | |
| JP2866286B2 (ja) | 酒類、食品の製造方法 | |
| JPS61224963A (ja) | 甘味料組成物 | |
| JPS6339236B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080619 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090619 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090619 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100619 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100619 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110619 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110619 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120619 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120619 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130619 Year of fee payment: 15 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |