JPH09255358A - 紫外線透過弗ホウ酸塩ガラス - Google Patents
紫外線透過弗ホウ酸塩ガラスInfo
- Publication number
- JPH09255358A JPH09255358A JP6786696A JP6786696A JPH09255358A JP H09255358 A JPH09255358 A JP H09255358A JP 6786696 A JP6786696 A JP 6786696A JP 6786696 A JP6786696 A JP 6786696A JP H09255358 A JPH09255358 A JP H09255358A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- range
- component
- mgf
- caf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 波長２５０〜４００nm範囲の紫外線領域で十
分に高い透過性を示し、光学的均質性を有し、かつ強力
な紫外線光を長時間にわたって照射されても光誘起欠陥
による吸収がほとんど起こらないガラスの提供。 【解決手段】 ガラスを構成する成分としてB203並びに
MgF2及びCaF2の少なくとも一方の成分を含み、前記成分
の割合がモル％で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲
であり、かつMgF2及びCaF2の合計が１５％以上である弗
ホウ酸塩ガラス。ガラスを構成する成分としてMgF2及び
CaF2の少なくとも一方の成分、SrF2及びBaF2の少なくと
も一方の成分並びにB203を含み、前記成分の割合がモル
％で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつ
MgF2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計が１５％以上である弗
ホウ酸塩ガラス。
分に高い透過性を示し、光学的均質性を有し、かつ強力
な紫外線光を長時間にわたって照射されても光誘起欠陥
による吸収がほとんど起こらないガラスの提供。 【解決手段】 ガラスを構成する成分としてB203並びに
MgF2及びCaF2の少なくとも一方の成分を含み、前記成分
の割合がモル％で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲
であり、かつMgF2及びCaF2の合計が１５％以上である弗
ホウ酸塩ガラス。ガラスを構成する成分としてMgF2及び
CaF2の少なくとも一方の成分、SrF2及びBaF2の少なくと
も一方の成分並びにB203を含み、前記成分の割合がモル
％で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつ
MgF2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計が１５％以上である弗
ホウ酸塩ガラス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い紫外線透過性
を有し、かつ紫外線照射損傷のない弗ホウ酸塩ガラスに
関する。特に、本発明のガラスは、約２５０〜４００nm
範囲の紫外線光及び紫外線レーザに使用されるレンズ、
窓部材、ミラー、プリズム、フィルター、光ファイバ用
母材ガラス等に好適に用いることができる。
を有し、かつ紫外線照射損傷のない弗ホウ酸塩ガラスに
関する。特に、本発明のガラスは、約２５０〜４００nm
範囲の紫外線光及び紫外線レーザに使用されるレンズ、
窓部材、ミラー、プリズム、フィルター、光ファイバ用
母材ガラス等に好適に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】従来の光学ガラスにおいては、紫外線光
による誘起欠陥吸収、いわゆるソーラリゼージョンが強
く生じ、透過率が低下するという問題がある。これはエ
キシマレーザ（波長２４８nm）のような強力な単色光を
用いる場合、特に顕著であり、長時間の使用ができな
い。このため、石英ガラスが用いられるが、コストが高
く、また、単一の屈折率のためレンズ系を組んだ時に色
収差の補正ができないという問題がある。また、他の材
料としては、アルカリハロゲン化物結晶やアルカリ土類
ハロゲン化物結晶がある。これらは、その物質の特性
上、非常によい透過性を有する。しかし、単結晶は光学
均質性が低く、化学的耐久性が十分ではないので、高性
能高精度な光学系においてはレンズなどの光学部品とし
ては使用できない。また、半導体工業などの分野に樹脂
硬化に用いる波長２５０〜４００nm範囲の紫外線光を伝
送するライトガイドとして、周知のように石英ガラスフ
ァイバーバンドルがよく使用されている。しかし、石英
ガラスファイバでは開口数が大きくできないため、新規
な高開口数ガラスファイバが求められる。
による誘起欠陥吸収、いわゆるソーラリゼージョンが強
く生じ、透過率が低下するという問題がある。これはエ
キシマレーザ（波長２４８nm）のような強力な単色光を
用いる場合、特に顕著であり、長時間の使用ができな
い。このため、石英ガラスが用いられるが、コストが高
く、また、単一の屈折率のためレンズ系を組んだ時に色
収差の補正ができないという問題がある。また、他の材
料としては、アルカリハロゲン化物結晶やアルカリ土類
ハロゲン化物結晶がある。これらは、その物質の特性
上、非常によい透過性を有する。しかし、単結晶は光学
均質性が低く、化学的耐久性が十分ではないので、高性
能高精度な光学系においてはレンズなどの光学部品とし
ては使用できない。また、半導体工業などの分野に樹脂
硬化に用いる波長２５０〜４００nm範囲の紫外線光を伝
送するライトガイドとして、周知のように石英ガラスフ
ァイバーバンドルがよく使用されている。しかし、石英
ガラスファイバでは開口数が大きくできないため、新規
な高開口数ガラスファイバが求められる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】光学的均質性をもち、
かつ紫外線透過性のよいガラスとしては、従来の光学ガ
ラスの中では弗燐酸系ガラスが比較的優れている。しか
し、このガラスは、失透に対する安定性が低く、工業的
規模で光学的均質性をもつガラスの製造は非常に難し
い。その上、強力な紫外線（例えば、ＵＶライトガイド
によく用いる８００mW／cm2 のＨｇ−Ｘｅランプ）を照
射する場合、波長２５０〜３６０nmの範囲における光誘
起欠陥による吸収が急速に増大するので、紫外線伝送用
光学材料としては好ましくない。
かつ紫外線透過性のよいガラスとしては、従来の光学ガ
ラスの中では弗燐酸系ガラスが比較的優れている。しか
し、このガラスは、失透に対する安定性が低く、工業的
規模で光学的均質性をもつガラスの製造は非常に難し
い。その上、強力な紫外線（例えば、ＵＶライトガイド
によく用いる８００mW／cm2 のＨｇ−Ｘｅランプ）を照
射する場合、波長２５０〜３６０nmの範囲における光誘
起欠陥による吸収が急速に増大するので、紫外線伝送用
光学材料としては好ましくない。
【０００４】そこで本発明の目的は、波長２５０〜４０
０nm範囲の紫外線領域で十分に高い透過性を示し、光学
的均質性を有し、かつ強力な紫外線光を長時間にわたっ
て照射されても光誘起欠陥による吸収がほとんど起こら
ないガラスを提供することにある。
０nm範囲の紫外線領域で十分に高い透過性を示し、光学
的均質性を有し、かつ強力な紫外線光を長時間にわたっ
て照射されても光誘起欠陥による吸収がほとんど起こら
ないガラスを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラスを構成
する成分としてB203並びにMgF2及びCaF2の少なくとも一
方の成分を含み、前記成分の割合がモル％で表示して、
B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつMgF2及びCaF2の
合計が１５％以上であることを特徴とする弗ホウ酸塩ガ
ラス（第１の態様のガラス）に関する。さらに本発明
は、ガラスを構成する成分としてMgF2及びCaF2の少なく
とも一方の成分、SrF2及びBaF2の少なくとも一方の成分
並びにB203を含み、前記成分の割合がモル％で表示し
て、B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつMgF2、Ca
F2、SrF2及びBaF2の合計が１５％以上であることを特徴
とする弗ホウ酸塩ガラス（第２の態様のガラス）に関す
る。加えて、本発明のガラスは、好ましくは、AlF3及び
YF3 の少なくとも一方の成分をさらに含み、その割合が
モル％で表示して、AlF3が０〜３０％の範囲であり、YF
3 が０〜１５％の範囲である。
する成分としてB203並びにMgF2及びCaF2の少なくとも一
方の成分を含み、前記成分の割合がモル％で表示して、
B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつMgF2及びCaF2の
合計が１５％以上であることを特徴とする弗ホウ酸塩ガ
ラス（第１の態様のガラス）に関する。さらに本発明
は、ガラスを構成する成分としてMgF2及びCaF2の少なく
とも一方の成分、SrF2及びBaF2の少なくとも一方の成分
並びにB203を含み、前記成分の割合がモル％で表示し
て、B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつMgF2、Ca
F2、SrF2及びBaF2の合計が１５％以上であることを特徴
とする弗ホウ酸塩ガラス（第２の態様のガラス）に関す
る。加えて、本発明のガラスは、好ましくは、AlF3及び
YF3 の少なくとも一方の成分をさらに含み、その割合が
モル％で表示して、AlF3が０〜３０％の範囲であり、YF
3 が０〜１５％の範囲である。
【０００６】本発明者らは、上記従来の弗燐酸系ガラス
の諸欠点を分析し、紫外線照射によるガラスの損傷（光
誘起欠陥による吸収）は燐酸系ガラスと同様に、下記化
１のような結合がガラス構造中に存在するからであると
考えた。
の諸欠点を分析し、紫外線照射によるガラスの損傷（光
誘起欠陥による吸収）は燐酸系ガラスと同様に、下記化
１のような結合がガラス構造中に存在するからであると
考えた。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】さらに、弗燐酸系ガラスに強力な紫外線光
を照射すると、化１の構造が化２に示すようなホールセ
ンター又は電子センターをもつ欠陥構造となる。そし
て、これらが２００〜３００nmの波長領域に吸収を示す
ため（D.L. Griscom, E.J. Friebele and K.J. Long,
J. Appl. Phys.,５４（７）（１９８３）３７４３−３
７６２）、ガラスの紫外線透過率は著しく低下する。と
ころが、ガラスに燐酸塩が存在するかぎりこのような欠
陥構造を除去することが難しい。
を照射すると、化１の構造が化２に示すようなホールセ
ンター又は電子センターをもつ欠陥構造となる。そし
て、これらが２００〜３００nmの波長領域に吸収を示す
ため（D.L. Griscom, E.J. Friebele and K.J. Long,
J. Appl. Phys.,５４（７）（１９８３）３７４３−３
７６２）、ガラスの紫外線透過率は著しく低下する。と
ころが、ガラスに燐酸塩が存在するかぎりこのような欠
陥構造を除去することが難しい。
【００１０】そこで本発明者らは、上記のような欠陥構
造の形成を防止するには燐酸塩をガラス組成から除くこ
とが不可欠であると推察し、種々検討行った。その結
果、燐酸塩の代わりにホウ酸塩を成分としてガラスに導
入することで、上記のような欠陥構造を持たない弗ホウ
酸塩ガラスが、優れた紫外線透過性を有し、紫外線光の
照射に対して強い耐久性をもち、かつ光学的均質性を有
することを見出して本発明を完成した。
造の形成を防止するには燐酸塩をガラス組成から除くこ
とが不可欠であると推察し、種々検討行った。その結
果、燐酸塩の代わりにホウ酸塩を成分としてガラスに導
入することで、上記のような欠陥構造を持たない弗ホウ
酸塩ガラスが、優れた紫外線透過性を有し、紫外線光の
照射に対して強い耐久性をもち、かつ光学的均質性を有
することを見出して本発明を完成した。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のガラスの各成分の役割に
ついて以下に説明する。B203は、ガラス形成酸化物とし
て働き、ガラス構造の安定化即ち失透に対する安定性を
増す成分である。しかし、３５％未満となるとガラスの
失透に対する安定性が悪化する。また、７５％を超える
とガラスの紫外線透過率が悪くなる。従って、B203の組
成範囲は３５〜７５％の範囲であることが適当である。
好ましくは４０〜７０％の範囲、より好ましくは４２〜
６５％の範囲である。
ついて以下に説明する。B203は、ガラス形成酸化物とし
て働き、ガラス構造の安定化即ち失透に対する安定性を
増す成分である。しかし、３５％未満となるとガラスの
失透に対する安定性が悪化する。また、７５％を超える
とガラスの紫外線透過率が悪くなる。従って、B203の組
成範囲は３５〜７５％の範囲であることが適当である。
好ましくは４０〜７０％の範囲、より好ましくは４２〜
６５％の範囲である。
【００１２】MgF2及びCaF2は紫外線透過率を高めるのに
有用な成分であり、かついずれか一方または両方を必ず
含有する。第１の態様のガラスにおいては、MgF2及びCa
F2の合計は、高い紫外線透過率を有するガラスを得ると
いう観点から、１５％以上であることが適当である。Mg
F2及びCaF2の合計は、好ましくは１５〜５５％の範囲、
より好ましくは２０〜５０％の範囲である。第２の態様
のガラスは、MgF2及び／又はCaF2に加えてSrF2及び／又
はBaF2を含み、SrF2とBaF2はガラスの高温粘性、屈折率
などの光学的物性を調整する成分である。この場合、Mg
F2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計は１５％以上であること
が適当であり、MgF2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計は、好
ましくは１５〜５５％の範囲、より好ましくは１５〜５
０％の範囲である。さらに、MgF2及びCaF2の合計は、５
％以上、好ましくは１０％以上である。
有用な成分であり、かついずれか一方または両方を必ず
含有する。第１の態様のガラスにおいては、MgF2及びCa
F2の合計は、高い紫外線透過率を有するガラスを得ると
いう観点から、１５％以上であることが適当である。Mg
F2及びCaF2の合計は、好ましくは１５〜５５％の範囲、
より好ましくは２０〜５０％の範囲である。第２の態様
のガラスは、MgF2及び／又はCaF2に加えてSrF2及び／又
はBaF2を含み、SrF2とBaF2はガラスの高温粘性、屈折率
などの光学的物性を調整する成分である。この場合、Mg
F2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計は１５％以上であること
が適当であり、MgF2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計は、好
ましくは１５〜５５％の範囲、より好ましくは１５〜５
０％の範囲である。さらに、MgF2及びCaF2の合計は、５
％以上、好ましくは１０％以上である。
【００１３】以下のMgF2及びCaF2については、第１の態
様のガラス及び第２の態様のガラスにおいて共通する。
MgF2はガラスの紫外線透過率を高めるのに有用な成分で
ある。３０％を超えるとガラスの失透に対する安定性が
低くなり、溶解温度も高くなる。好ましくは２５％以下
であり、より好ましくは２〜２０％の範囲である。CaF2
もガラスに高紫外線透過率を付与する成分であり、さら
に失透に対して安定なガラス化範囲を広げるのに有利な
成分である。但し、４０％を超えるとガラスの安定性が
低下するので、４０％以下であることが適当である。特
に５〜３５％の範囲であることが好ましい。
様のガラス及び第２の態様のガラスにおいて共通する。
MgF2はガラスの紫外線透過率を高めるのに有用な成分で
ある。３０％を超えるとガラスの失透に対する安定性が
低くなり、溶解温度も高くなる。好ましくは２５％以下
であり、より好ましくは２〜２０％の範囲である。CaF2
もガラスに高紫外線透過率を付与する成分であり、さら
に失透に対して安定なガラス化範囲を広げるのに有利な
成分である。但し、４０％を超えるとガラスの安定性が
低下するので、４０％以下であることが適当である。特
に５〜３５％の範囲であることが好ましい。
【００１４】第２の態様のガラスにおいては、SrF2とBa
F2はガラスの高温粘性、屈折率などの光学的物性を調整
するため、またはガラス化範囲を広げるために導入され
た成分である。但し、SrF2とBaF2の導入量はそれぞれ４
０％を超えるとガラスが失透する傾向がある。従って、
その導入量は４０％以下であることが適当である。好ま
しくは３５％以下であり、さらに好ましくは、いずれの
成分も２〜２５％の範囲である。
F2はガラスの高温粘性、屈折率などの光学的物性を調整
するため、またはガラス化範囲を広げるために導入され
た成分である。但し、SrF2とBaF2の導入量はそれぞれ４
０％を超えるとガラスが失透する傾向がある。従って、
その導入量は４０％以下であることが適当である。好ま
しくは３５％以下であり、さらに好ましくは、いずれの
成分も２〜２５％の範囲である。
【００１５】以下のAlF3、YF3 並びにLiF 、NaF 及びKF
などのアルカリ金属弗化物については、第１の態様のガ
ラス及び第２の態様のガラスにおいて共通する。AlF3は
ガラスの高紫外線透過率の性質を付与する成分であると
ともに、B203とともにガラス構造の安定化およびガラス
融液の粘性を高め化学的耐久性の向上に寄与する成分で
もある。しかし、３０％を超えるとガラスの溶解温度が
急激に上昇するとともに、ガラスの失透に対する安定性
も悪化する。従って、その導入量は３０％以下に抑える
ことが適当である。AlF3の組成範囲は、好ましくは、２
〜２５％の範囲であり、より好ましくは、５〜２０％の
範囲である。
などのアルカリ金属弗化物については、第１の態様のガ
ラス及び第２の態様のガラスにおいて共通する。AlF3は
ガラスの高紫外線透過率の性質を付与する成分であると
ともに、B203とともにガラス構造の安定化およびガラス
融液の粘性を高め化学的耐久性の向上に寄与する成分で
もある。しかし、３０％を超えるとガラスの溶解温度が
急激に上昇するとともに、ガラスの失透に対する安定性
も悪化する。従って、その導入量は３０％以下に抑える
ことが適当である。AlF3の組成範囲は、好ましくは、２
〜２５％の範囲であり、より好ましくは、５〜２０％の
範囲である。
【００１６】YF3 は、ガラスの失透に対する安定性、屈
折率及び化学的耐久性の向上に寄与する成分である。但
し、１５％を超えるとガラスが失透しやすくなるので、
１５％以下であることが適当であり、特に１２％以下で
あることが好ましい。また、AlF3を併用する系では、YF
3 の添加量はより少量であることが好ましく、AlF3の量
を考慮してYF3 量を決定することが適当である。
折率及び化学的耐久性の向上に寄与する成分である。但
し、１５％を超えるとガラスが失透しやすくなるので、
１５％以下であることが適当であり、特に１２％以下で
あることが好ましい。また、AlF3を併用する系では、YF
3 の添加量はより少量であることが好ましく、AlF3の量
を考慮してYF3 量を決定することが適当である。
【００１７】LiF 、NaF 及びKFなどのアルカリ金属弗化
物は、必須の成分ではないが、ガラスの溶融性及び転移
温度を調整する時に非常に有用な成分である。但し、１
５％を超えるとガラスの化学的耐久性が著しく低下する
ので、その合計量を１５％以下にすることが適当であ
る。好ましくは、１２％以下、より好ましくは１０％以
下である。尚、ガラスの紫外線透過率を向上させる傾向
があり、かつガラスの耐久性を高める傾向もあることか
ら、陽イオン半径の大きいKFよりは、陽イオン半径の小
さいLiF を用いることが好ましい。
物は、必須の成分ではないが、ガラスの溶融性及び転移
温度を調整する時に非常に有用な成分である。但し、１
５％を超えるとガラスの化学的耐久性が著しく低下する
ので、その合計量を１５％以下にすることが適当であ
る。好ましくは、１２％以下、より好ましくは１０％以
下である。尚、ガラスの紫外線透過率を向上させる傾向
があり、かつガラスの耐久性を高める傾向もあることか
ら、陽イオン半径の大きいKFよりは、陽イオン半径の小
さいLiF を用いることが好ましい。
【００１８】本発明の弗ホウ酸塩ガラスは、ガラス原料
を、大気中の酸素との反応を防ぐために不活性ガスを溶
解雰囲気として溶解することで製造することが適当であ
る。不活性ガスとしては、例えば窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオンなどのガスを用いることができる。特に溶
解雰囲気を大気圧以上に保つことが好ましい。ガラスを
製造する際に用いるるつぼとしては、白金るつぼが好ま
しいが、グラシーカーボンるつぼを用いることも可能で
ある。但し、グラシーカーボンるつぼを用いる場合には
ガラスに炭素インクルージョンの混入を避ける注意が必
要である。
を、大気中の酸素との反応を防ぐために不活性ガスを溶
解雰囲気として溶解することで製造することが適当であ
る。不活性ガスとしては、例えば窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオンなどのガスを用いることができる。特に溶
解雰囲気を大気圧以上に保つことが好ましい。ガラスを
製造する際に用いるるつぼとしては、白金るつぼが好ま
しいが、グラシーカーボンるつぼを用いることも可能で
ある。但し、グラシーカーボンるつぼを用いる場合には
ガラスに炭素インクルージョンの混入を避ける注意が必
要である。
【００１９】
【発明の効果】本発明の弗ホウ酸塩ガラスは、優れた紫
外線透過性をもち、強力な紫外線照射に対しても光誘起
吸収による紫外線透過率の低下がほとんどない。また、
ガラスとしても比較的安定に得ることができるため、工
業的規模での生産及び２重るつぼ法でのファイバ線引き
が可能である。光学機器に用いられる光学部品として
も、紫外線光伝送用ファイバの母材としても有望であ
る。特に0.２以上に大きい開口数を有する紫外線伝送用
ファイバの作成に非常に有用である。
外線透過性をもち、強力な紫外線照射に対しても光誘起
吸収による紫外線透過率の低下がほとんどない。また、
ガラスとしても比較的安定に得ることができるため、工
業的規模での生産及び２重るつぼ法でのファイバ線引き
が可能である。光学機器に用いられる光学部品として
も、紫外線光伝送用ファイバの母材としても有望であ
る。特に0.２以上に大きい開口数を有する紫外線伝送用
ファイバの作成に非常に有用である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例でさらに説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。表
１〜３には実施例のガラス組成をモル％で示した。これ
らのガラスを溶解する際の出発原料としては、B203、Al
F3、MgF2、CaF2、SrF2、BaF2、LiF 、NaF 及びKFなどを
用いた。これらの原料を表１〜３に示した所定の割合に
１００ｇ秤取し、十分に混合して調合原料と成した。得
られた調合原料を白金るつぼに入れ、１１００〜１２０
０℃でアルゴン或いは窒素雰囲気で１〜２時間ガラスの
溶解を行った。溶融後、ガラス融液をカーボン金型に流
し、ガラスのTg温度まで冷却してから直ちにアニール炉
に入れ、１時間保持した後、室温まで徐冷してガラスを
得た。得られたガラスは無色透明であった。尚、実施例
１〜３及び２３は、第１の態様のガラスであり、実施例
４〜２２及び２４〜３２は、第２の態様のガラスであ
る。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。表
１〜３には実施例のガラス組成をモル％で示した。これ
らのガラスを溶解する際の出発原料としては、B203、Al
F3、MgF2、CaF2、SrF2、BaF2、LiF 、NaF 及びKFなどを
用いた。これらの原料を表１〜３に示した所定の割合に
１００ｇ秤取し、十分に混合して調合原料と成した。得
られた調合原料を白金るつぼに入れ、１１００〜１２０
０℃でアルゴン或いは窒素雰囲気で１〜２時間ガラスの
溶解を行った。溶融後、ガラス融液をカーボン金型に流
し、ガラスのTg温度まで冷却してから直ちにアニール炉
に入れ、１時間保持した後、室温まで徐冷してガラスを
得た。得られたガラスは無色透明であった。尚、実施例
１〜３及び２３は、第１の態様のガラスであり、実施例
４〜２２及び２４〜３２は、第２の態様のガラスであ
る。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】ガラスの紫外線透過スペクトルの測定は、
日立−３３０分光光度計で厚さ１０mmのサンプルガラス
を用いて行った。即ち、ガラスを２０×１０×１０mmの
サイズに光学研磨して、十分に洗浄した後、紫外線透過
スペクトルを測定した。図１には実施例１４ガラスの紫
外線透過スペクトルを示す。波長２５０nmから波長４０
０nmの紫外線領域では高い紫外線透過率を示したことが
図１から分かる。ガラスの紫外線による損傷の測定は出
力１kWのＨｇ−Ｘｅ紫外線ランプを用いて行った。
日立−３３０分光光度計で厚さ１０mmのサンプルガラス
を用いて行った。即ち、ガラスを２０×１０×１０mmの
サイズに光学研磨して、十分に洗浄した後、紫外線透過
スペクトルを測定した。図１には実施例１４ガラスの紫
外線透過スペクトルを示す。波長２５０nmから波長４０
０nmの紫外線領域では高い紫外線透過率を示したことが
図１から分かる。ガラスの紫外線による損傷の測定は出
力１kWのＨｇ−Ｘｅ紫外線ランプを用いて行った。
【００２５】図２には未照射及び１kWのＨｇ−Ｘｅ紫外
線ランプで３０時間、８０時間、１５０時間、３００時
間照射した後の実施例４ガラスの紫外線透過スペクトル
を示す。図３には、同様に測定した、実施例２３ガラス
の紫外線透過スペクトルを示す。紫外線を３０時間照射
した後のガラスサンプルは、波長２２０〜２６０nm範囲
の透過率がやや低下したが、その後照射時間をいくら延
長してもガラスの紫外線透過率は全く変わらなかった。
これらの結果は、本発明の弗ホウ酸塩ガラスが紫外線照
射に対して大きな損傷を受けずに高い紫外線透過率を長
時間保つことができることを示すものである。
線ランプで３０時間、８０時間、１５０時間、３００時
間照射した後の実施例４ガラスの紫外線透過スペクトル
を示す。図３には、同様に測定した、実施例２３ガラス
の紫外線透過スペクトルを示す。紫外線を３０時間照射
した後のガラスサンプルは、波長２２０〜２６０nm範囲
の透過率がやや低下したが、その後照射時間をいくら延
長してもガラスの紫外線透過率は全く変わらなかった。
これらの結果は、本発明の弗ホウ酸塩ガラスが紫外線照
射に対して大きな損傷を受けずに高い紫外線透過率を長
時間保つことができることを示すものである。
【図１】 実施例１４ガラスの紫外線透過スペクトル。
【図２】 所定時間紫外線ランプ照射後の実施例４のガ
ラスの紫外線透過スペクトル。
ラスの紫外線透過スペクトル。
【図３】 所定時間紫外線ランプ照射後の実施例２３の
ガラスの紫外線透過スペクトル。
ガラスの紫外線透過スペクトル。
Claims (10)
- 【請求項１】 ガラスを構成する成分としてB203並びに
MgF2及びCaF2の少なくとも一方の成分を含み、前記成分
の割合がモル％で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲
であり、かつMgF2及びCaF2の合計が１５％以上であるこ
とを特徴とする弗ホウ酸塩ガラス。 - 【請求項２】 MgF2及びCaF2の合計が、モル％で表示し
て、１５〜５５％の範囲の範囲である請求項１記載のガ
ラス。 - 【請求項３】 ガラスを構成する成分としてMgF2及びCa
F2の少なくとも一方の成分、SrF2及びBaF2の少なくとも
一方の成分並びにB203を含み、前記成分の割合がモル％
で表示して、B2O3が３５〜７５％の範囲であり、かつMg
F2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計が１５％以上であること
を特徴とする弗ホウ酸塩ガラス。 - 【請求項４】 MgF2、CaF2、SrF2及びBaF2の合計が、モ
ル％で表示して、１５〜５５％の範囲である請求項３記
載のガラス - 【請求項５】 モル％で表示して、MgF2及びCaF2の合計
が５％以上である請求項３又は４記載のガラス。 - 【請求項６】 モル％で表示して、MgF2が０〜３０％の
範囲であり、CaF2が０〜４０％の範囲である請求項１〜
５のいずれか１項に記載のガラス。 - 【請求項７】 モル％で表示して、SrF2が０〜４０％の
範囲であり、BaF2が０〜４０％の範囲である請求項１〜
６のいずれか１項に記載のガラス。 - 【請求項８】 AlF3及びYF3 の少なくとも一方の成分を
さらに含み、その割合がモル％で表示して、AlF3が０〜
３０％の範囲であり、YF3 が０〜１５％の範囲である請
求項１〜７のいずれか１項に記載のガラス。 - 【請求項９】 LiF 、NaF 及びKFからなる群から選ばれ
る少なくとも一種の成分を含み、その割合の合計が１５
％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載のガラ
ス。 - 【請求項１０】 紫外線透過性である請求項１〜９のい
ずれか１項に記載のガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06786696A JP3867934B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 紫外線透過弗ホウ酸塩ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06786696A JP3867934B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 紫外線透過弗ホウ酸塩ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255358A true JPH09255358A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3867934B2 JP3867934B2 (ja) | 2007-01-17 |
Family
ID=13357285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06786696A Expired - Lifetime JP3867934B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 紫外線透過弗ホウ酸塩ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3867934B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011203029A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | フッ化化合物の処理方法 |
| JP2019001705A (ja) * | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ガラス組成物、その製造方法、ガラス組成物を用いた蛍光体、ガラス組成物を用いた紫外光透過光学部材およびガラス組成物を用いた発光体 |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP06786696A patent/JP3867934B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011203029A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd | フッ化化合物の処理方法 |
| JP2019001705A (ja) * | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ガラス組成物、その製造方法、ガラス組成物を用いた蛍光体、ガラス組成物を用いた紫外光透過光学部材およびガラス組成物を用いた発光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3867934B2 (ja) | 2007-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bach et al. | The properties of optical glass | |
| JP4589297B2 (ja) | 光学ガラス | |
| US9233871B2 (en) | Optical glass and core material for optical fiber | |
| JP4966271B2 (ja) | 光学部品 | |
| JP4671647B2 (ja) | 光弾性定数が小さい光学ガラス | |
| EP1516862A1 (en) | Optical glass having a small photoelastic constant | |
| JP4232414B2 (ja) | 光増幅ガラスおよび光導波路 | |
| JP5349721B2 (ja) | 光照射による屈折率変化の小さい光学ガラス | |
| US4761387A (en) | Fluoride glass | |
| JP3575836B2 (ja) | 高紫外線透過性弗燐酸塩ガラス及びその製造方法 | |
| JP2014097904A (ja) | ＧｅＯ２系赤外線透過ガラス | |
| JP2024019356A (ja) | 光学ガラスおよび光学素子 | |
| JPH07157330A (ja) | 塩素含有フツ燐酸塩ガラス | |
| JP3867934B2 (ja) | 紫外線透過弗ホウ酸塩ガラス | |
| AU662620B2 (en) | Fluorinated glasses | |
| JP2020169116A (ja) | 光学ガラスの製造方法 | |
| JP3749276B2 (ja) | 赤外線透過ガラス | |
| JPS62256740A (ja) | フツ化物ガラス | |
| JP5496460B2 (ja) | 光学ガラス及び光ファイバ用コア材 | |
| JPH0952731A (ja) | 弗燐酸系ガラス、このガラスを用いた光ファイバ及びその製造方法 | |
| JP7348711B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 | |
| JP3478117B2 (ja) | 真空紫外光透過性の無水・無酸素フッ化アルミニウムガラス | |
| JP3145136B2 (ja) | 赤外線透過フッ化物ガラス | |
| JP3080708B2 (ja) | 新しいＡｌＦ３系フッ化物ガラス | |
| JPH02283636A (ja) | 低融点ガラス組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051012 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060531 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060728 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061004 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061006 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101020 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101020 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111020 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111020 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121020 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121020 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131020 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |