JPH09235323A - ジエン系ゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転動抵抗の指標となる発熱性に優れ、且つ引
張強度、耐摩耗性及び加工性などの特性にも優れるジエ
ン系ゴム、その製造方法及びそれを含むゴム組成物を提
供する。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアル
キル基、あるいはＲ¹、Ｒ²及びＮとが結合して環構造を
形成してもよく、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシア
ルキル基、Ｐは共役ジエンの重合体鎖または共役ジエン
と芳香族ビニルとの共重合体鎖、Ａはアルキレン鎖、ｑ
は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、
ｒは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＋ｒ＝４である。）で
表される、芳香族ビニル含有量が０〜６０重量％、共役
ジエン結合部分の２０％から６０％未満がビニル結合で
且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２，０
００，０００であるジエン系ゴム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、補強剤としてシリ
カを配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引
張強度、耐摩耗性及び加工性にも優れたジエン系ゴム、
並びにその製造方法に関する。また、本発明は、該ジエ
ン系ゴムを含むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、省資源や環境対策などが重視され
るにつれて、自動車の低燃費化に対する要求は、ますま
す厳しくなり、自動車タイヤについても、転動抵抗を小
さくすることにより、低燃費化に寄与することが求めら
れている。タイヤの転動抵抗を小さくするには、一般
に、発熱性の低い加硫ゴムを与えることができるゴム材
料を使用する。

【０００３】従来より、タイヤ用ゴム材料として、ジエ
ン系ゴムに補強剤として、カーボンブラックに替えてシ
リカを配合したゴム組成物を用いることにより、発熱性
を低めることが提案されている。ところが、シリカ配合
ゴム組成物は、カーボンブラック配合ゴム組成物に比べ
て、十分な耐摩耗性と引張強度が得られないという問題
点があった。この原因の一つは、ジエン系ゴムに対する
シリカの親和性がカーボンブラックよりも小さいため
に、十分な補強効果を発現することができないことにあ
ると考えられている。

【０００４】従来、シリカとジエン系ゴムとの親和性を
高めるために、シリカと親和性のある置換基を導入した
ジエン系ゴムを用いることが検討されている。例えば、
アルキルシリル基（特開平１−１８８５０１号公報）、
ハロゲン化シリル基（特開平５−２３０２８６号公
報）、置換アミノ基（特開昭６４−２２９４０号公
報）、アルコキシシリル基と置換アミノ基（特開平７−
２３３２１６号公報）またはアルコキシシリル基と置換
アミノ基とヒドロキシル基（特開平７−２３３２１７号
公報）などを導入したジエン系ゴムが提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの置換基を導入した
ジエン系ゴムの多くは、シリカと混合する際の加工性に
劣り、発熱性、引張強度及び耐摩耗性などの特性も充分
に改善されないという欠点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、補強
剤としてシリカを配合した場合に、転動抵抗の指標とな
る発熱性に優れ、しかもカーボンブラック配合物と同等
の引張強度や耐摩耗性を示し、加工性も良好なジエン系
ゴム、及びその製造方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、ジエン系ゴムと補強剤を含有し、発熱
性、引張強度、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組成物
を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、
ゴム成分として、特定構造のアミノ基とアルコキシシリ
ル基とを有し且つ共役ジエン結合部分のビニル含有量を
高めたジエン系ゴムをシリカと配合することにより、発
熱性、引張強度、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組成
物が得られること、及び該ジエン系ゴムが有機リチウム
アミドなどの有機アルカリ金属アミドを開始剤として共
役ジエンまたは共役ジエンと芳香族ビニルとを極性化合
物の存在下に重合した後にアルコキシシラン化合物と反
応させることで得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００８】かくして本発明によれば、一般式（１）

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアル
キル基、あるいはＲ¹、Ｒ²及びＮとが結合して環構造を
形成してもよく、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシア
ルキル基、Ｐは共役ジエンの重合体鎖または共役ジエン
と芳香族ビニルとの共重合体鎖、Ａはアルキレン鎖、ｑ
は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、
ｒは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＋ｒ＝４である。）で
表される、芳香族ビニル含有量が０〜６０重量％、共役
ジエン結合部分の２０％から６０％未満がビニル結合で
且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２，０
００，０００であるジエン系ゴムが提供される。

【０００９】本発明によれば、また、炭化水素系溶媒
中、極性化合物の存在下に有機アルカリ金属アミドを開
始剤として共役ジエンまたは共役ジエンと芳香族ビニル
とを（共）重合させた後にアルコキシシラン化合物を反
応させることを特徴とする上記ジエン系ゴムの製造方法
が提供される。本発明によれば、さらに、上記ジエン系
ゴムを含むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム組成
物が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】アミノ基とアルコキシシリル基とを含有するジエン系ゴ
ム 本発明のジエン系ゴムは、共役ジエン重合体または共役
ジエンと芳香族ビニルとの共重合体であって、下記一般
式（１）で表される特定構造を有する。

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアル
キル基、あるいはＲ¹、Ｒ²及びＮとが結合して環構造を
形成してもよく、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシア
ルキル基、Ｐは共役ジエンの重合体鎖または共役ジエン
と芳香族ビニルとの共重合体鎖、Ａはアルキレン鎖、ｑ
は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、
ｒは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＋ｒ＝４である。）

【００１１】式中のＲ¹、Ｒ²は、それぞれ独立して、水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルコキシアルキル基を示し、好ましく
はアルキル基、アリール基、アラルキル基で、特に好ま
しくはアルキル基である。アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基
などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イ
ソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アルキル基が好
ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基などが特に好ましい。シクロアルキル基として
は、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシクロペン
チル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。アリール
基としては、例えば、フェニル基、低級アルキル基置換
のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げら
れ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換のフェニ
ル基である。アラルキル基としては、例えば、ベンジル
基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベンジル基な
どが挙げられる。アルコキシアルキル基としては、例え
ば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシ
メチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エト
キシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル
などの低級アルコキシアルキル基などが挙げられる。Ｒ
¹、Ｒ²が水素原子以外の場合の炭素数は、格別制限はな
いが、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好まし
くは１〜１０の範囲である。

【００１２】Ｒ¹、Ｒ²がそれぞれ独立したアミノ基の具
体例としては、例えば、１級アミノ基；メチルアミノ
基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピル
アミノ基、ブチルアミノ基、アミルアミノ基、ヘキシル
アミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、シク
ロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アニリ
ン、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基などの２級
アミノ基；ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチ
ルアミルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルプロピル
アミノ基、エチルブチルアミノ基、エチルヘキシルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、
プロピルブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジアミル
アミノ基、アミルヘキシルアミノ基、ジヘキシルアミノ
基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、メチル
シクロペンチルアミノ基、エチルシクロペンチルアミノ
基、メチルシクロヘキシルアミノ基、ジシクロペンチル
アミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェネ
チルアミノ基などの３級アミノ基などが挙げられる。こ
れらの中でも、３級アミノ基が好ましく、ジメチルアミ
ノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプ
ロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ジアミルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘ
プチルアミノ基、ジオクチルアミノ基などが特に好まし
い。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²及びＮとが結合した環構造は、通
常４〜１２員環構造、好ましくは５〜１０員環構造、よ
り好ましくは５〜８員環構造である。具体的には、例え
ば、アジリジン環、アセチジン環、ピロリジン環、ピペ
リジン環、２−メチルピペリジン環、３−メチルピペリ
ジン環、４−メチルピペリジン環、３，５−ジメチルピ
ペリジン環、２−エチルピペリジン環、ヘキサメチレン
イミン環、ヘプタメチレンイミン環、ドデカメチレンイ
ミン環、コニイン環、モルホリン環、Ｎ−メチルピペラ
ジン環、Ｎ−エチルピペラジン環、Ｎ−メチルイミダゾ
リジン環、オキサジン環、ピロリン環、ピロール環、ア
ゼピン環などが挙げられ、これらの中でも、ピロリジン
環、ピペリジン環、３−メチルピペリジン環、４−メチ
ルピペリジン環、３，５−ジメチルピペリジン環、２−
エチルピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ヘプタ
メチレンイミン環などが好ましい。

【００１４】式中のＲ³、Ｒ⁴の炭素数は、通常１〜２
０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の範
囲である。Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を示
し、好ましくはアルキル基である。アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデ
シル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アルキル
基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基などが特に好ましい。シクロアルキル基と
しては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、低級アルキル基
置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙
げられ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換のフ
ェニル基である。アラルキル基としては、例えば、ベン
ジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベンジル
基などが挙げられる。

【００１５】式中のＡは、アルキレン鎖を示し、好まし
くは低級アルキレン鎖である。アルキレン鎖の具体例と
しては、例えば、メチレン鎖、エチレン鎖、プロピレン
鎖、イソプロピレン鎖、ブチレン鎖、イソブチレン鎖、
ｔ−ブチレン鎖、アミレン鎖、ヘキシレン鎖などが挙げ
られる。

【００１６】共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。こ
れらの中でも、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエンなどが好ましく、１，３−ブタジエンが
より好ましい。これらの共役ジエンは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１７】芳香族ビニルとしては、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプ
ロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−
ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフル
オロスチレン等を挙げることができる。これらの中で
も、スチレンが好ましい。

【００１８】これらの芳香族ビニルは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。芳香
族ビニルのジエン系ゴム中の含有量は０〜６０重量％で
ある。

【００１９】本発明のジエン系ゴムの芳香族ビニル単量
体単位の有無は、使用目的に応じて適宜選択できる。発
熱性を特に重視する場合は、共役ジエンの重合体が選択
される。一方、発熱性とウエットスキッド抵抗を高度に
バランスさせる場合には、共役ジエンと芳香族ビニルと
の共重合体が好ましく、その場合の共重合体中の各単量
体の含有量は、共役ジエン単量体単位が、通常４０〜９
５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、より好ましく
は７０〜９０重量％、芳香族ビニル単量体単位が、それ
ぞれ、通常６０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量
％、より好ましくは３０〜１０重量％の範囲である。ジ
エン系ゴム中の芳香族ビニル含有量が過度に多いと発熱
性に劣り好ましくない。

【００２０】本発明のジエン系ゴムの共役ジエン結合部
分におけるビニル結合（１，２−ビニル結合及び３，４
−ビニル結合）の割合は、２０％から６０％未満、好ま
しく３０％から６０％未満、より好ましくは４５％から
６０％未満の範囲である。共役ジエン結合単位のビニル
結合割合が過度に小さいと、引張強度、耐摩耗性及び加
工性が充分でなく好ましくない。ビニル結合以外の残部
の共役ジエン結合単位は、１，４−結合で、１，４−シ
ス結合、１，４−トランス結合のいずれであってもよ
い。

【００２１】本発明のジエン系ゴムが芳香族ビニルを含
有する場合の芳香族ビニル連鎖分布については、特に制
限はされないが、芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全
結合芳香族ビニル量の５０重量％以上、好ましくは６０
重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であり、
且つ芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長連
鎖量が全結合芳香族ビニル量の５重量％以下、好ましく
は２．５重量％以下、さらに好ましくは１．５重量％以
下であるものが、発熱性、引張強度、耐摩耗性及び加工
性を高値にバランスさせるので好適である。

【００２２】本発明のジエン系ゴムの分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーのポリスチレン換算
重量平均分子量（Ｍｗ）で、１００，０００〜２，００
０，０００、好ましくは１５０，０００〜１，５００，
０００、より好ましくは２００，０００〜１，２００，
０００の範囲である。ジエン系ゴムの重量平均分子量
（Ｍｗ）が、過度に小さいと発熱性や耐摩耗性に劣り、
逆に、過度に大きいと加工性に劣り、いずれも好ましく
ない。

【００２３】本発明のジエン系ゴムの製造方法は、特に
制限されないが、例えば、炭化水素系溶媒中、極性化合
物の存在下に有機アルカリ金属アミドを開始剤として共
役ジエンまたは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重
合させた後にアルコキシシラン化合物を反応させて行う
ことができる。

【００２４】本発明に用いる有機アルカリ金属アミド
は、有機アルカリ金属と２級アミンとを前もって反応さ
せたものを用いてもよいし、また、特開平６−１９９９
２１号公報に開示される方法のように、少なくとも１部
の単量体と２級アミンの存在下に有機アルカリ金属を加
えて重合反応系中で生成しうるものであってもよい。

【００２５】有機アルカリ金属としては、例えば、ｎ−
ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチル
リチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチ
ルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチ
オメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ
−２−エチルシクロヘキサン、１，３，５−トリリチオ
ベンゼンなどの多官能性有機リチウム化合物；ナトリウ
ムナフタレン、カリウムナフタレンなどが挙げられる。
これらの中でも、有機リチウム化合物が好ましく、有機
モノリチウム化合物が特に好ましい。これらの有機アル
カリ金属は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み
合わせて用いることができる。

【００２６】２級アミン化合物としては、例えば、脂肪
族２級アミン化合物、芳香族２級アミン化合物及び環状
イミン化合物などが挙げられ、好ましくは脂肪族２級ア
ミン化合物、環状イミン化合物である。

【００２７】脂肪族２級アミン化合物としては、例え
ば、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロ
ピルアミン、メチルブチルアミン、メチルアミルアミ
ン、ジエチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブ
チルアミン、エチルヘキシルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、プロピルブチルアミン、ジ
ブチルアミン、ジアミルアミン、アミルヘキシルアミ
ン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチル
アミン、メチルシクロペンチルアミン、エチルシクロペ
ンチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジシクロ
ペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどが挙げら
れる。これらの中でも、ジメチルアミン、メチルエチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘ
キシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミンな
どが好ましい。

【００２８】芳香族２級アミン化合物としては、例え
ば、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルア
ミン、Ｎ−エチルフェネチルアミンなどが挙げられる。

【００２９】環状イミン化合物としては、例えば、アジ
リジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、２−メ
チルピペリジン、３−メチルピペリジン、４−メチルピ
ペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピ
ペリジン、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレンイミ
ン、ドデカメチレンイミン、コニイン、モルホリン、オ
キサジン、ピロリン、ピロール、アゼピンなどが挙げら
れる。これらの中でも、ピロリジン、ピペリジン、３−
メチルピペリジン、４−メチルピペリジン、３，５−ジ
メチルピペリジン、２−エチルピペリジン、ヘキサメチ
レンイミン、ヘプタメチレンイミンなどが好ましい。

【００３０】これらの２級アミン化合物は、それぞれ単
独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００３１】前もって有機アルカリ金属と２級アミンを
反応させて調製した有機アルカリ金属アミドを用いる場
合の有機アルカリ金属アミドの使用量は、要求される生
成重合体の分子量によって適宜選択されるが、単量体１
００ｇ当り、通常０．１〜３０ｍｍｏｌ、好ましくは
０．２〜１５ｍｍｏｌ、より好ましくは０．３〜１０ｍ
ｍｏｌの範囲である。

【００３２】有機アルカリ金属と２級アミンを重合系に
添加して系中で有機アルカリ金属アミドを生成させる場
合の有機アルカリ金属の使用量は、要求される生成重合
体の分子量によって適宜選択されるが、単量体１００ｇ
当り、通常０．１〜３０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２〜
１５ｍｍｏｌ、より好ましくは０．３〜１０ｍｍｏｌの
範囲である。この時の２級アミンの使用量は、有機アル
カリ金属に対して、通常０．５〜２当量、好ましくは
０．８〜１．５当量、より好ましくは１〜１．２当量で
ある。

【００３３】炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ブ
タン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタンなどの脂肪族炭化
水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンな
どの芳香族炭化水素；等の周知のものから選ばれ、好ま
しくはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエンなどで
ある。また、必要に応じて、１−ブテン、シス−２−ブ
テン、２−ヘキセンなどの重合性の低い炭素−炭素不飽
和炭化水素などを使用してもよい。これらの炭化水素系
溶媒は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて、通
常、単量体濃度が１重量％〜３０重量％になる量比で用
いられる。

【００３４】極性化合物としては、通常のアニオン重合
で共役ジエン結合単位のミクロ構造や芳香族ビニルの共
重合体鎖中の分布を調整するために一般的に用いられる
ものであれば格別制限はなく、例えば、エーテル化合
物；３級アミン；カリウム−ｔ−ブチルオキシド、カリ
ウム−ｔ−アミルオキシドなどのアルカリ金属アルコキ
シド；トリフェニルホスフィンなどのホスフィン化合
物；などが挙げられる。これらの中でも、３級アミンや
エーテル化合物、特に３級アミンとジエーテル化合物
が、共役ジエン結合単位のビニル結合量と芳香族ビニル
の独立鎖量を高度に上げられるので好適である。

【００３５】３級アミンとしては、例えば、テトラメチ
ルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ピリジン、キヌクリジンなどが挙げられる。

【００３６】エーテル化合物としては、例えば、分子内
にエーテル結合を１つ有するモノエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を２つ有するジエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を３つ以上有する多価エーテル化合物
などに分類され、いずれのエーテル化合物であっても特
に制限はないが、ジエーテル化合物が最も好ましい。エ
ーテル化合物の炭素数は、特に限定はされないが、通常
２〜１００、好ましくは２〜５０、より好ましくは４〜
２０、最も好ましくは４〜１５の範囲である。

【００３７】モノエーテル化合物としては、例えば、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピ
ルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチ
ルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピ
ルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチ
ルエーテルなどの脂肪族モノエーテル類；アニソール、
フェネトール、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテ
ルなどの芳香族モノエーテル類；テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピランなどの環状モノエーテル類；などが
挙げられる。これらの中でも、脂肪族モノエーテル類や
環状モノエーテル類が好ましい。

【００３８】ジエーテル化合物としては、例えば、アル
キレングリコールジエーテルや環状ジエーテルなどが挙
げられ、好ましくはアルキレングリコールジエーテルで
ある。

【００３９】アルキレングリールジエーテルとしては、
例えば、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、
アルキレングリコールアルキルアリールエーテル類、ア
ルキレングリコールジアリールエーテル類、アルキレン
グリコールジアラルキルエーテル類などが挙げられ、好
ましくはアルキレングリコールジアルキルエーテル類で
ある。

【００４０】アルキレングリコールジエーテルの具体例
としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
プロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エ
チレングリコールジアミルエーテル、エチレングリコー
ルジオクチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プ
ロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリ
コールジブチルエーテル、イソプロピレングリコールジ
メチルエーテル、イソプロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ブチレ
ングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジ
ブチルグリコールなどのアルキレングリコールジアルキ
ルエーテル類；エチレングリコールメチルフェニルエー
テルなどのアルキレングリコールアルキルアリールエー
テル類；エチレングリコールジフェニルエーテルなどの
アルキレングリコールジアリールエーテル類；エチレン
グリコールジベンジルエーテルなどのアルキレングリコ
ールジアラルキルエーテル類；などが挙げられる。これ
らの中でも、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エチレン
グリコールジアミルエーテル、プロピレングリコールジ
メチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールジブチルエーテルなどが特に好ましく、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコー
ルブチルｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジア
ミルエーテルなどが最も好ましい。

【００４１】環状ジエーテルとしては、例えば、ジオキ
サン、１，１０−フェナントロリンなどや米国特許公報
第４，４２９，０９１号に記載されるジオキソランアル
カン類、例えば、ビス（２−オキソラニル）メタン、
２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、１，１−
ビス（２−オキソラニル）エタン、２，２−ビス（５−
メチル−２−オキソラニル）プロパンなどが挙げられ、
これらの中でも、ジオキサンやジオキソランアルカン類
などが好ましい。

【００４２】多価エーテル化合物としては、例えば、オ
リゴオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル
類、オキソラニルジオキサン類、オキソラニルジオキソ
ラン類、クラウンエーテル類などが挙げられる。

【００４３】オリゴオキシアルキレングリコールジアル
キルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルグ
リコール、トリエチレングリコールジブチルエーテル、
テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのオリ
ゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類；ジ
プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジプロピルエーテル、ジイソプロピレングリコールジア
ミルエーテルなどのオリゴオキシプロピレングリコール
ジアルキルエーテル類；ジブチレングリコールジメチル
エーテルなどのオリゴオキシブチレングリコールジアル
キルエーテル類；などが挙げられる。これらの中でも、
オリゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類
が好ましく、特に、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどが好ましい。

【００４４】ポリオキシアルキレングリコールジアルキ
ルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレング
リコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ポリオキシエチレングリコール
ジイソプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ルジブチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジ
オクチルエーテルなどのポリオキシエチレングリコール
ジアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレングリコー
ルジメチルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール
ジエチルエーテルなどのポリオキシプロピレングリコー
ルジアルキルエーテル類；ポリオキシブチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリオキシブチレングリコー
ルジアルキルエーテル類；などが挙げられる。

【００４５】オキソラニルジオキサン類やオキソラニル
ジオキソラン類としては、例えば、特公平７−７４２４
５号公報に記載される化合物などが挙げられ、具体的に
は、例えば、２−（２−オキソラニル）ジオキサン、２
−（２−オキソラニル）−４，４，６−トリメチルジオ
キサン、２−（５−メチル−２−オキソラニル）−４，
４，６−トリメチルジオキサン、２−（２−オキソラニ
ル）−５，５−ジメチルジオキサン、２−（２−オキソ
ラニル）ジオキソラン、２−（２−オキソラニル）−４
−ｔ−ブチルオキソラン、２−（２−オキソラニル）−
４，５−ジメチルジオキソラン、２−（２−オキソラニ
ル）−４，４，５，５−テトラメチルジオキソランなど
が挙げられる。

【００４６】クラウンエーテル類としては、例えば、１
８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エ
ーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジベンゾ−１
８−クラウンエーテル、ジベンゾ−２４−クラウン−８
−エーテル、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６−
エーテル、４’−ニトロベンゾ−１５−クラウン−５−
エーテルなどが挙げられる。

【００４７】これらの極性化合物は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの極性化合物の使用量は、開始剤として用いる有
機アルカリ金属アミド（あるいは有機アルカリ金属）１
モルに対して、通常０．１モル以上、好ましくは０．２
〜１００モル、より好ましくは０．５〜５０モル、最も
好ましくは１〜３０モルの範囲である。極性化合物の使
用量が過度に少ないと、共役ジエン結合部分のビニル結
合割合を十分に高くすることができず好ましくない。

【００４８】各単量体の使用量は、ジエン系ゴムの用途
に応じて適宜選択されるが、通常共役ジエンが４０〜１
００重量％、芳香族ビニルが６０〜０重量％である。共
役ジエンと芳香族ビニルとを共重合する場合の各単量体
の割合は、共役ジエンが、通常４０〜９５重量％、好ま
しくは５０〜９０重量％、より好ましくは７０〜９０重
量％であり、芳香族ビニルが、通常６０〜５重量％、好
ましくは５０〜１０重量％、より好ましくは３０〜１０
重量％の範囲である。

【００４９】重合反応は、前もって調製した有機アルカ
リ金属アミドを用いる場合も、重合反応系中で有機アル
カリ金属アミドを生成させる場合も同様に行うことがで
き、通常、−７８〜＋１５０℃の範囲で、回分式あるい
は連続式等の重合様式で行われる。また、芳香族ビニル
を共重合させる場合は、芳香族ビニル連鎖分布のランダ
ム性を向上させるため、例えば、特開昭５９−１４０２
１１号公報や特開昭５６−１４３２０９号公報に記載さ
れているように、重合系中の芳香族ビニルと共役ジエン
の組成比における芳香族ビニル含有量が特定濃度範囲に
なるように共役ジエンあるいは共役ジエンと芳香族ビニ
ルとの混合物を、反応系に連続的あるいは断続的に供給
するのが望ましい。

【００５０】上記重合反応により、重合体鎖の開始末端
に３級アミノ基を有し、且つ重合体鎖の他端にアルカリ
金属を有する活性重合体が得られる。重合体鎖の具体例
としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−ブタジエン−イソプレン共重合体などが例示できる。

【００５１】かかる活性重合体と反応させるアルコキシ
シラン化合物としては、例えば、一般式（２）

【化４】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子または
ハロゲノアルキル基、ａは１〜４の整数、ｂは０〜３の
整数、ｃは０〜３の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４であ
る。）で表される。

【００５２】一般式（２）中のＲ⁵、Ｒ⁶の炭素数は、通
常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜
１０の範囲である。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラル
キル基を示し、好ましくはアルキル基である。アルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられ、これらの中で
も、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基な
どの低級アルキル基などが好ましく、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などが特に好まし
い。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチ
ル基、２−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基
などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェ
ニル基、低級アルキル基置換のフェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル
基、低級アルキル置換のフェニル基である。アラルキル
基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、低級
アルキル基置換のベンジル基などが挙げられる。

【００５３】一般式（２）中のＸは、ハロゲン原子また
はハロゲノアルキル基を示す。ハロゲン原子としては、
例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げら
れ、好ましくは塩素原子である。ハロゲノアルキル基の
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられ、これらの中で
も、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基な
どの低級アルキル基などが好ましく、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などが特に好まし
い。ハロゲノアルキル基のハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、
好ましくは塩素原子である。

【００５４】アルコキシシラン化合物の具体例として
は、例えば、特開平７−２３３２１６号公報に開示され
ている化合物などが用いられ、例えば、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
テトラトルイロキシシランなどのテトラアルコキシシラ
ン化合物；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、
エチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシ
シラン、ジメチルジブトキシシラン、ジメチルジフェノ
キシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチル
ジブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシランなどの
アルキルアルコキシシラン化合物；ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポ
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリフ
ェノキシシラン、アリルトリメトキシシラン、オクテニ
ルトリメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ス
チリルトリメトキシシランなどのアルケニルアルコシキ
シシラン化合物；フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラ
ン、フェニルトリブトキシシラン、フェニルトリフェノ
キシシランなどのアリールアルコキシシラン化合物；ト
リメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、
トリプロポキシクロロシラン、トリブトキシクロロシラ
ン、トリフェノキシクロロシラン、ジメトキシジクロロ
シラン、ジプロポキシジクロロシラン、ジフェノキシジ
クロロシラン、メトキシトリクロロシラン、エトキシト
リクロロシラン、プロポキシトリクロロシラン、フェノ
キシトリクロロシラン、トリメトキシブロモシラン、ト
リエトキシブロモシラン、トリプロポキシブロモシラ
ン、トリフェノキシブロモシラン、ジメトキシジブロモ
シラン、ジエトキシジブロモシラン、ジフェノキシジブ
ロモシラン、メトキシトリブロモシラン、エトキシトリ
ブロモシラン、プロポキシトリブロモシラン、フェノキ
シトリブロモシラン、トリメトキシヨードシラン、トリ
エトキシヨードシラン、トリプロポキシヨードシラン、
トリフェノキシヨードシラン、ジメトキシジヨードシラ
ン、ジエトキシジヨードシラン、ジプロポキシヨードシ
ラン、メトキシトリヨードシラン、エトキシトリヨード
シラン、プロポキシトリヨードシラン、フェノキシトリ
ヨードシランなどのハロゲノアルコキシシラン化合物；
β−クロロエチルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジメトキシシランなどのハロゲノアルキ
ルアルコキシシラン化合物；などが挙げられる。

【００５５】これらアルコキシシラン化合物は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができ、その使用量は、有機アルカリ金属アミド（ま
たは有機アルカリ金属）当り、通常１当量以上、好まし
くは１〜１０当量、より好ましくは１〜５当量、最も好
ましくは１〜４当量の範囲である。

【００５６】活性重合体とアルコキシシラン化合物の反
応は、重合反応終了後に該化合物を添加して行うことが
できる。反応温度は、通常０〜２００℃、好ましくは２
０〜１５０℃で、反応時間は、通常３０秒〜１０時間、
好ましくは１分〜５時間、より好ましくは１０分〜２時
間である。

【００５７】尚、前記活性重合体とアルコキシシラン化
合物を反応させることで、前記一般式（１）で表される
構造のポリマーが得られることは周知であり、例えば、
特開平７−２３３２１６号公報に開示されている実験な
どで証明されている。

【００５８】上記反応終了後に、停止剤としてメタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコールを添加して重合
反応を停止し、酸化防止剤やクラム化剤を加えた後、直
接乾燥などの方法で溶媒を除去し、生成重合体を回収す
ることができる。

【００５９】ゴム成分 本発明のゴム組成物のゴム成分としては、前記アミノ基
とアルコキシシリル基とを有するジエン系ゴムを含むも
のが用いられる。ゴム成分中の該アミノ基及びアルコキ
シシリル基含有ジエン系ゴムの割合は、使用目的に応じ
て適宜選択されるが、通常１０重量％以上、好ましくは
２０〜１００重量％、より好ましくは３０〜１００重量
％、最も好ましくは４０〜１００重量％である。ゴム成
分中の本発明の該アミノ基及びアルコキシシリル基含有
ジエン系ゴムの割合が過度に少ないと、改質の効果が充
分でなく好ましくない。

【００６０】併用できるその他のゴムとしては、特に限
定はないが、通常ジエン系ゴムが用いられる。ジエン系
ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプ
レンゴム（ＩＲ）、乳化重合スチレン−ブタジエン共重
合ゴム（ＳＢＲ）、溶液重合ランダムＳＢＲ（結合スチ
レン５〜５０重量％、ブタジエン結合単位部分の１，２
−ビニル結合量１０〜８０％）、高トランスＳＢＲ（ブ
タジエン結合単位部分の１，４−トランス結合量７０〜
９５％）、低シスポリブタジエンゴム（ＢＲ）、高シス
ＢＲ、高トランスＢＲ（ブタジエン結合単位部分の１，
４−トランス結合量７０〜９５％）、スチレン−イソプ
レン共重合ゴム（ＳＩＲ）、ブタジエン−イソプレン共
重合体ゴム、溶液重合ランダムスチレン−ブタジエン−
イソプレン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、乳化重合ＳＩＢ
Ｒ、乳化重合スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、高ビニルＳＢＲ−低ビニルＳＢＲブロック共重合ゴ
ム、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロ
ック共重合体などのブロック共重合体等が挙げられ、要
求特性に応じて適宜選択できる。これらの中でも、Ｎ
Ｒ、ＢＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＳＩＢＲなどが好ましい。こ
れらのその他のゴムは、それぞれ単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて使用することができる。

【００６１】補強剤 補強剤としては、特に制限はないが、例えば、シリカや
カーボンブラックなどを用いることができる。

【００６２】シリカとしては、特に制限はないが、例え
ば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボ
ン、コロイダルシリカ、及び特開昭６２−６２８３８号
公報に開示されている沈降シリカなどが挙げられる。こ
れらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイ
トカーボンが特に好ましい。これらのシリカは、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

【００６３】シリカの比表面積は、特に制限はされない
が、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で、通常５０〜４０
０ｍ²／ｇ、好ましくは１００〜２２０ｍ²／ｇ、さらに
好ましくは１２０〜１９０ｍ²／ｇの範囲である時に、
補強性、耐摩耗性及び発熱性等の改善が十分に達成さ
れ、好適である。ここで窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ
Ｄ３０３７−８１に準じＢＥＴ法で測定される値であ
る。

【００６４】カーボンブラックとしては、特に制限はな
いが、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファ
イトなどを用いることができる。これらの中でも、特に
ファーネスブラックが好ましく、その具体例としては、
ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、
ＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−Ｌ
Ｓ、ＦＥＦ等の種々のグレードのものが挙げられる。こ
れらのカーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００６５】カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ
₂ＳＡ）は、特に制限はないが、通常５〜２００ｍ²／
ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍ²／ｇ、より好ましくは
８０〜１３０ｍ²／ｇの範囲である時に、引張強度や耐
摩耗性が高いレベルで改善され好適である。また、カー
ボンブラックのＤＢＰ吸着量は、特に制限はないが、通
常５〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜２００
ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは８０〜１６０ｍｌ／１
００ｇの範囲である時に、引張強度や耐摩耗性が高いレ
ベルで改善され好適である。

【００６６】カーボンブラックとして、特開平５−２３
０２９０号公報に開示されているセチルトリメチルアン
モニウムブロマイドの吸着（ＣＴＡＢ）比表面積が１１
０〜１７０ｍ²／ｇで２４，０００ｐｓｉの圧力で４回
繰り返し圧縮を加えた後のＤＢＰ（２４Ｍ４ＤＢＰ）吸
油量が１１０〜１３０ｍｌ／１００ｇであるハイストラ
クチャーカーボンブラックを用いることにより、耐摩耗
性をさらに改善できる。

【００６７】補強剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
５０重量部、より好ましくは３０〜１２０重量部であ
る。

【００６８】本発明のゴム組成物の目的を高度に達成す
るためには、補強剤として、シリカ単独で、あるいはシ
リカとカーボンブラックとを併用して用いることが好ま
しい。シリカとカーボンブラックとを併用する場合の混
合割合は、用途や目的に応じて適宜選択されるが、通
常、シリカ：カーボンブラック＝１０：９０〜９９：
１、好ましくは３０：７０〜９５：５、より好ましくは
５０：５０〜９０：１０（重量比）である。

【００６９】シランカップリング剤 本発明のゴム組成物が補強剤としてシリカを用いる場合
は、シランカップリング剤を添加すると、発熱性や耐摩
耗性がさらに改善されるので好適である。

【００７０】シランカップリング剤としては、特に限定
はないが、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）
プロピル）テトラスルフィド、及び特開平６−２４８１
１６号公報に記載されているγ−トリメトキシシリルプ
ロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−
トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスル
フィドなどのテトラスルフィド類などを挙げることがで
きる。

【００７１】これらのシランカップリング剤は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。シランカップリング剤の配合割合は、シリ
カ１００重量部に対して、通常、０．１〜３０重量部、
好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０
重量部の範囲である。

【００７２】ゴム組成物 本発明のゴム組成物は、上記成分以外に、常法に従っ
て、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤、老化防止剤、
活性剤、可塑剤、滑剤、充填剤等のその他の配合剤をそ
れぞれ必要量含量することができる。

【００７３】加硫剤としては、特に限定はないが、例え
ば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、
高分散性硫黄などの硫黄；一塩化硫黄、二塩化硫黄など
のハロゲン化硫黄；ジクミルパーオキシド、ジターシャ
リブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
などのキノンジオキシム；トリエチレンテトラミン、ヘ
キサメチレンジアミンカルバメート、４，４’−メチレ
ンビス−ｏ−クロロアニリンなどの有機多価アミン化合
物；メチロール基をもったアルキルフェノール樹脂；な
どが挙げられ、これらの中でも、硫黄が好ましく、粉末
硫黄が特に好ましい。これらの加硫剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００７４】加硫剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは
０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量
部の範囲である。加硫剤の配合割合がこの範囲にある時
に、引張強度や耐摩耗性に優れるとともに、耐熱性や残
留ひずみ等の特性にも優れるので特に好ましい。

【００７５】加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンア
ミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトト
リルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニ
ジン系加硫促進剤；チオカルボアニリド、ジオルトトリ
ルチオウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア等のチオウレア系加硫促進
剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２
−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン
塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチア
ゾール等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメ
チレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ル、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカ
ルバミン酸ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペコリン等のジチオカルバミン酸系加硫促進
剤；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロ
ピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等
のキサントゲン酸系加硫促進剤；などの加硫促進剤が挙
げられる。

【００７６】これらの加硫促進剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いられるが、少なく
ともスルフェンアミド系加硫促進剤を含むものが特に好
ましい。加硫促進剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．
３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部の
範囲である。

【００７７】加硫活性化剤としては、特に制限はない
が、例えばステアリン酸などの高級脂肪酸や酸化亜鉛な
どを用いることができる。酸化亜鉛としては、例えば、
表面活性の高い粒度５μｍ以下のものを用いるのが好ま
しく、かかる具体例としては、粒度が、例えば、０．０
５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μｍの亜鉛華
などを挙げることができる。また、酸化亜鉛は、アミン
系の分散剤や湿潤剤で表面処理したものなどを用いるこ
とができる。

【００７８】これらの加硫活性化剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
加硫活性化剤の配合割合は、加硫活性化剤の種類により
適宜選択される。高級脂肪酸を用いる場合、ゴム成分１
００重量部に対して、通常０．０５〜１５重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５
重量部である。酸化亜鉛を用いる場合は、ゴム成分１０
０重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量
部である。酸化亜鉛の配合割合がこの範囲にある時に、
加工性、引張強度及び耐摩耗性などの特性が高度にバラ
ンスされ好適である。

【００７９】その他の配合剤の例としては、例えば、シ
ランカップリング剤以外のカップリング剤；ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、シリコーンオイ
ルなどの活性剤；炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
の充填剤；プロセス油、ワックスなどが挙げられる。

【００８０】本発明のゴム組成物は、常法に従って各成
分を混練することにより得ることができる。例えば、加
硫剤と加硫促進剤を除く配合剤とゴム成分を混合後、そ
の混合物に加硫剤と加硫促進剤を混合してゴム組成物を
得ることができる。加硫剤と加硫促進剤と除く配合剤と
ゴム成分の混合温度は、通常、８０〜２００℃、好まし
くは１００〜１９０℃、さらに好ましくは１４０〜１８
０℃であり、混合時間は、通常、３０秒以上であり、好
ましくは１〜３０分間である。加硫剤と加硫促進剤の混
合は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃まで
冷却後行われ、その後、通常１２０〜２００℃、好まし
くは１４０〜１８０℃の温度でプレス加硫した本発明の
ゴム組成物を得ることができる。

【００８１】

【実施例】以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げ
て、本発明についてより具体的に説明する。これらの例
中の部及び％は、特に断わりのない限り重量基準であ
る。各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。 （１）重合体中の結合スチレン量は、ＪＩＳ Ｋ６３８
３（屈折率法）に準じて測定した。 （２）重合体中のブタジエン結合単位のビニル結合割合
は、赤外分光法（ハンプトン法）で測定した。 （３）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。 （４）共重合体中のスチレン連鎖分布は、高分子学会予
稿集第２９巻第９号第２０５５頁に記載されている方法
に従って、共重合体をオゾン分解した後、ＧＰＣ測定を
行い、スチレン単位１個の独立鎖量（Ｓ１）、及びスチ
レン単位が８個以上連なった長連鎖量（Ｓ８）の割合を
算出した。 （５）引張強度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて３００
％応力（Ｋｇｆ／ｃｍ²）を測定した。この特性は、指
数（引張強度指数）で表示した。この指数は大きい程好
ましい。 （６）発熱性は、レオメトリックス社製ＲＤＡ−ＩＩを
用い、１％ねじれ、２０Ｈｚ、６０℃のｔａｎδを測定
した。この特性は、指数（ｔａｎδ６０℃の指数）で表
示した。この指数は、大きい程好ましい。 （７）耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｄ２２２８に従い、ピコ
摩耗試験機を用いて測定した。この特性は、指数（耐摩
耗指数）で表示した。この指数は、大きい程好ましい。 （８）加工性は、ロールへの巻き付き性を観察し、以下
の基準で評価した。４；きれいに巻き付く、３；僅かに
浮き上がる、２；巻き付くが、浮き上がる頻度が多い、
１；殆ど巻き付かない。

【００８２】実施例１〜２ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン６００ｇ及びブタジエン６００ｇを入れ、
エチレングリコールジブチルエーテル（ＥＧＤＢＥ）８
ミリモルとジ−ｎ−ヘキシルアミン１５ミリモルを仕込
んだ後、ｎ−ブチルリチウム１５ミリモルを加え、５０
℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部のスチ
レン２００ｇとブタジエン６００ｇの混合物を連続的に
添加した。重合転化率が１００％になったことを確認し
てから、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳｉ）４５
ミリモル添加して、３０分間反応させた。反応終了後、
停止剤としてメタノールを２０ミリモル添加し、２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加してから、ス
チームストリッピング法により重合体の回収を行い、ジ
エン系ゴムＮｏ．１を得た。ジエン系ゴムの性状を測定
し、その結果を表１に示した。ジエン系ゴムＮｏ．１と
同様にして、表１記載の重合条件でジエン系ゴムＮｏ．
２を得、それら重合体の性状を表１に示した。

【００８３】比較例１ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン８００ｇ及びブタジエン１２００ｇを入
れ、カリウム−ｔ−アミレート（ＫＴＡ）０．７５ミリ
モルとジ−ｎ−ヘキシルアミン１５ミリモルを仕込んだ
後、ｎ−ブチルリチウム１５ミリモルを加え、５０℃で
重合を開始した。重合転化率が１００％になったことを
確認してから、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ
ｉ）４５ミリモル添加して、３０分間反応させた。反応
終了後、停止剤としてメタノールを２０ミリモル添加
し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加し
てから、スチームストリッピング法により重合体の回収
を行い、ジエン系ゴムＮｏ．３を得た。ジエン系ゴムの
性状を測定し、その結果を表１に示した。

【００８４】

【表１】

【００８５】（＊１）ジ−ｎ−ヘキシルアミン （＊２）ＥＧＤＢＥ；エチレングリコールジブチルエー
テル、ＫＴＡ；カリウム−ｔ−アミレート （＊３）メチルトリエトキシシラン （＊４）スチレン単位が１個の独立鎖の含有量 （＊５）スチレン単位が８個以上連なった長連鎖の含有
量

【００８６】実施例３〜５、比較例２ 原料ゴムとして、実施例１〜２及び比較例１で作製した
ジエン系ゴムＮｏ．１〜３を用い、表２の配合処方に基
づいて、容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー
中で、原料ゴムの全量、シリカの半量、シランカップリ
ング剤の半量及びジエチレングリコールの全量を１７０
℃で２分間混合後、硫黄と加硫促進剤を除く残りの配合
剤を添加し、同温度で３分間混練した。

【００８７】次ぎに、得られた混合物と、硫黄及び加硫
促進剤を５０℃のオープンロールに加えて混練した後、
１６０℃で３０分間プレス加硫して試験片を作成し、各
物性を測定した。結果を表３に示した。

【００８８】

【表２】

【００８９】（＊１）Ｓｉ６９（デグッサ社製） （＊２）ノクラック６Ｃ（大内新興社製） （＊３）ノクセラーＣＺ（大内新興社製）

【００９０】

【表３】

【００９１】（＊１）ニプシルＶＮ３（日本シリカ社
製；窒素吸着比表面積＝２４０ｍ²／ｇ）（＊２）ウル
トラジルＶＮ３（デグッサ社製；窒素吸着比表面積＝１
７５ｍ²／ｇ） （＊３）これらの指数は、比較例２を１００とした。

【００９２】表３の結果より、本発明のジエン系ゴムを
用いたゴム組成物（実施例３〜５）は、引張強度、発熱
性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性にも優れること
がわかる。また、比表面積の小さいシリカを用いると引
張強度、発熱性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性も
さらに改善され（実施例３と４の比較）、さらに共役ジ
エン結合部分のビニル結合量が高く且つスチレン含有量
が３０重量％以下のジエン系ゴムを用いると、引張強
度、発熱性、耐摩耗性及び加工性がさらに改善される
（実施例４と５の比較）ことがわかる。

【００９３】実施例６〜８ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン６００ｇ及びブタジエン６００ｇを入れ、
エチレングリコールジブチルエーテル（ＥＧＤＢＥ）４
ミリモルとジ−ｎ−ヘキシルアミン１５ミリモルを仕込
んだ後、ｎ−ブチルリチウム１５ミリモルを加え、５０
℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部のスチ
レン２００ｇとブタジエン６００ｇの混合物を連続的に
添加した。重合転化率が１００％になったことを確認し
てから、四塩化錫（ＳｎＣｌ₄）を２ミリモル添加し２
０分間反応させた後、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン（ＣｌＰＳｉ）１０ミリモル添加して３０分
間反応させた。反応終了後、停止剤としてメタノールを
２０ミリモル添加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ルを２０ｇ添加してから、スチームストリッピング法に
より重合体の回収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．４を得
た。ジエン系ゴムの性状を測定し、その結果を表４に示
した。ジエン系ゴムＮｏ．４と同様にして、表４記載の
重合条件でジエン系ゴムＮｏ．５〜６を得、それら重合
体の性状を表４に示した。

【００９４】比較例３ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン８００ｇ及びブタジエン１２００ｇを入
れ、カリウム−ｔ−アミレート（ＫＴＡ）０．７５ミリ
モルとジ−ｎ−ヘキシルアミン１５ミリモルを仕込んだ
後、ｎ−ブチルリチウム１５ミリモルを加え、５０℃で
重合を開始した。重合転化率が１００％になったことを
確認してから、停止剤としてメタノールを２０ミリモル
添加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添
加してから、スチームストリッピング法により重合体の
回収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．７を得た。ジエン系ゴ
ムの性状を測定し、その結果を表４に示した。

【００９５】

【表４】

【００９６】（＊１）ジ−ｎ−ヘキシルアミン （＊２）ＥＧＤＢＥ；エチレングリコールジブチエーテ
ル、ＫＴＡ；カリウム−ｔ−アミレート （＊３）γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン （＊４）スチレン単位が１個の独立鎖の含有量 （＊５）スチレン単位が８個以上連なった長連鎖の含有
量

【００９７】実施例９〜１２、比較例４ 原料ゴムとして、実施例６〜８及び比較例３で作成した
ジエン系ゴムＮｏ．４〜７を用い、表５の配合処方に基
づいて、容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー
中で、原料ゴム、シリカ、シランカップリング及びジエ
チレングリコールの全量を１７０℃で２分間混合後、硫
黄と加硫促進剤を除く残りの配合剤を添加し、同温度で
３分間混練した。

【００９８】次ぎに、得られた混合物と、硫黄及び加硫
促進剤を５０℃のオープンロールに加えて混練した後、
１６０℃で３０分間プレス加硫して試験片を作成し、各
物性を測定した。結果を表６に示した。

【００９９】

【表５】

【０１００】（＊１）シーストＫＨ（東海カーボン社
製） （＊２）Ｓｉ６９（デグッサ社製） （＊３）ノクラック６Ｃ（大内新興社製） （＊４）ノクセラーＣＺ（大内新興社製）

【０１０１】

【表６】

【０１０２】（＊１）天然ゴム （＊２）ニプシルＶＮ３ （＊３）Ｚ１１６５ＭＰ（ローヌプーラン社製；窒素吸
着比表面積＝１７５ｍ²／ｇ） （＊４）これらの指数は、比較例４を１００とした。

【０１０３】表６の結果より、本発明のゴム組成物（実
施例９〜１２）は、引張強度、発熱性、耐摩耗性及び加
工性のいずれの特性も優れていることがわかる。また、
原料ゴムとして本発明のジエン系ゴムとその他のジエン
系ゴムとを併用し、また補強材としてシリカとカーボン
ブラックとを併用することで、引張強度、発熱性、耐摩
耗性及び加工性が高度にバランスされたゴム組成物を選
択できることがわかる（実施例１０〜１２）。

【０１０４】本発明の実施態様を以下に示す。 （１）一般式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアル
キル基、あるいはＲ¹、Ｒ²及びＮとが結合して環構造を
形成してもよく、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシア
ルキル基、Ｐは共役ジエンの重合体鎖または共役ジエン
と芳香族ビニルとの共重合体鎖、Ａはアルキレン鎖、ｑ
は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、
ｒは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＋ｒ＝４である。）で
表される、芳香族ビニル含有量が０〜６０重量％、共役
ジエン結合部分の２０％から６０％未満がビニル結合で
且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２，０
００，０００であるジエン系ゴム。

【０１０５】（２）Ｐが共役ジエンと芳香族ビニルとの
共重合体鎖であり、芳香族ビニル含有量が５〜６０重量
％である（１）記載のジエン系ゴム。 （３）芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全結合芳香族
ビニル量の４０重量％以上である（２）記載のジエン系
ゴム。 （４）芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長
連鎖量が全結合芳香族ビニル量の５重量％以下である
（２）または（３）記載のジエン系ゴム。 （５）共役ジエン単量体単位４０〜９５重量％と芳香族
ビニル単量体単位６０〜５重量％とからなる（２）〜
（４）のいずれかに記載のジエン系ゴム。

【０１０６】（６）炭化水素系溶媒中、極性化合物の存
在下に有機アルカリ金属アミドを開始剤として共役ジエ
ンまたは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させ
た後にアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴
とする（１）〜（６）のいずれかに記載のジエン系ゴム
の製造方法。 （７）有機アルカリ金属アミドが前もって有機アルカリ
金属と２級アミン化合物を反応させたものを用いる
（６）記載の製造方法。 （８）有機アルカリ金属アミドの使用量が単量体１００
ｇに対して０．１〜３０ｍｍｏｌである（６）または
（７）記載の製造方法。 （９）有機アルカリ金属と２級アミンを重合系に添加す
る（６）記載の製造方法。 （１０）有機アルカリ金属の使用量が単量体１００ｇに
対して０．１〜３０ｍｍｏｌである（９）記載の製造方
法。 （１１）２級アミンの使用量が有機アルカリ金属に対し
て０．５〜２当量である（９）または（１０）記載の製
造方法。

【０１０７】（１２）極性化合物の使用量が有機アルカ
リ金属アミドまたは有機アルカリ金属１モルに対して
０．１〜１００モルである（６）〜（１１）のいずれか
に記載の製造方法。 （１３）極性化合物がエーテル化合物、３級アミン、ア
ルカリ金属アルコキシド及びホスフィン化合物から選ば
れる少なくとも１種である（６）〜（１２）のいずれか
に記載の製造方法。 （１４）極性化合物が３級アミンまたはジエーテル化合
物である（１３）記載の製造方法。

【０１０８】（１５）アルコキシシラン化合物が、一般
式（２）

【化６】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子または
ハロゲノアルキル基、ａは１〜４の整数、ｂは０〜３の
整数、ｃは０〜３の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４であ
る。）で表されるものである（５）〜（１３）のいずれ
かに記載の製造方法。

【０１０９】（１６）（１）〜（５）のいずれかに記載
のジエン系ゴムを含むゴム成分と補強剤とを含有してな
るゴム組成物。 （１７）該ジエン系ゴムの含有量がゴム成分中の１０重
量％以上である（１６）記載のゴム組成物。

【０１１０】（１８）ゴム成分１００重量部に対して、
補強剤１０〜２００重量部を用いる（１６）または（１
７）記載のゴム組成物。 （１９）補強剤が、カーボンブラックである（１６）〜
（１８）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２０）補強剤が、シリカを含むものである（１６）〜
（１８）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２１）補強剤が、シリカとカーボンブラックの併用で
ある（２０）記載のゴム組成物。 （２２）シリカとカーボンブラックの割合が、シリカ：
カーボンブラック＝１０：９０〜９９：１（重量比）で
ある（２１）記載のゴム組成物。 （２３）シリカの比表面積が、窒素吸着比表面積（ＢＥ
Ｔ法）で、５０〜４００ｍ²／ｇである（２０）〜（２
２）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２４）さらにシランカップリング剤を含んだものであ
る（２０）〜（２３）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２５）シランカップリング剤の配合量が、シリカ１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部である（２４）記
載のゴム組成物。

【０１１１】（２６）さらに加硫剤、加硫促進剤及び加
硫活性化剤を含んだものである（１８）〜（２５）のい
ずれかに記載のゴム組成物。 （２７）ゴム成分１００重量部に対して、加硫剤０．１
〜１５重量部および加硫促進剤０．１〜１５重量部であ
る（２６）記載のゴム組成物。 （２８）加硫促進剤が、少なくともスルフェンアミド系
加硫促進剤を含むものである（２６）または（２７）記
載のゴム組成物。 （２９）加硫活性化剤として、酸化亜鉛を含むものであ
る（２６）〜（２８）のいずれかに記載のゴム組成物。 （３０）酸化亜鉛の使用量が、ゴム成分１００重量部に
対して２以下である（２９）記載のゴム組成物。

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、補強剤としてシリカを
配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引張強
度、耐摩耗性及び加工性にも優れたジエン系ゴム及びそ
の製造方法が提供される。また、本発明によれば、発熱
性、引張強度、耐摩耗性及び加工性が大幅に改善された
ゴム組成物が提供される。

【０１１３】本発明のジエン系ゴム及びそれを含むゴム
組成物は、その特性を活かして、各種用途、例えば、ト
レッド、カーカス、サイドウオール、ビード部などのタ
イヤ各部位への利用、あるいはホース、窓枠、ベルト、
靴底、防振ゴム、自動車部品などのゴム製品への利用、
さらには耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の樹脂強
化ゴムとして利用が可能になる。

【０１１４】本発明のジエン系ゴム及びそれを含むゴム
組成物は、特に低燃費タイヤのタイヤトレッドに優れる
が、その他にもオールシーズンタイヤ、高性能タイヤ、
スタッドレスタイヤ等のタイヤトレッド、サイドウオー
ル、アンダートレッド、カーカス、ビート部等のゴム材
料として好適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素原子、アルキル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアル
   キル基、あるいはＲ¹、Ｒ²及びＮとが結合して環構造を
   形成してもよく、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシア
   ルキル基、Ｐは共役ジエンの重合体鎖または共役ジエン
   と芳香族ビニルとの共重合体鎖、Ａはアルキレン鎖、ｑ
   は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、
   ｒは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＋ｒ＝４である。）で
   表される、芳香族ビニル含有量が０〜６０重量％、共役
   ジエン結合部分の２０％から６０％未満がビニル結合で
   且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２，０
   ００，０００であるジエン系ゴム。
2. 【請求項２】 炭化水素系溶媒中、極性化合物の存在下
   に有機アルカリ金属アミドを開始剤として共役ジエンま
   たは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後
   にアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とす
   る請求項１記載のジエン系ゴムの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載のジエン系ゴムを含むゴム
   成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物。