JPH09235318A - Ｎ−アリルウレタン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
Ｎ−アリルウレタン系重合体およびその製造方法Info
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- JPH09235318A JPH09235318A JP6741796A JP6741796A JPH09235318A JP H09235318 A JPH09235318 A JP H09235318A JP 6741796 A JP6741796 A JP 6741796A JP 6741796 A JP6741796 A JP 6741796A JP H09235318 A JPH09235318 A JP H09235318A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−アリルウレタン系重合体およびその製造
方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 重合度１０以上のポリアリルアミンの溶
液を炭酸ジメチル等の炭酸ジエステルで処理することに
より、Ｎ−アリルウレタン系重合体を簡単に製造するこ
とができる。かかる方法により、得られるＮ−アリルウ
レタン系重合体のカチオン密度を容易に制御することが
でき、直接染料用染料固着剤などの分野において、有効
な材料となり得るものである。
方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 重合度１０以上のポリアリルアミンの溶
液を炭酸ジメチル等の炭酸ジエステルで処理することに
より、Ｎ−アリルウレタン系重合体を簡単に製造するこ
とができる。かかる方法により、得られるＮ−アリルウ
レタン系重合体のカチオン密度を容易に制御することが
でき、直接染料用染料固着剤などの分野において、有効
な材料となり得るものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリアリル
アミン系誘導体およびその製造方法に関する。更に詳し
くは、アミノ基が少なく、かつ、反応性の側鎖を有する
新規なＮ−アリルウレタン系重合体およびその簡単な製
造方法に関する。
アミン系誘導体およびその製造方法に関する。更に詳し
くは、アミノ基が少なく、かつ、反応性の側鎖を有する
新規なＮ−アリルウレタン系重合体およびその簡単な製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリルアミン、ポリ（Ｎ−アルキル
アリルアミン）のようなポリアリルアミン系重合体は、
側鎖にアミノ基を含む直鎖のオレフィン系重合体で、水
に良く溶け、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子
である。このようなポリアリルアミン系重合体は、独特
な反応性高分子構造と性質を持ち、そのため、反応染料
用染料固着剤、直接染料用染料固着剤、食品保存剤およ
びアンカーコート剤等に使用されている。又、ハロゲン
化銀写真感光材料、徐放性医薬組成物、イオン交換樹脂
および機能膜等の分野でポリアリルアミン系重合体を使
用することが提案されている。しかし、シーエムシー発
行の「反応性ポリマーの合成と応用」８０〜９２頁（１
９８９年）に記載されているように、一般的にいえば、
反応性高分子の反応基の数は、あまり多くある必要がな
く、多すぎると不都合な場合すらある。一方、共重合に
より、アミノ基を減少させた重合体を合成することも考
えられるが、モノアリルアミン、モノ（Ｎ−アルキルア
リルアミン）等のモノアリルアミン系単量体は、通常の
ビニル系単量体とは共重合しないので、共重合により低
カチオン密度のポリアリルアミン系誘導体を合成するこ
とは困難である。そこで、ポリアリルアミン系重合体の
アミノ基を他の化合物と反応させて不活性基に変換する
方法も検討されている。そのような方法で製造したポリ
アリルアミン系誘導体として、アリル尿素重合体（特公
昭６３−４３４０３）が知られている。しかし、このポ
リアリルアミン系誘導体は、精製することが難しい等の
問題もあり、実用的に使用されることは、ほとんどない
のが現状である。
アリルアミン）のようなポリアリルアミン系重合体は、
側鎖にアミノ基を含む直鎖のオレフィン系重合体で、水
に良く溶け、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子
である。このようなポリアリルアミン系重合体は、独特
な反応性高分子構造と性質を持ち、そのため、反応染料
用染料固着剤、直接染料用染料固着剤、食品保存剤およ
びアンカーコート剤等に使用されている。又、ハロゲン
化銀写真感光材料、徐放性医薬組成物、イオン交換樹脂
および機能膜等の分野でポリアリルアミン系重合体を使
用することが提案されている。しかし、シーエムシー発
行の「反応性ポリマーの合成と応用」８０〜９２頁（１
９８９年）に記載されているように、一般的にいえば、
反応性高分子の反応基の数は、あまり多くある必要がな
く、多すぎると不都合な場合すらある。一方、共重合に
より、アミノ基を減少させた重合体を合成することも考
えられるが、モノアリルアミン、モノ（Ｎ−アルキルア
リルアミン）等のモノアリルアミン系単量体は、通常の
ビニル系単量体とは共重合しないので、共重合により低
カチオン密度のポリアリルアミン系誘導体を合成するこ
とは困難である。そこで、ポリアリルアミン系重合体の
アミノ基を他の化合物と反応させて不活性基に変換する
方法も検討されている。そのような方法で製造したポリ
アリルアミン系誘導体として、アリル尿素重合体（特公
昭６３−４３４０３）が知られている。しかし、このポ
リアリルアミン系誘導体は、精製することが難しい等の
問題もあり、実用的に使用されることは、ほとんどない
のが現状である。
【０００３】一方、ポリアリルアミン系重合体は、水に
良く溶けることから、有機溶剤系アンカーコート剤の代
替としての水系アンカーコート剤（特開平４−２９２６
４０）等の接着分野の用途が知られている。しかし、こ
れらのアンカーコート剤を使用して作製されたラミネー
トフィルムには、耐水性に欠けるという実用上の問題が
あった。従って、加熱処理で架橋反応が容易に起きて不
溶化し、その結果、耐水性が向上する、新規なポリアリ
ルアミン系誘導体の開発が望まれていた。
良く溶けることから、有機溶剤系アンカーコート剤の代
替としての水系アンカーコート剤（特開平４−２９２６
４０）等の接着分野の用途が知られている。しかし、こ
れらのアンカーコート剤を使用して作製されたラミネー
トフィルムには、耐水性に欠けるという実用上の問題が
あった。従って、加熱処理で架橋反応が容易に起きて不
溶化し、その結果、耐水性が向上する、新規なポリアリ
ルアミン系誘導体の開発が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ノ基が少なく、かつ、反応性の側鎖を有し、更に、加熱
処理により架橋反応が容易に起きて不溶化し得るＮ−ア
リルウレタン系重合体およびそれを簡単に製造する方法
を提供することである。
ノ基が少なく、かつ、反応性の側鎖を有し、更に、加熱
処理により架橋反応が容易に起きて不溶化し得るＮ−ア
リルウレタン系重合体およびそれを簡単に製造する方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミノ基
が少なく、かつ、反応性の側鎖を有する新規なポリアリ
ルアミン系誘導体およびそれを簡単に製造する方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、特定のポリアリルアミン系
重合体と特定の炭酸ジエステルとを反応させることによ
り、アミノ基が少なく、かつ、ブロックイソシアネート
基を有する新規なポリアリルアミン系重合体を簡単に製
造することを見いだし、この知見に基づいて本発明をな
すに至った。なお、本明細書では、ウレタン化とは、ア
ミノ基（ＮＨ）がアルキルオキシカルボニルアミノ基ま
たはアリールオキシカルボニルアミノ基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ
Ｒ2 ）に変化することをいう。
が少なく、かつ、反応性の側鎖を有する新規なポリアリ
ルアミン系誘導体およびそれを簡単に製造する方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、特定のポリアリルアミン系
重合体と特定の炭酸ジエステルとを反応させることによ
り、アミノ基が少なく、かつ、ブロックイソシアネート
基を有する新規なポリアリルアミン系重合体を簡単に製
造することを見いだし、この知見に基づいて本発明をな
すに至った。なお、本明細書では、ウレタン化とは、ア
ミノ基（ＮＨ）がアルキルオキシカルボニルアミノ基ま
たはアリールオキシカルボニルアミノ基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ
Ｒ2 ）に変化することをいう。
【０００６】本発明は、一般式
【０００７】
【式４】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、ｊは０＜ｊ≦１を
満足する数を示し、Ｒ1は水素、炭素数１〜８のｎ−お
よびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基から選ばれる置換基を示し、Ｒ2 は炭素数
１〜１２のアルキル基およびアリール基から選ばれる置
換基を示す）で表わされるＮ−アリルウレタン系重合
体、またはそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩であ
る。
満足する数を示し、Ｒ1は水素、炭素数１〜８のｎ−お
よびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基から選ばれる置換基を示し、Ｒ2 は炭素数
１〜１２のアルキル基およびアリール基から選ばれる置
換基を示す）で表わされるＮ−アリルウレタン系重合
体、またはそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩であ
る。
【０００８】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体は、
ブロックイソシアネート基を有する。そのため、通常、
加熱条件下では、ウレタンがイソシアネートになるので
反応性が高くなる。
ブロックイソシアネート基を有する。そのため、通常、
加熱条件下では、ウレタンがイソシアネートになるので
反応性が高くなる。
【０００９】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体およ
びそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩は、溶液にした
ときの安定性、特に酸性溶液にしたときの安定性、適度
な水に対する溶解性、および原料の入手しやすさから、
Ｒ1 が水素、かつ、Ｒ2 が炭素数１〜１２のｎ−または
ｉｓｏ−アルキル基であるものが好ましい。
びそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩は、溶液にした
ときの安定性、特に酸性溶液にしたときの安定性、適度
な水に対する溶解性、および原料の入手しやすさから、
Ｒ1 が水素、かつ、Ｒ2 が炭素数１〜１２のｎ−または
ｉｓｏ−アルキル基であるものが好ましい。
【００１０】本発明において、ｍは、本発明のＮ−アリ
ルウレタン系重合体の重合度を表わす。ｍは１０以上、
好ましくは１０〜５０００である。
ルウレタン系重合体の重合度を表わす。ｍは１０以上、
好ましくは１０〜５０００である。
【００１１】本発明において、ｊはウレタン化度を表わ
す。ｊは、０＜ｊ≦１であるが、本発明のＮ−アリルウ
レタン系重合体のカチオン密度の減少度から、通常、
０．０５≦ｊ≦１が好ましい。
す。ｊは、０＜ｊ≦１であるが、本発明のＮ−アリルウ
レタン系重合体のカチオン密度の減少度から、通常、
０．０５≦ｊ≦１が好ましい。
【００１２】本発明において、Ｒ1 は水素、炭素数１〜
８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基並びに炭素数５〜１
２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示す。適度
な水に対する溶解性、および原料の入手のしやすさか
ら、実用上、Ｒ1 は水素が好ましい。
８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基並びに炭素数５〜１
２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示す。適度
な水に対する溶解性、および原料の入手のしやすさか
ら、実用上、Ｒ1 は水素が好ましい。
【００１３】本発明において、Ｒ2 は、炭素数１〜１２
のアルキル基およびアリール基から選ばれる置換基を示
す。この場合、炭素数１〜１２のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピルを例示できる。Ｒ2 が、炭素
数１〜１２のアリール基としては、フェニル基、ｏ−ト
リル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基等を例示できる。
本発明のＮ−アリルウレタン系重合体では、それを溶液
にしたときの安定性、特に酸性溶液にしたときの安定性
から、Ｒ2 は炭素数１〜１２のｎ−アルキル基またはｉ
ｓｏ−アルキル基であることが好ましい。
のアルキル基およびアリール基から選ばれる置換基を示
す。この場合、炭素数１〜１２のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピルを例示できる。Ｒ2 が、炭素
数１〜１２のアリール基としては、フェニル基、ｏ−ト
リル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基等を例示できる。
本発明のＮ−アリルウレタン系重合体では、それを溶液
にしたときの安定性、特に酸性溶液にしたときの安定性
から、Ｒ2 は炭素数１〜１２のｎ−アルキル基またはｉ
ｓｏ−アルキル基であることが好ましい。
【００１４】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体の塩
において、塩とは、ウレタン化されていないモノマー単
位中の側鎖アミノ基への付加塩である。そのような付加
塩としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、よう化水素酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、酢酸塩等のカルボン
酸塩類、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩、クエン酸塩および酒石酸塩等のオキシカルボン酸
塩、安息香酸塩を例示できる。
において、塩とは、ウレタン化されていないモノマー単
位中の側鎖アミノ基への付加塩である。そのような付加
塩としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、よう化水素酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、酢酸塩等のカルボン
酸塩類、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩、クエン酸塩および酒石酸塩等のオキシカルボン酸
塩、安息香酸塩を例示できる。
【００１５】一般的には、本発明のＮ−アリルウレタン
系重合体は、塩にすると溶液状態で不安定になることも
ある。したがって、本発明のＮ−アリルウレタン系重合
体は、溶液状態では、フリーであることが好ましい。
系重合体は、塩にすると溶液状態で不安定になることも
ある。したがって、本発明のＮ−アリルウレタン系重合
体は、溶液状態では、フリーであることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体は、特定のポリアリルアミン系重合体と特定の炭酸
ジエステルとを反応させて製造することができる。すな
わち、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体は、一般式
合体は、特定のポリアリルアミン系重合体と特定の炭酸
ジエステルとを反応させて製造することができる。すな
わち、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体は、一般式
【００１７】
【式５】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、Ｒ1 は水素、炭素
数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素
数５〜１２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示
す）で表わされるポリアリルアミン系重合体に、一般式 Ｒ2 Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 （式中、Ｒ2 が炭素数１〜１２のアルキル基およびアリ
ール基から選ばれる置換基を示す）で表わされる炭酸ジ
エステルを反応させることにより製造できる。本発明の
Ｎ−アリルウレタン系重合体を製造するための、原料の
ポリアリルアミン系重合体は、一般式
数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素
数５〜１２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示
す）で表わされるポリアリルアミン系重合体に、一般式 Ｒ2 Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 （式中、Ｒ2 が炭素数１〜１２のアルキル基およびアリ
ール基から選ばれる置換基を示す）で表わされる炭酸ジ
エステルを反応させることにより製造できる。本発明の
Ｎ−アリルウレタン系重合体を製造するための、原料の
ポリアリルアミン系重合体は、一般式
【００１８】
【式６】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、Ｒ1 は水素、炭素
数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素
数５〜１２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示
す）で表わされる。
数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素
数５〜１２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示
す）で表わされる。
【００１９】また、そのような原料として、そのポリア
リルアミン系重合体の部分塩も使用できる。そのような
部分塩は、
リルアミン系重合体の部分塩も使用できる。そのような
部分塩は、
【００２０】
【式７】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、ｋは０＜ｋ＜１を
満足する数を示し、Ｒ1は水素，炭素数１〜８のｎ−お
よびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基から選ばれる置換基を示す）で表わされる
部分塩として表わされる。この場合、Ｘは部分塩を形成
するための酸であるが、ポリアリルアミン系重合体の側
鎖のアミノ基と塩を形成できる酸であれば、特に限定し
ない。その様な酸として、塩酸、臭化水素酸、よう化水
素酸、硫酸、リン酸、ホスホン酸、酢酸等のカルボン酸
類、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエ
ン酸および酒石酸等のオキシカルボン酸類、安息香酸を
例示できる。
満足する数を示し、Ｒ1は水素，炭素数１〜８のｎ−お
よびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基から選ばれる置換基を示す）で表わされる
部分塩として表わされる。この場合、Ｘは部分塩を形成
するための酸であるが、ポリアリルアミン系重合体の側
鎖のアミノ基と塩を形成できる酸であれば、特に限定し
ない。その様な酸として、塩酸、臭化水素酸、よう化水
素酸、硫酸、リン酸、ホスホン酸、酢酸等のカルボン酸
類、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエ
ン酸および酒石酸等のオキシカルボン酸類、安息香酸を
例示できる。
【００２１】原料のポリアリルアミン系重合体は、Ｒ1
が水素のときは、ポリアリルアミンである。ポリアリル
アミンはフリータイプのものが好ましい。フリータイプ
としては、既知のポリアリルアミンの塩をアルカリで中
和したものも使用できるが、市販の分子量約１万の濃度
１５％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、Ｐ
ＡＡ−１５），分子量約１万の濃度１０％ポリアリルア
ミン水溶液（日東紡績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ），分
子量約１万の濃度２０％ポリアリルアミン水溶液（日東
紡績（株）製、ＰＡＡ−Ｌ）および分子量約１０万の濃
度２０％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−Ｈ）等をそのまま使用しても良い。
が水素のときは、ポリアリルアミンである。ポリアリル
アミンはフリータイプのものが好ましい。フリータイプ
としては、既知のポリアリルアミンの塩をアルカリで中
和したものも使用できるが、市販の分子量約１万の濃度
１５％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、Ｐ
ＡＡ−１５），分子量約１万の濃度１０％ポリアリルア
ミン水溶液（日東紡績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ），分
子量約１万の濃度２０％ポリアリルアミン水溶液（日東
紡績（株）製、ＰＡＡ−Ｌ）および分子量約１０万の濃
度２０％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−Ｈ）等をそのまま使用しても良い。
【００２２】原料のポリアリルアミン系重合体におい
て、Ｒ1 が炭素数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル
基、並びに炭素数５〜１２のシクロアルキル基から選ば
れる置換基である場合は、特公昭６３−４３４０２、特
公平６−２７７９、特公平２−５７０８４に記載されて
いるような方法で、ポリ（Ｎ−アルキルアリルアミン）
の塩を製造し、次いで、そのポリ（Ｎ−アルキルアリル
アミン）の塩の水溶液を、アルカリ、例えば、水酸化ナ
トリウムで中和した後、副生する中和塩、例えば、塩化
ナトリウムを、透析により除去したものを用いることが
できる。
て、Ｒ1 が炭素数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル
基、並びに炭素数５〜１２のシクロアルキル基から選ば
れる置換基である場合は、特公昭６３−４３４０２、特
公平６−２７７９、特公平２−５７０８４に記載されて
いるような方法で、ポリ（Ｎ−アルキルアリルアミン）
の塩を製造し、次いで、そのポリ（Ｎ−アルキルアリル
アミン）の塩の水溶液を、アルカリ、例えば、水酸化ナ
トリウムで中和した後、副生する中和塩、例えば、塩化
ナトリウムを、透析により除去したものを用いることが
できる。
【００２３】原料のポリアリルアミン系重合体を溶液に
するための溶媒としては、水、有機溶媒または水と有機
溶媒の混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、原料
の溶解性から極性溶媒が好ましく、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール等のアルコール類、アセトニトリル、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等を例
示できる。原料のポリアリルアミン系重合体を溶液にす
るための溶媒の量は、原料のポリアリルアミン系重合体
１重量に対し、０．５〜１００重量、使用することが好
ましい。
するための溶媒としては、水、有機溶媒または水と有機
溶媒の混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、原料
の溶解性から極性溶媒が好ましく、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール等のアルコール類、アセトニトリル、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等を例
示できる。原料のポリアリルアミン系重合体を溶液にす
るための溶媒の量は、原料のポリアリルアミン系重合体
１重量に対し、０．５〜１００重量、使用することが好
ましい。
【００２４】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体を製
造するための、原料の炭酸ジエステルは、一般式Ｒ2 Ｏ
−ＣＯ−ＯＲ2 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキ
ル基およびアリール基から選ばれる置換基を示す）で表
わされる。炭酸ジエステルとしては、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチルおよび炭酸ジフェニル等を例示できる。反応
させる炭酸ジエステルの量は、通常、Ｎ−アリルウレタ
ン系重合体のウレタン化度に化学量論的に必要な計算量
を使用することができる。
造するための、原料の炭酸ジエステルは、一般式Ｒ2 Ｏ
−ＣＯ−ＯＲ2 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキ
ル基およびアリール基から選ばれる置換基を示す）で表
わされる。炭酸ジエステルとしては、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチルおよび炭酸ジフェニル等を例示できる。反応
させる炭酸ジエステルの量は、通常、Ｎ−アリルウレタ
ン系重合体のウレタン化度に化学量論的に必要な計算量
を使用することができる。
【００２５】原料のポリアリルアミン系重合体と炭酸ジ
エステルとを反応させて本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体を製造するときは、まず、原料のポリアリルアミ
ン系重合体の溶液に炭酸ジエステルをゆっくりと滴下す
ると良い。このとき、溶媒に炭酸ジエステルを溶解させ
て、原料のポリアリルアミン系重合体の溶液に滴下する
こともできる。この場合、炭酸ジエステルを溶解させる
ための溶媒は、通常、原料のポリアリルアミン系重合体
を溶解させるための溶媒と同じである。ポリアリルアミ
ン系重合体と炭酸ジエステルとの反応は、攪拌しながら
行うことが好ましい。反応温度は、好ましくは０〜１０
０℃、更に好ましくは３０〜６０℃に維持するのが良
い。反応温度が高すぎると、生成したウレタンが分解す
ることもある。反応時間が、通常１２〜４８時間、好ま
しくは１２〜２５時間で、本発明のアリルウレタン重合
体の溶液を得ることができる。反応終了後、副生したア
ルコールと反応溶媒を除去するために、反応溶液を、真
空乾燥することにより、本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体を、固体として得ることができる。真空乾燥は、
例えば、溶媒として水、炭酸ジエステルとして炭酸ジメ
チル，炭酸ジエチル，または炭酸ジプロピルを用いた場
合は、温度が２５〜７０℃、好ましくは３５〜６０℃で
適当な真空状態で乾燥すると良い。温度が高すぎると、
副反応がおこることもある。また、本発明のＮ−アリル
ウレタン系重合体の塩を製造するときは、原料として、
ポリアリルアミン系重合体の部分塩を用い、これと炭酸
ジエステルとを、フリーのポリアリルアミン系重合体を
用いた場合と同様に、反応させることにより、製造する
ことができる。通常、原料のポリアリルアミン系重合体
の部分塩と炭酸ジエステルとを反応させた場合、そのポ
リアリルアミン系重合体中のＮＨで、塩を形成していな
いＮＨが、優先的にウレタン化される。反応終了後、得
られるＮ−アリルウレタン系重合体の塩の溶液を、アセ
トン等の溶媒に加えて再沈することにより、本発明のＮ
−アリルウレタン系重合体の塩を、固体として取り出す
ことが可能となる。
エステルとを反応させて本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体を製造するときは、まず、原料のポリアリルアミ
ン系重合体の溶液に炭酸ジエステルをゆっくりと滴下す
ると良い。このとき、溶媒に炭酸ジエステルを溶解させ
て、原料のポリアリルアミン系重合体の溶液に滴下する
こともできる。この場合、炭酸ジエステルを溶解させる
ための溶媒は、通常、原料のポリアリルアミン系重合体
を溶解させるための溶媒と同じである。ポリアリルアミ
ン系重合体と炭酸ジエステルとの反応は、攪拌しながら
行うことが好ましい。反応温度は、好ましくは０〜１０
０℃、更に好ましくは３０〜６０℃に維持するのが良
い。反応温度が高すぎると、生成したウレタンが分解す
ることもある。反応時間が、通常１２〜４８時間、好ま
しくは１２〜２５時間で、本発明のアリルウレタン重合
体の溶液を得ることができる。反応終了後、副生したア
ルコールと反応溶媒を除去するために、反応溶液を、真
空乾燥することにより、本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体を、固体として得ることができる。真空乾燥は、
例えば、溶媒として水、炭酸ジエステルとして炭酸ジメ
チル，炭酸ジエチル，または炭酸ジプロピルを用いた場
合は、温度が２５〜７０℃、好ましくは３５〜６０℃で
適当な真空状態で乾燥すると良い。温度が高すぎると、
副反応がおこることもある。また、本発明のＮ−アリル
ウレタン系重合体の塩を製造するときは、原料として、
ポリアリルアミン系重合体の部分塩を用い、これと炭酸
ジエステルとを、フリーのポリアリルアミン系重合体を
用いた場合と同様に、反応させることにより、製造する
ことができる。通常、原料のポリアリルアミン系重合体
の部分塩と炭酸ジエステルとを反応させた場合、そのポ
リアリルアミン系重合体中のＮＨで、塩を形成していな
いＮＨが、優先的にウレタン化される。反応終了後、得
られるＮ−アリルウレタン系重合体の塩の溶液を、アセ
トン等の溶媒に加えて再沈することにより、本発明のＮ
−アリルウレタン系重合体の塩を、固体として取り出す
ことが可能となる。
【００２６】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体のウ
レタン化度（モル％）は、用いた原料の炭酸ジエステル
の量に依存する。原料のポリアリルアミン系重合体のア
ミノ基に対し、等モル量の炭酸ジエステルを用いたとき
は、通常、ほとんど、そのアミノ基はウレタン化され
る。従って、原料として用いる炭酸ジエステルの量を調
整することにより、本発明のＮ−アリルウレタン系重合
体のカチオン密度を調整することができる。また、使用
する炭酸ジエステルの種類により、本発明のＮ−アリル
ウレタン系重合体の疎水性を変化させることができる。
従って、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体を種々の
用途で使用するときは、適当なカチオン密度を有し、か
つ、適当な疎水性を有するものを選択することができ
る。
レタン化度（モル％）は、用いた原料の炭酸ジエステル
の量に依存する。原料のポリアリルアミン系重合体のア
ミノ基に対し、等モル量の炭酸ジエステルを用いたとき
は、通常、ほとんど、そのアミノ基はウレタン化され
る。従って、原料として用いる炭酸ジエステルの量を調
整することにより、本発明のＮ−アリルウレタン系重合
体のカチオン密度を調整することができる。また、使用
する炭酸ジエステルの種類により、本発明のＮ−アリル
ウレタン系重合体の疎水性を変化させることができる。
従って、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体を種々の
用途で使用するときは、適当なカチオン密度を有し、か
つ、適当な疎水性を有するものを選択することができ
る。
【００２７】更に、本発明のＮ−アリルウレタン系重合
体は、ブロックイソシアネート基を有するポリアリルア
ミンでもあることから、導入するウレタン基を選択する
ことにより、ブロックイソシアネート基の解離温度を選
択することができる。
体は、ブロックイソシアネート基を有するポリアリルア
ミンでもあることから、導入するウレタン基を選択する
ことにより、ブロックイソシアネート基の解離温度を選
択することができる。
【００２８】以下に、本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体およびその製造方法を実施例で示す。本発明はこれ
らの実施例によって限定されるものではないことは勿論
である。
合体およびその製造方法を実施例で示す。本発明はこれ
らの実施例によって限定されるものではないことは勿論
である。
【００２９】実施例１ ２０モル％メトキシカルボニル
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．２，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 撹拌機、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた３
００ｍｌのセパラブルフラスコに、分子量約１万の濃度
１０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）
製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモ
ノマー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保
ち、その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）
６．３８ｇ（０．０７モル）を１５分掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは１０．８４になった。次に、この反応溶液１
ｇを秤量瓶に採り、室温で２４時間真空乾燥した後、乾
燥剤に無水燐酸を用い、５０℃で４８時間真空乾燥し
て、２０モル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミン
を得た。元素分析の結果はＣ＝５８．９７％、Ｈ＝１
０．９３％、Ｎ＝１９．７６％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝５９．４４％、Ｈ＝１０．８６％、Ｎ＝２
０．３９％と一致した。
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．２，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 撹拌機、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた３
００ｍｌのセパラブルフラスコに、分子量約１万の濃度
１０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）
製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモ
ノマー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保
ち、その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）
６．３８ｇ（０．０７モル）を１５分掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは１０．８４になった。次に、この反応溶液１
ｇを秤量瓶に採り、室温で２４時間真空乾燥した後、乾
燥剤に無水燐酸を用い、５０℃で４８時間真空乾燥し
て、２０モル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミン
を得た。元素分析の結果はＣ＝５８．９７％、Ｈ＝１
０．９３％、Ｎ＝１９．７６％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝５９．４４％、Ｈ＝１０．８６％、Ｎ＝２
０．３９％と一致した。
【００３０】実施例２ ６０モル％メトキシカルボニル
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．６，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）１
９．１４ｇ（０．２１モル）を４０分掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは９．７８になった。次に、この反応溶液１ｇ
を秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾燥し、６０モ
ル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミンを得た。元
素分析の結果はＣ＝５４．３２％、Ｈ＝９．１７％、Ｎ
＝１４．７５％であった。これらの値は計算値Ｃ＝５
４．８８％、Ｈ＝８．９９％、Ｎ＝１５．２４％と一致
した。
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．６，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）１
９．１４ｇ（０．２１モル）を４０分掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは９．７８になった。次に、この反応溶液１ｇ
を秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾燥し、６０モ
ル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミンを得た。元
素分析の結果はＣ＝５４．３２％、Ｈ＝９．１７％、Ｎ
＝１４．７５％であった。これらの値は計算値Ｃ＝５
４．８８％、Ｈ＝８．９９％、Ｎ＝１５．２４％と一致
した。
【００３１】図１に６０モル％メトキシカルボニル化ポ
リアリルアミンの赤外線吸収スペクトルを示した。吸収
スペクトルには、第一アミノ基（−ＮＨ2 ）に基づく１
５８０ｃｍ-1とウレタン基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）のＣ＝
Ｏに基づく１７００ｃｍ-1の吸収がある。
リアリルアミンの赤外線吸収スペクトルを示した。吸収
スペクトルには、第一アミノ基（−ＮＨ2 ）に基づく１
５８０ｃｍ-1とウレタン基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）のＣ＝
Ｏに基づく１７００ｃｍ-1の吸収がある。
【００３２】実施例３ １００モル％メトキシカルボニ
ル化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体Ｉでｊ＝１，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）３
３．５０ｇ（０．３７モル）を１時間掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは７．８５になった。次に、この反応溶液１ｇ
を秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾燥し、１００
モル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミンを得た。
元素分析の結果はＣ＝５１．６８％、Ｈ＝７．９４％、
Ｎ＝１１．８３％であった。これらの値は計算値Ｃ＝５
２．１６％、Ｈ＝７．８８％、Ｎ＝１２．１７％と一致
した。
ル化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体Ｉでｊ＝１，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジメチル（ミテックス（株）製）３
３．５０ｇ（０．３７モル）を１時間掛けて滴下した。
滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、１２時間反応
を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られた。この溶
液のｐＨは７．８５になった。次に、この反応溶液１ｇ
を秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾燥し、１００
モル％メトキシカルボニル化ポリアリルアミンを得た。
元素分析の結果はＣ＝５１．６８％、Ｈ＝７．９４％、
Ｎ＝１１．８３％であった。これらの値は計算値Ｃ＝５
２．１６％、Ｈ＝７．８８％、Ｎ＝１２．１７％と一致
した。
【００３３】実施例４ ２０モル％エトキシカルボニル
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．２，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製
造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）８．３７ｇ（０．０７モル）を１５分掛けて
滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られ
た。この溶液のｐＨは１０．８８になった。次に、この
反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾
燥し、２０モル％エトキシカルボニル化ポリアリルアミ
ンを得た。元素分析の結果はＣ＝５９．９４％、Ｈ＝１
０．７９％、Ｎ＝１９．３２％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝６０．４７％、Ｈ＝１１．００％、Ｎ＝１
９．５９％と一致した。
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．２，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製
造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）８．３７ｇ（０．０７モル）を１５分掛けて
滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得られ
た。この溶液のｐＨは１０．８８になった。次に、この
反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾
燥し、２０モル％エトキシカルボニル化ポリアリルアミ
ンを得た。元素分析の結果はＣ＝５９．９４％、Ｈ＝１
０．７９％、Ｎ＝１９．３２％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝６０．４７％、Ｈ＝１１．００％、Ｎ＝１
９．５９％と一致した。
【００３４】実施例５ ６０モル％エトキシカルボニル
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．６，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製
造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）２５．１０ｇ（０．２１モル）を４０分掛け
て滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、
２４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れた。この溶液のｐＨは９．５５になった。次に、この
反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾
燥し、６０モル％エトキシカルボニル化ポリアリルアミ
ンを得た。元素分析の結果はＣ＝５６．９８％、Ｈ＝
９．４１％、Ｎ＝１３．５２％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝５７．４６％、Ｈ＝９，４４％、Ｎ＝１３．
９６％と一致した。
化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系重
合体Ｉでｊ＝０．６，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製
造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）２５．１０ｇ（０．２１モル）を４０分掛け
て滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、
２４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れた。この溶液のｐＨは９．５５になった。次に、この
反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例１と同じ条件で乾
燥し、６０モル％エトキシカルボニル化ポリアリルアミ
ンを得た。元素分析の結果はＣ＝５６．９８％、Ｈ＝
９．４１％、Ｎ＝１３．５２％であった。これらの値は
計算値Ｃ＝５７．４６％、Ｈ＝９，４４％、Ｎ＝１３．
９６％と一致した。
【００３５】図２に６０モル％エトキシカルボニル化ポ
リアリルアミンの赤外線吸収スペクトルを示した。吸収
スペクトルには、第一アミノ基（−ＮＨ2 ）に基づく１
５８０ｃｍ-1とウレタン基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）のＣ＝
Ｏに基づく１７００ｃｍ-1に吸収がある。
リアリルアミンの赤外線吸収スペクトルを示した。吸収
スペクトルには、第一アミノ基（−ＮＨ2 ）に基づく１
５８０ｃｍ-1とウレタン基（Ｎ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ）のＣ＝
Ｏに基づく１７００ｃｍ-1に吸収がある。
【００３６】実施例６ １００モル％エトキシカルボニ
ル化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体Ｉでｊ＝１，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）４３．９３ｇ（０．３７モル）を１時間掛け
て滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、
２４時間反応を続けた。２層に分離した透明な反応溶液
が得られた。この溶液の上層のｐＨは７．８１になっ
た。次に、下層の反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例
１と同じ条件で乾燥し、１００モル％エトキシカルボニ
ル化ポリアリルアミンを得た。元素分析の結果はＣ＝５
５．３７％、Ｈ＝８．４２％、Ｎ＝１０．５１％であっ
た。これらの値は計算値Ｃ＝５５．８０％、Ｈ＝８．５
８％、Ｎ＝１０．８４％と一致した。
ル化ポリアリルアミン（本発明のＮ−アリルウレタン系
重合体Ｉでｊ＝１，Ｒ1 ＝Ｈ，Ｒ2 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）の製造 実施例１と同じ反応容器中に、分子量約１万の濃度１
０．１％ポリアリルアミン水溶液（日東紡績（株）製、
ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（ポリアリルアミンのモノマ
ー単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、
その水溶液に炭酸ジエチル（特級、ナカライテスク
（株）製）４３．９３ｇ（０．３７モル）を１時間掛け
て滴下した。滴下終了後も温度を５０℃に保ちながら、
２４時間反応を続けた。２層に分離した透明な反応溶液
が得られた。この溶液の上層のｐＨは７．８１になっ
た。次に、下層の反応溶液１ｇを秤量瓶に採り、実施例
１と同じ条件で乾燥し、１００モル％エトキシカルボニ
ル化ポリアリルアミンを得た。元素分析の結果はＣ＝５
５．３７％、Ｈ＝８．４２％、Ｎ＝１０．５１％であっ
た。これらの値は計算値Ｃ＝５５．８０％、Ｈ＝８．５
８％、Ｎ＝１０．８４％と一致した。
【００３７】
【発明の効果】本発明のＮ−アリルウレタン系重合体
は、特定のポリアリルアミン系重合体のアミノ基をウレ
タン化することにより、そのポリアリルアミン系重合体
のカチオン密度を変化させると共に、反応性を有するブ
ロックイソシアネート基を導入したものである。本発明
のＮ−アリルウレタン系重合体は、製造が極めて容易で
ある。加えて、カチオン密度と反応基であるブロックイ
ソシアネート基の置換度を容易に制御できる。従って、
本発明のＮ−アリルウレタン系重合体は、現在、ポリア
リルアミンが使用されている分野で、かつ、低カチオン
密度が望まれる分野に極めて有効な材料を提供するもの
である。更に、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体
は、ブロックイソシアネート基の反応性を利用する分野
に極めて有効な材料を提供するものである。例えば、反
応染料用染料固着剤、直接染料用染料固着剤、押出しラ
ミネート用アンカーコート剤等における接着性または耐
水性の向上が望まれる分野で使用することが提案され
る。
は、特定のポリアリルアミン系重合体のアミノ基をウレ
タン化することにより、そのポリアリルアミン系重合体
のカチオン密度を変化させると共に、反応性を有するブ
ロックイソシアネート基を導入したものである。本発明
のＮ−アリルウレタン系重合体は、製造が極めて容易で
ある。加えて、カチオン密度と反応基であるブロックイ
ソシアネート基の置換度を容易に制御できる。従って、
本発明のＮ−アリルウレタン系重合体は、現在、ポリア
リルアミンが使用されている分野で、かつ、低カチオン
密度が望まれる分野に極めて有効な材料を提供するもの
である。更に、本発明のＮ−アリルウレタン系重合体
は、ブロックイソシアネート基の反応性を利用する分野
に極めて有効な材料を提供するものである。例えば、反
応染料用染料固着剤、直接染料用染料固着剤、押出しラ
ミネート用アンカーコート剤等における接着性または耐
水性の向上が望まれる分野で使用することが提案され
る。
【図１】６０モル％メトキシカルボニル化ポリアリルア
ミン（実施例２のＮ−アリルウレタン系重合体）のＫＢ
ｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
ミン（実施例２のＮ−アリルウレタン系重合体）のＫＢ
ｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
【図２】６０モル％エトキシカルボニル化ポリアリルア
ミン（実施例５のＮ−アリルウレタン系重合体）の赤外
線吸収スペクトルを示す。横軸は波数（ｃｍ-1）、縦軸
は透過率（％）または吸光度を表わす。
ミン（実施例５のＮ−アリルウレタン系重合体）の赤外
線吸収スペクトルを示す。横軸は波数（ｃｍ-1）、縦軸
は透過率（％）または吸光度を表わす。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 【式１】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、ｊは０＜ｊ≦１を
満足する数を示し、Ｒ1は水素、炭素数１〜８のｎ−お
よびｉｓｏ−アルキル基、並びに炭素数５〜１２のシク
ロアルキル基から選ばれる置換基を示し、Ｒ2 は炭素数
１〜１２のアルキル基およびアリール基から選ばれる置
換基を示す）で表わされるＮ−アリルウレタン系重合
体、またはそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩。 - 【請求項２】 Ｒ1 が水素であり、かつ、Ｒ2 が炭素数
１〜１２のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基から選ばれる
置換基である、請求項１記載のＮ−アリルウレタン系重
合体、またはそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩。 - 【請求項３】 一般式 【式２】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、Ｒ1 は水素、炭素
数１〜８のｎ−およびｉｓｏ−アルキル基並びに炭素数
５〜１２のシクロアルキル基から選ばれる置換基を示
す）で表わされるポリアリルアミン系重合体またはその
ポリアリルアミン系重合体の部分塩に、一般式 Ｒ2 Ｏ−ＣＯ−ＯＲ2 （式中、Ｒ2 が炭素数１〜１２のアルキル基およびアリ
ール基から選ばれる置換基を示す）で表わされる炭酸ジ
エステルを反応させることを特徴とする一般式 【式３】 （式中、ｍは１０以上の整数を示し、ｊは０＜ｊ≦１を
満足する数を示し、Ｒ1は水素並びに炭素数１〜８のｎ
−およびｉｓｏ−アルキル基並びに炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基から選ばれる置換基を示し、Ｒ2 は炭素
数１〜１２のアルキル基およびアリール基から選ばれる
置換基を示す）で表わされるＮ−アリルウレタン系重合
体またはそのＮ−アリルウレタン系重合体の塩の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06741796A JP3494261B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Ｎ−アリルウレタン系重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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1996
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