JPH09302026A - ポリアリルアミン系誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ポリアリルアミン系誘導体及びその製造方法Info
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- JPH09302026A JPH09302026A JP5667897A JP5667897A JPH09302026A JP H09302026 A JPH09302026 A JP H09302026A JP 5667897 A JP5667897 A JP 5667897A JP 5667897 A JP5667897 A JP 5667897A JP H09302026 A JPH09302026 A JP H09302026A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光、熱及び酸化等の作用に安定な、耐候性に
優れたポリアリルアミン系誘導体を提供する。 【解決手段】 モノアリルアミン単独重合体、ジアリル
アミン単独重合体又はモノアリルアミン−ジアリルアミ
ンの共重合体のアミノ基に環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル基が置換された
ポリアリルアミン系誘導体またはその塩。
優れたポリアリルアミン系誘導体を提供する。 【解決手段】 モノアリルアミン単独重合体、ジアリル
アミン単独重合体又はモノアリルアミン−ジアリルアミ
ンの共重合体のアミノ基に環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル基が置換された
ポリアリルアミン系誘導体またはその塩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリアリル
アミン系誘導体及びその製造方法に関する。更に詳しく
は、ポリアリルアミンの構造を有し、且つ該ポリアリル
アミンのアミノ基に、ヒンダードアミノ基を結合させて
なる、新規なポリアリルアミン系誘導体及びその製造方
法に関する。本発明のポリアリルアミン系誘導体は、従
来のポリアリルアミンが現在使用されている分野で、且
つ光、熱または酸化の影響を受けやすく、耐候性の向上
が望まれる分野で使用できる。
アミン系誘導体及びその製造方法に関する。更に詳しく
は、ポリアリルアミンの構造を有し、且つ該ポリアリル
アミンのアミノ基に、ヒンダードアミノ基を結合させて
なる、新規なポリアリルアミン系誘導体及びその製造方
法に関する。本発明のポリアリルアミン系誘導体は、従
来のポリアリルアミンが現在使用されている分野で、且
つ光、熱または酸化の影響を受けやすく、耐候性の向上
が望まれる分野で使用できる。
【０００２】
【従来の技術】モノアリルアミンの単独重合体、ジアリ
ルアミンの単独重合体、モノアリルアミンとジアリルア
ミンとの共重合体のような従来のポリアリルアミンは、
アミノ基を含む直鎖のオレフィン系重合体であり、水に
良く溶け、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子で
ある。このようなポリアリルアミンは、独特の反応性高
分子構造と性質を持ち、そのため、反応染料用染料固着
剤、直接染料用染料固着剤、紙加工剤、インクジェット
プリンター用紙の加工剤（耐水化剤）等、極めて多くの
分野で使用されている。また、このようなポリアリルア
ミンを、プラスチックス、合成繊維及びフィルム等の加
工剤（帯電防止剤、接着性向上剤、表面処理剤等）、押
出しラミネート用アンカーコート剤等の用途分野で使用
することが提案されている。
ルアミンの単独重合体、モノアリルアミンとジアリルア
ミンとの共重合体のような従来のポリアリルアミンは、
アミノ基を含む直鎖のオレフィン系重合体であり、水に
良く溶け、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子で
ある。このようなポリアリルアミンは、独特の反応性高
分子構造と性質を持ち、そのため、反応染料用染料固着
剤、直接染料用染料固着剤、紙加工剤、インクジェット
プリンター用紙の加工剤（耐水化剤）等、極めて多くの
分野で使用されている。また、このようなポリアリルア
ミンを、プラスチックス、合成繊維及びフィルム等の加
工剤（帯電防止剤、接着性向上剤、表面処理剤等）、押
出しラミネート用アンカーコート剤等の用途分野で使用
することが提案されている。
【０００３】しかし、これらの用途にこのポリアリルア
ミンを使用した場合、加工時または実使用時に、光、熱
または酸化等の作用によって、ポリアリルアミンが劣化
し着色することがあるという問題があった。
ミンを使用した場合、加工時または実使用時に、光、熱
または酸化等の作用によって、ポリアリルアミンが劣化
し着色することがあるという問題があった。
【０００４】一方、プラスチックス、フィルム、合成繊
維及び天然繊維等の高分子は、加工時及び実使用時に、
光、熱及び酸化等の作用により種々の劣化を受け、これ
らの高分子に物理的特性の経時的変化、例えば機械的強
度の低下や着色をもたらすことがあるという問題点があ
った。
維及び天然繊維等の高分子は、加工時及び実使用時に、
光、熱及び酸化等の作用により種々の劣化を受け、これ
らの高分子に物理的特性の経時的変化、例えば機械的強
度の低下や着色をもたらすことがあるという問題点があ
った。
【０００５】そのため、これらの問題点をカバーして、
且つ上記の素材に塗布または混合して使用した時、これ
らの素材の耐候性を増大させ得る、新規なポリアリルア
ミン系誘導体の開発が望まれていた。
且つ上記の素材に塗布または混合して使用した時、これ
らの素材の耐候性を増大させ得る、新規なポリアリルア
ミン系誘導体の開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記問題に鑑み、本発
明の目的は、光、熱及び酸化等の作用に対して安定な、
耐候性に優れたポリアリルアミン系誘導体を提供するこ
とである。
明の目的は、光、熱及び酸化等の作用に対して安定な、
耐候性に優れたポリアリルアミン系誘導体を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式
［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］
［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］
【化３】 （式［Ｉ］および式［II］中、Ｒ1は水素又は有機基を
示し、式［II］および式［IV］中、Ｒは環内Ｎ−置換又
は非置換３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル基を
示す）で表される構造単位を含み、構造単位［Ｉ］、
［II］、［III］および［IV］のモル分率をそれぞれ
ｗ，ｘ，ｙ，ｚとすると、ｗ，ｘ，ｙ，ｚが、０≦ｗ＜
１，０≦ｘ≦１，０≦ｙ＜１，０≦ｚ≦１，０≦（ｗ＋
ｙ）／（ｘ＋ｚ），（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１の関係を満
足することを特徴とするポリアリルアミン系誘導体また
はその塩を要旨とする。
示し、式［II］および式［IV］中、Ｒは環内Ｎ−置換又
は非置換３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル基を
示す）で表される構造単位を含み、構造単位［Ｉ］、
［II］、［III］および［IV］のモル分率をそれぞれ
ｗ，ｘ，ｙ，ｚとすると、ｗ，ｘ，ｙ，ｚが、０≦ｗ＜
１，０≦ｘ≦１，０≦ｙ＜１，０≦ｚ≦１，０≦（ｗ＋
ｙ）／（ｘ＋ｚ），（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１の関係を満
足することを特徴とするポリアリルアミン系誘導体また
はその塩を要旨とする。
【０００８】また本発明は、下記式［Ｖ］
【化４】 （式中、ｍは５以上の数を示し、ｐは０≦ｐ≦１の数を
示し、Ｒ1は水素又は有機基を示す）で表わされるポリ
アリルアミン系重合体を環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピルハライドで処理
し、次いで、所望によりアルカリで中和し、更に所望に
より酸を加えることを特徴とするポリアリルアミン系誘
導体またはその塩の製造方法を要旨とする。
示し、Ｒ1は水素又は有機基を示す）で表わされるポリ
アリルアミン系重合体を環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピルハライドで処理
し、次いで、所望によりアルカリで中和し、更に所望に
より酸を加えることを特徴とするポリアリルアミン系誘
導体またはその塩の製造方法を要旨とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のポリアリルアミン系誘導
体は、上記式［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］で
表される構造単位を含むものであり、式［Ｉ］および式
［II］中のＲ1は水素又は有機基である。有機基として
は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基などが
挙げられる。
体は、上記式［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］で
表される構造単位を含むものであり、式［Ｉ］および式
［II］中のＲ1は水素又は有機基である。有機基として
は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基などが
挙げられる。
【００１０】また式［II］および式［IV］中のＲは、環
内Ｎ−置換又は非置換３−［（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシ
プロピル基を示し、その好ましいものとして式［VI］
内Ｎ−置換又は非置換３−［（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシ
プロピル基を示し、その好ましいものとして式［VI］
【化５】 で示される基が挙げられる。式［VI］において、Ｒ2は
水素又は有機基であり、有機基としては、炭素数１〜１
８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素
数３〜１８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、シアノメチル基、
炭素数２〜１８のアシル基、炭素数２〜１８のアルコキ
シカルボニル基などが挙げられる。
水素又は有機基であり、有機基としては、炭素数１〜１
８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素
数３〜１８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、シアノメチル基、
炭素数２〜１８のアシル基、炭素数２〜１８のアルコキ
シカルボニル基などが挙げられる。
【００１１】上記式［Ｉ］〜［IV］の構造単位におい
て、式［II］および式［IV］の構造単位は、環内Ｎ−置
換又は非置換３−［（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル
基が置換されている構造単位を意味し、式［Ｉ］および
［III］の構造単位は、上記の基が置換されていない構
造単位を意味する。
て、式［II］および式［IV］の構造単位は、環内Ｎ−置
換又は非置換３−［（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル
基が置換されている構造単位を意味し、式［Ｉ］および
［III］の構造単位は、上記の基が置換されていない構
造単位を意味する。
【００１２】そして式［Ｉ］，［II］，［III］および
［IV］の構造単位のモル分率をそれぞれｗ，ｘ，ｙ，ｚ
とすると、ｗ，ｘ，ｙ，ｚは、 ０≦ｗ＜１ ０≦ｘ≦１ ０≦ｙ＜１ ０≦ｚ≦１ ０≦（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ） （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１ の関係を満足するものとする。
［IV］の構造単位のモル分率をそれぞれｗ，ｘ，ｙ，ｚ
とすると、ｗ，ｘ，ｙ，ｚは、 ０≦ｗ＜１ ０≦ｘ≦１ ０≦ｙ＜１ ０≦ｚ≦１ ０≦（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ） （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１ の関係を満足するものとする。
【００１３】すなわち、本発明のポリアリルアミン系誘
導体は、（１）モノアリルアミンの単独重合体の側鎖ア
ミノ基の一部をＲで置換して得られる、式［Ｉ］と式
［II］の構造単位からなるもの、（２）ジアリルアミン
の単独重合体のアミノ基の一部をＲで置換して得られ
る、式［III］と式［IV］の構造単位からなるもの、お
よび（３）モノアリルアミンとジアリルアミンの共重合
体のアミノ基の一部をＲで置換して得られる、式
［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］の構造単位から
なるものを包含する。
導体は、（１）モノアリルアミンの単独重合体の側鎖ア
ミノ基の一部をＲで置換して得られる、式［Ｉ］と式
［II］の構造単位からなるもの、（２）ジアリルアミン
の単独重合体のアミノ基の一部をＲで置換して得られ
る、式［III］と式［IV］の構造単位からなるもの、お
よび（３）モノアリルアミンとジアリルアミンの共重合
体のアミノ基の一部をＲで置換して得られる、式
［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］の構造単位から
なるものを包含する。
【００１４】特に（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ）は０以上１０
０以下であるのが好ましい。その理由は、１００を越え
ると（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルノアミノ基Ｒを置換した効果が小さく、耐候性の効果
が出にくいからである。（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ）は１以
上３０以下であるのが特に好ましい。
０以下であるのが好ましい。その理由は、１００を越え
ると（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルノアミノ基Ｒを置換した効果が小さく、耐候性の効果
が出にくいからである。（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ）は１以
上３０以下であるのが特に好ましい。
【００１５】本発明のポリアリルアミン系誘導体または
その塩は、式［V］
その塩は、式［V］
【化６】 （式中、ｍは５以上の数を示し、ｐは０≦ｐ≦１の数を
示し、Ｒ1は水素又は有機基を示す）で表わされるポリ
アリルアミン系重合体を環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピルハライド（以下
ヒンダードアミノ基含有反応試剤という）で処理し、次
いで、所望によりアルカリで中和し、更に所望により酸
を加えることにより製造できる。
示し、Ｒ1は水素又は有機基を示す）で表わされるポリ
アリルアミン系重合体を環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピルハライド（以下
ヒンダードアミノ基含有反応試剤という）で処理し、次
いで、所望によりアルカリで中和し、更に所望により酸
を加えることにより製造できる。
【００１６】原料のポリアリルアミン系重合体［Ｖ］
は、例えば、公知のモノアリルアミンの単独重合体の
塩、公知のジアリルアミンの単独重合体又は公知のモノ
アリルアミンとジアリルアミンとの共重合体の塩の水溶
液を、水酸化ナトリウムのようなアルカリで中和するこ
とにより、フリーにしたものを用いることができる。こ
の場合、中和してフリーにした後、更に、副生するハロ
ゲン化ナトリウムのような中和塩を、透析により除去し
たものを用いることが好ましい。
は、例えば、公知のモノアリルアミンの単独重合体の
塩、公知のジアリルアミンの単独重合体又は公知のモノ
アリルアミンとジアリルアミンとの共重合体の塩の水溶
液を、水酸化ナトリウムのようなアルカリで中和するこ
とにより、フリーにしたものを用いることができる。こ
の場合、中和してフリーにした後、更に、副生するハロ
ゲン化ナトリウムのような中和塩を、透析により除去し
たものを用いることが好ましい。
【００１７】モノアリルアミンとジアリルアミンとの共
重合体の塩としては、例えばモノアリルアミンとジアリ
ルアミンとのモル比１対１共重合体の塩酸塩の４０％水
溶液（分子量約５０，０００、日東紡績株式会社製ＰＡ
Ａ−Ｄ１１−ＨＣｌ）を使用できる。原料のポリアリル
アミン系重合体［Ｖ］の重合度を示すｍは、５以上が好
ましい。
重合体の塩としては、例えばモノアリルアミンとジアリ
ルアミンとのモル比１対１共重合体の塩酸塩の４０％水
溶液（分子量約５０，０００、日東紡績株式会社製ＰＡ
Ａ−Ｄ１１−ＨＣｌ）を使用できる。原料のポリアリル
アミン系重合体［Ｖ］の重合度を示すｍは、５以上が好
ましい。
【００１８】原料のポリアリルアミン系誘導体またはそ
の塩との反応に供せられるヒンダードアミノ基含有反応
試剤は、式［VII］
の塩との反応に供せられるヒンダードアミノ基含有反応
試剤は、式［VII］
【化７】 で示される４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン誘導体［VII］（Ｒ2＝水素又は有機基）と式
［VIII］
ピペリジン誘導体［VII］（Ｒ2＝水素又は有機基）と式
［VIII］
【化８】 で示されるエピハロヒドリン［VIII］（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ
又はＩ）とを反応させることにより得られる、式［IX］
又はＩ）とを反応させることにより得られる、式［IX］
【化９】 で示される化合物［IX］を用いるのが好ましい。
【００１９】ヒンダードアミノ基含有反応試剤を製造す
るときの反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５
〜５０℃である。また、反応時間は、通常、５〜６０時
間で完了する。この反応は、通常、無溶媒でできる。
るときの反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５
〜５０℃である。また、反応時間は、通常、５〜６０時
間で完了する。この反応は、通常、無溶媒でできる。
【００２０】原料のポリアリルアミン系重合体［Ｖ］を
ヒンダードアミノ基含有反応試剤で処理することによ
り、本発明のポリアリルアミン系誘導体またはその塩を
製造するときは、用いるヒンダードアミノ基含有反応試
剤の量は、原料のポリアリルアミン系重合体［Ｖ］のモ
ノマー単位に対し、１〜１００モル％、特に３〜５０モ
ル％であることが好ましい。
ヒンダードアミノ基含有反応試剤で処理することによ
り、本発明のポリアリルアミン系誘導体またはその塩を
製造するときは、用いるヒンダードアミノ基含有反応試
剤の量は、原料のポリアリルアミン系重合体［Ｖ］のモ
ノマー単位に対し、１〜１００モル％、特に３〜５０モ
ル％であることが好ましい。
【００２１】この反応の反応溶媒としては、水、極性溶
媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。極
性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、エチレングリコール、ホルムアミドを例示
できる。この反応溶媒としては、水が好ましい。
媒またはそれらの混合溶媒を使用することができる。極
性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、エチレングリコール、ホルムアミドを例示
できる。この反応溶媒としては、水が好ましい。
【００２２】このときの反応濃度は、反応させる原料の
ポリアリルアミン系重合体［Ｖ］とヒンダードアミノ基
含有反応試剤との総和の濃度（重量％）が、１〜６０
％、好ましくは５〜３０％である。また、この反応温度
は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃であ
る。反応時間は、通常、１〜１００時間である。
ポリアリルアミン系重合体［Ｖ］とヒンダードアミノ基
含有反応試剤との総和の濃度（重量％）が、１〜６０
％、好ましくは５〜３０％である。また、この反応温度
は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃であ
る。反応時間は、通常、１〜１００時間である。
【００２３】反応終了の後、本発明のポリアリルアミン
系誘導体の部分塩の水溶液ができる。その場合、塩の種
類は、原料に用いたヒンダードアミノ基含有反応試剤中
のハロゲン原子に依存する。そのハロゲン原子が塩素原
子、臭素原子、よう素原子の場合は、それぞれ、塩酸
塩、臭化水素酸塩、よう化水素酸塩等ができる。また、
その水溶液に、適当量の塩酸、臭化水素酸、またはよう
化水素酸等の酸を添加し、その酸と本発明のポリアリル
アミン系誘導体の窒素とを反応させて、造塩量を調整す
ることができる。更に、その酸を添加した液を、本発明
のポリアリルアミン系誘導体の濃度（重量％）が３０〜
７０％、好ましくは４０〜６０％になるまで濃縮して、
得られる濃縮液を適当量のメタノール、アセトン、また
はそれらの混合液に加えることにより、本発明のポリア
リルアミン系誘導体の塩を沈殿させ、濾別して、固体と
して、通常、得ることができる。
系誘導体の部分塩の水溶液ができる。その場合、塩の種
類は、原料に用いたヒンダードアミノ基含有反応試剤中
のハロゲン原子に依存する。そのハロゲン原子が塩素原
子、臭素原子、よう素原子の場合は、それぞれ、塩酸
塩、臭化水素酸塩、よう化水素酸塩等ができる。また、
その水溶液に、適当量の塩酸、臭化水素酸、またはよう
化水素酸等の酸を添加し、その酸と本発明のポリアリル
アミン系誘導体の窒素とを反応させて、造塩量を調整す
ることができる。更に、その酸を添加した液を、本発明
のポリアリルアミン系誘導体の濃度（重量％）が３０〜
７０％、好ましくは４０〜６０％になるまで濃縮して、
得られる濃縮液を適当量のメタノール、アセトン、また
はそれらの混合液に加えることにより、本発明のポリア
リルアミン系誘導体の塩を沈殿させ、濾別して、固体と
して、通常、得ることができる。
【００２４】一方、反応終了後のポリアリルアミン系誘
導体の部分塩の水溶液を、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで中和することにより、本発明のフリーのポリアリル
アミン系誘導体を製造することができる。そのとき副生
する中和塩は、常法により透析して除去することができ
る。
導体の部分塩の水溶液を、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで中和することにより、本発明のフリーのポリアリル
アミン系誘導体を製造することができる。そのとき副生
する中和塩は、常法により透析して除去することができ
る。
【００２５】得られたフリーのポリアリルアミン系誘導
体に、計算量の酸を加えることにより、本発明のボリア
リルアミン系誘導体の塩を得ることができる。それに用
いる酸としては、無機酸塩を製造する場合は、塩酸、臭
化水素酸、よう化水素酸、硫酸、燐酸、ホスホン酸等を
例示することができる。有機酸塩を製造する場合は、酢
酸、メタンスルホン酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、
ｐ−トルエンスルホン酸を例示することができる。
体に、計算量の酸を加えることにより、本発明のボリア
リルアミン系誘導体の塩を得ることができる。それに用
いる酸としては、無機酸塩を製造する場合は、塩酸、臭
化水素酸、よう化水素酸、硫酸、燐酸、ホスホン酸等を
例示することができる。有機酸塩を製造する場合は、酢
酸、メタンスルホン酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸、
ｐ−トルエンスルホン酸を例示することができる。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明のポリアリルアミン系誘導体
及びその製造方法を実施例で示す。本発明は、これらの
実施例によって限定されるものではないことは勿論であ
る。
及びその製造方法を実施例で示す。本発明は、これらの
実施例によって限定されるものではないことは勿論であ
る。
【００２７】参考例 ヒンダードアミノ基含有反応試剤
の製造 撹拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた３０
０ｍｌのセパラブルフラスコに、エピクロロヒドリン
（特級、ナカライテスク（株）製）の４６．２６ｇ
（０．５モル）を入れ、反応温度を４５〜５０℃に保
ち、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン（ヒュルスジャパン（株）製）７８．１４ｇ（０．
５モル）を２．５時間掛けて滴下した。滴下終了後、約
１時間で粘性が上昇し、約３時間後には生成物が固まり
撹拌ができなくなった。その後も温度を４５〜５０℃に
保ちながら、２４時間加熱を続けた。次に、この生成物
を乳鉢中で粉砕した後、エチルエーテルで十分に洗浄し
た。続いて、室温で４８時間真空乾燥することにより、
ヒンダードアミノ基含有反応試剤として３−［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ］−２−ヒドロキシプロピルクロライドを得た。
の製造 撹拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた３０
０ｍｌのセパラブルフラスコに、エピクロロヒドリン
（特級、ナカライテスク（株）製）の４６．２６ｇ
（０．５モル）を入れ、反応温度を４５〜５０℃に保
ち、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン（ヒュルスジャパン（株）製）７８．１４ｇ（０．
５モル）を２．５時間掛けて滴下した。滴下終了後、約
１時間で粘性が上昇し、約３時間後には生成物が固まり
撹拌ができなくなった。その後も温度を４５〜５０℃に
保ちながら、２４時間加熱を続けた。次に、この生成物
を乳鉢中で粉砕した後、エチルエーテルで十分に洗浄し
た。続いて、室温で４８時間真空乾燥することにより、
ヒンダードアミノ基含有反応試剤として３−［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ］−２−ヒドロキシプロピルクロライドを得た。
【００２８】得られたヒンダードアミノ基含有反応試剤
はエチルエーテルに不溶で、水及び低級アルコール類に
は可溶であった。元素分析の結果はＣ＝５７．３５％、
Ｈ＝１０．３７％、Ｎ＝１０．７３％であり、これらの
値は計算値Ｃ＝５７．９３％、Ｈ＝１０．１３％、Ｎ＝
１１．２６％と一致した。
はエチルエーテルに不溶で、水及び低級アルコール類に
は可溶であった。元素分析の結果はＣ＝５７．３５％、
Ｈ＝１０．３７％、Ｎ＝１０．７３％であり、これらの
値は計算値Ｃ＝５７．９３％、Ｈ＝１０．１３％、Ｎ＝
１１．２６％と一致した。
【００２９】実施例１ 式［Ｉ］および式［II］の構造
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた３０
０ｍｌのセパラブルフラスコに、分子量約１万のモノア
リルアミンの単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日
東紡績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー
単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参
考例で合成した濃度２５％のヒンダードアミノ基含有反
応試剤の水溶液１７．６２ｇ（０．０１８モル）を１時
間掛けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら
２４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１１．２８になった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液３８．７４ｇ（０．３７モル）を
滴下し中和した後、エパポレーターを用い、得られる誘
導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで濃縮し
た。この濃縮液を２リットルのメタノール中に入れポリ
マーを沈殿させた。この沈殿したポリマーを濾別し、６
０℃で４８時間真空乾燥することにより、本発明のポリ
アリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分率
ｗ／ｘ＝０．９５／０．０５）の塩酸塩を得た。元素分
析の結果はＣ＝３９．４７％、Ｈ＝８．８３％、Ｎ＝１
３．９４％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４０．１０
％、Ｈ＝８．６９％、Ｎ＝１４．２９％と一致した。
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた３０
０ｍｌのセパラブルフラスコに、分子量約１万のモノア
リルアミンの単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日
東紡績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー
単位で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参
考例で合成した濃度２５％のヒンダードアミノ基含有反
応試剤の水溶液１７．６２ｇ（０．０１８モル）を１時
間掛けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら
２４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１１．２８になった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液３８．７４ｇ（０．３７モル）を
滴下し中和した後、エパポレーターを用い、得られる誘
導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで濃縮し
た。この濃縮液を２リットルのメタノール中に入れポリ
マーを沈殿させた。この沈殿したポリマーを濾別し、６
０℃で４８時間真空乾燥することにより、本発明のポリ
アリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分率
ｗ／ｘ＝０．９５／０．０５）の塩酸塩を得た。元素分
析の結果はＣ＝３９．４７％、Ｈ＝８．８３％、Ｎ＝１
３．９４％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４０．１０
％、Ｈ＝８．６９％、Ｎ＝１４．２９％と一致した。
【００３０】実施例２ 式［Ｉ］および式［II］の構造
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 実施例１と同様に反応容器中に分子量約１万のモノアリ
ルアミン単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日東紡
績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー単位
で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参考例
で合成した濃度２５％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液３５．２４ｇ（０．０３５モル）を２時間掛
けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１１．００になった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液４０．５８ｇ（０．３９モル）を
滴下し中和した後、エバポレーターを用いて、得られる
誘導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで濃縮し
た。この濃縮液を２リットルのアセトンとメタルールと
の混合溶媒（体積比１対１）に入れ、ポリマーを沈殿さ
せた。この沈殿したポリマーを濾別し、実施例１と同じ
条件で乾燥することにより、本発明のポリアリルアミン
系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分率ｗ／ｘ＝０．
９０／０．１０）の塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ
＝４０．７４％、Ｈ＝９．０２％、Ｎ＝１３．３８％で
あり、これらの値は計算値Ｃ＝４１．３２％、Ｈ＝８．
７５％、Ｎ＝１３．７７％と一致した。
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 実施例１と同様に反応容器中に分子量約１万のモノアリ
ルアミン単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日東紡
績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー単位
で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参考例
で合成した濃度２５％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液３５．２４ｇ（０．０３５モル）を２時間掛
けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１１．００になった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液４０．５８ｇ（０．３９モル）を
滴下し中和した後、エバポレーターを用いて、得られる
誘導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで濃縮し
た。この濃縮液を２リットルのアセトンとメタルールと
の混合溶媒（体積比１対１）に入れ、ポリマーを沈殿さ
せた。この沈殿したポリマーを濾別し、実施例１と同じ
条件で乾燥することにより、本発明のポリアリルアミン
系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分率ｗ／ｘ＝０．
９０／０．１０）の塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ
＝４０．７４％、Ｈ＝９．０２％、Ｎ＝１３．３８％で
あり、これらの値は計算値Ｃ＝４１．３２％、Ｈ＝８．
７５％、Ｎ＝１３．７７％と一致した。
【００３１】実施例３ 式［Ｉ］および式［II］の構造
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 実施例１と同様に反応容器中に分子量約１万のモノアリ
ルアミン単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日東紡
績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー単位
で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参考例
で合成した濃度２５％ヒンダードアミノ基含有反応試剤
の水溶液７０．４９ｇ（０．０７モル）を２．５時間掛
けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１０．８０となった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液４４．２７ｇ（０．４３モル）を
滴下し中和した後、エバポレーターを用いて、得られる
誘導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで、濃縮
した。この濃縮液を２リットルのアセトン中に入れ、ポ
リマーを沈殿させた。この沈殿したポリマーを濾別し、
実施例１と同じ条件で乾燥することにより、本発明のポ
リアリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分
率ｗ／ｘ＝０．８０／０．２０）の塩酸塩を得た。元素
分析の結果はＣ＝４２．５１％、Ｈ＝９．１０％、Ｎ＝
１２．５７％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４３．０
６％、Ｈ＝８．８３、Ｎ＝１３．０２％と一致した。
単位からなるポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の製造 実施例１と同様に反応容器中に分子量約１万のモノアリ
ルアミン単独重合体の濃度１０．１％の水溶液（日東紡
績（株）製、ＰＡＡ−１０Ｃ）２００ｇ（モノマー単位
で０．３５モル）を入れ、温度を５０℃に保ち、参考例
で合成した濃度２５％ヒンダードアミノ基含有反応試剤
の水溶液７０．４９ｇ（０．０７モル）を２．５時間掛
けて滴下した。滴下後も温度を５０℃に保ちながら、２
４時間反応を続けた。透明な淡黄色の反応溶液が得ら
れ、そのｐＨは１０．８０となった。次に、この反応溶
液に３５％塩酸水溶液４４．２７ｇ（０．４３モル）を
滴下し中和した後、エバポレーターを用いて、得られる
誘導体の塩酸塩の重量濃度が約５０％になるまで、濃縮
した。この濃縮液を２リットルのアセトン中に入れ、ポ
リマーを沈殿させた。この沈殿したポリマーを濾別し、
実施例１と同じ条件で乾燥することにより、本発明のポ
リアリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］のモル分
率ｗ／ｘ＝０．８０／０．２０）の塩酸塩を得た。元素
分析の結果はＣ＝４２．５１％、Ｈ＝９．１０％、Ｎ＝
１２．５７％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４３．０
６％、Ｈ＝８．８３、Ｎ＝１３．０２％と一致した。
【００３２】図１に本実施例３で得られたポリアリルア
ミン系誘導体の塩酸塩の赤外線吸収スペクトルを示し
た。吸収スペクトルには、ヒンダードアミノ基に由来す
る１０８０ｃｍ-1、１２２５ｃｍ-1及び１３８０ｃｍ-1
の吸収が認められた。
ミン系誘導体の塩酸塩の赤外線吸収スペクトルを示し
た。吸収スペクトルには、ヒンダードアミノ基に由来す
る１０８０ｃｍ-1、１２２５ｃｍ-1及び１３８０ｃｍ-1
の吸収が認められた。
【００３３】実施例４ 式［Ｉ］、［II］、［III］及
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 先ず、濃度４０．０％のモノアリルアミンとジアリルア
ミンとのモル比１対１共重合体の塩酸塩の水溶液（分子
量約５０，０００、日東紡績株式会社製ＰＡＡ−Ｄ１１
−ＨＣｌ）に、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和
し、次いで、この中和した液に含まれる中和塩の塩化ナ
トリウムを透析によって除去することにより、フリーの
モノアリルアミンとジアリルアミンとのモル比１対１共
重合体の濃度１４．９％の水溶液を得た。この共重合体
の水溶液は、実施例５及び実施例６でも使用した。
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 先ず、濃度４０．０％のモノアリルアミンとジアリルア
ミンとのモル比１対１共重合体の塩酸塩の水溶液（分子
量約５０，０００、日東紡績株式会社製ＰＡＡ−Ｄ１１
−ＨＣｌ）に、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和
し、次いで、この中和した液に含まれる中和塩の塩化ナ
トリウムを透析によって除去することにより、フリーの
モノアリルアミンとジアリルアミンとのモル比１対１共
重合体の濃度１４．９％の水溶液を得た。この共重合体
の水溶液は、実施例５及び実施例６でも使用した。
【００３４】攪拌機、滴下漏斗、温度計および還流冷却
器を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに、上記の
フリーのモノアリルアミンとジアリルアミンとのモル比
１対１共重合体の濃度１４．９％の水溶液１８３．７５
ｇ（モノマー単位で０．３５モル）を入れ、水８９．３
９ｇを加えて濃度を１０．０％に調整した後、攪拌しな
がら温度を５０℃に維持し、これに参考例で製造した濃
度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試剤の水溶
液１７．６２ｇ（０．０１８モル）を滴下した。更に、
滴下後も同温度で２４時間反応を続けた。その後、室温
で、この反応溶液に３５％塩酸３８．７４ｇ（０．３７
モル）を滴下し、ポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の
水溶液を得た。次に、この溶液をエバポレーターを用い
て濃縮し、濃度を５０％にした後、大量のエタノールに
入れポリマーを再沈させた。沈殿したポリマーを濾別し
た後、実施例１と同じ条件で乾燥することにより、本発
明のポリアリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］／
式［III］／式［IV］のモル分率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４
７．５／２．５／４７．５／２．５）の塩酸塩を得た。
元素分析の結果はＣ＝４７．３０％、Ｈ＝９．０７％、
Ｎ＝１１．６８％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４
７．９１％、Ｈ＝８．９１％、Ｎ＝１２．０５％と一致
した。
器を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに、上記の
フリーのモノアリルアミンとジアリルアミンとのモル比
１対１共重合体の濃度１４．９％の水溶液１８３．７５
ｇ（モノマー単位で０．３５モル）を入れ、水８９．３
９ｇを加えて濃度を１０．０％に調整した後、攪拌しな
がら温度を５０℃に維持し、これに参考例で製造した濃
度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試剤の水溶
液１７．６２ｇ（０．０１８モル）を滴下した。更に、
滴下後も同温度で２４時間反応を続けた。その後、室温
で、この反応溶液に３５％塩酸３８．７４ｇ（０．３７
モル）を滴下し、ポリアリルアミン系誘導体の塩酸塩の
水溶液を得た。次に、この溶液をエバポレーターを用い
て濃縮し、濃度を５０％にした後、大量のエタノールに
入れポリマーを再沈させた。沈殿したポリマーを濾別し
た後、実施例１と同じ条件で乾燥することにより、本発
明のポリアリルアミン系誘導体（式［Ｉ］／式［II］／
式［III］／式［IV］のモル分率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４
７．５／２．５／４７．５／２．５）の塩酸塩を得た。
元素分析の結果はＣ＝４７．３０％、Ｈ＝９．０７％、
Ｎ＝１１．６８％であり、これらの値は計算値Ｃ＝４
７．９１％、Ｈ＝８．９１％、Ｎ＝１２．０５％と一致
した。
【００３５】実施例５ 式［Ｉ］、［II］、［III］及
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 実施例４と同様に反応条件下で、フリーのモノアリルア
ミンとジアリルアミンとのモル比１対１共重合体の濃度
１４．９％の水溶液１８３．７５ｇ（モノマー単位で
０．３５モル）と水８９．３９ｇを仕込み、参考例で得
られた濃度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液３５．２４ｇ（０．０３５モル）を滴下した
後、２４時間反応させた。次に、３５％塩酸４０．５８
ｇ（０．３９モル）を滴下した。この反応液を実施例４
と同様に処理して、本発明のポリアリルアミン系誘導体
（式［Ｉ］／式［II］／式［III］／式［IV］のモル分
率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４５／５／４５／５）の塩酸塩を得
た。元素分析の結果はＣ＝４７．６０％、Ｈ＝９．１５
％、Ｎ＝１１．４８％であり、これらの値は計算値Ｃ＝
４８．１７％、Ｈ＝８．９４％、Ｎ＝１１．８３％と一
致した。
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 実施例４と同様に反応条件下で、フリーのモノアリルア
ミンとジアリルアミンとのモル比１対１共重合体の濃度
１４．９％の水溶液１８３．７５ｇ（モノマー単位で
０．３５モル）と水８９．３９ｇを仕込み、参考例で得
られた濃度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液３５．２４ｇ（０．０３５モル）を滴下した
後、２４時間反応させた。次に、３５％塩酸４０．５８
ｇ（０．３９モル）を滴下した。この反応液を実施例４
と同様に処理して、本発明のポリアリルアミン系誘導体
（式［Ｉ］／式［II］／式［III］／式［IV］のモル分
率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４５／５／４５／５）の塩酸塩を得
た。元素分析の結果はＣ＝４７．６０％、Ｈ＝９．１５
％、Ｎ＝１１．４８％であり、これらの値は計算値Ｃ＝
４８．１７％、Ｈ＝８．９４％、Ｎ＝１１．８３％と一
致した。
【００３６】図２に実施例５で得られたポリアリルアミ
ン系誘導体の塩酸塩の赤外線吸収スペクトルを示した。
吸収スペクトルには、ヒンダードアミノ基に由来する１
０８０ｃｍ-1と１３８０ｃｍ-1に吸収が認められた。
ン系誘導体の塩酸塩の赤外線吸収スペクトルを示した。
吸収スペクトルには、ヒンダードアミノ基に由来する１
０８０ｃｍ-1と１３８０ｃｍ-1に吸収が認められた。
【００３７】実施例６ 式［Ｉ］、［II］、［III］及
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 実施例４と同様に反応条件下で、フリーのモノアリルア
ミンとジアリルアミンとのモル比１対１共重合体の濃度
１４．９％の水溶液１８３．７５ｇ（モノマー単位で
０．３５モル）と水８９．３９ｇを仕込み、参考例で得
られた濃度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液７０．４９ｇ（０．０７モル）を滴下した
後、２４時間反応させた。次に、３５％塩酸４４．２７
ｇ（０．４３モル）を滴下した。この反応液を実施例４
と同様に処理して、本発明のポリアリルアミン系誘導体
（式［Ｉ］／式［II］／式［III］／式［IV］のモル分
率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４０／１０／４０／１０）の塩酸塩
を得た。元素分析の結果はＣ＝４８．０５％、Ｈ＝９．
２５％、Ｎ＝１１．０９％であり、これらの値は計算値
Ｃ＝４８．５７％、Ｈ＝８．９８％、Ｎ＝１１．４９％
と一致した。
び［IV］の構造単位からなるポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の製造 実施例４と同様に反応条件下で、フリーのモノアリルア
ミンとジアリルアミンとのモル比１対１共重合体の濃度
１４．９％の水溶液１８３．７５ｇ（モノマー単位で
０．３５モル）と水８９．３９ｇを仕込み、参考例で得
られた濃度２５．０％のヒンダードアミノ基含有反応試
剤の水溶液７０．４９ｇ（０．０７モル）を滴下した
後、２４時間反応させた。次に、３５％塩酸４４．２７
ｇ（０．４３モル）を滴下した。この反応液を実施例４
と同様に処理して、本発明のポリアリルアミン系誘導体
（式［Ｉ］／式［II］／式［III］／式［IV］のモル分
率ｗ／ｘ／ｙ／ｚ＝４０／１０／４０／１０）の塩酸塩
を得た。元素分析の結果はＣ＝４８．０５％、Ｈ＝９．
２５％、Ｎ＝１１．０９％であり、これらの値は計算値
Ｃ＝４８．５７％、Ｈ＝８．９８％、Ｎ＝１１．４９％
と一致した。
【００３８】実施例７ 熱処理黄変試験（その１） 実施例１〜３で得た本発明のポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の４ｇ／ｌ及び蛍光染料ハッコールＢＲＫ（昭
和化学工業（株）製）の３ｇ／ｌのｐＨ８．５の混合水
溶液を調製した。ｐＨ調整には１Ｎ水酸化ナトリウム規
定液を用いた。また、モノアリルアミン単独重合体の塩
酸塩（日東紡績（株）製、ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ）につ
いても、上記と同様に水溶液を調製し、比較溶液とし
た。
の塩酸塩の４ｇ／ｌ及び蛍光染料ハッコールＢＲＫ（昭
和化学工業（株）製）の３ｇ／ｌのｐＨ８．５の混合水
溶液を調製した。ｐＨ調整には１Ｎ水酸化ナトリウム規
定液を用いた。また、モノアリルアミン単独重合体の塩
酸塩（日東紡績（株）製、ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ）につ
いても、上記と同様に水溶液を調製し、比較溶液とし
た。
【００３９】次に、これらの溶液に綿ブロード布を浸漬
し、マングル処理を行い、１５０℃で９０秒間の熱処理
を行った。次いで、これらの処理布の白度を測色機マク
ベスカラーＭＳ−２０２０（マクベス社製）を用いて測
定し、ハンターホワイトインデックス（ＷＩ値）として
求めた。なお、このＷＩ値は値が大きいほどより白いこ
とを意味する。この熱処理変試験の結果を表１に示し
た。
し、マングル処理を行い、１５０℃で９０秒間の熱処理
を行った。次いで、これらの処理布の白度を測色機マク
ベスカラーＭＳ−２０２０（マクベス社製）を用いて測
定し、ハンターホワイトインデックス（ＷＩ値）として
求めた。なお、このＷＩ値は値が大きいほどより白いこ
とを意味する。この熱処理変試験の結果を表１に示し
た。
【００４０】
【表１】
【００４１】表１より、実施例１〜３のポリアリルアミ
ン系誘導体の塩酸塩で処理した布のＷＩ値は１０４から
１０９であり、モノアリルアミン単独重合体の塩酸塩で
処理した比較例１の布のＷＩ値１００よりも４〜９ポイ
ント高く、有意差が認められた。
ン系誘導体の塩酸塩で処理した布のＷＩ値は１０４から
１０９であり、モノアリルアミン単独重合体の塩酸塩で
処理した比較例１の布のＷＩ値１００よりも４〜９ポイ
ント高く、有意差が認められた。
【００４２】実施例８ 熱処理黄変試験（その２） 実施例４〜６で得た本発明のポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩の４ｇ／ｌ及び蛍光染料ハッコールＢＲＫ（昭
和化学工業（株）製）３ｇ／ｌのｐＨ８．５の混合水溶
液を調製した。ｐＨ調整には１Ｎ水酸化ナトリウム規定
液を用いた。また、モノアリルアミンとジアリルアミン
とのモル比１対１共重合体の塩酸塩（日東紡績（株）
製、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ）についても、上記と同様
に水溶液を調製し、比較溶液とした。
の塩酸塩の４ｇ／ｌ及び蛍光染料ハッコールＢＲＫ（昭
和化学工業（株）製）３ｇ／ｌのｐＨ８．５の混合水溶
液を調製した。ｐＨ調整には１Ｎ水酸化ナトリウム規定
液を用いた。また、モノアリルアミンとジアリルアミン
とのモル比１対１共重合体の塩酸塩（日東紡績（株）
製、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ）についても、上記と同様
に水溶液を調製し、比較溶液とした。
【００４３】次に、これらの溶液に綿ブロード布を浸漬
し、マングル処理を行い、１５０℃で９０秒間の熱処理
を行った。次いで、これらの処理布の白度を測色機マク
ベスカラーＭＳ−２０２０（マクベス社製）を用いて測
定し、ハンターホワイトインデックス（ＷＩ値）として
求めた。なお、このＷＩ値は値が大きいほどより白いこ
とを意味する。この熱処理変試験の結果を表２に示し
た。
し、マングル処理を行い、１５０℃で９０秒間の熱処理
を行った。次いで、これらの処理布の白度を測色機マク
ベスカラーＭＳ−２０２０（マクベス社製）を用いて測
定し、ハンターホワイトインデックス（ＷＩ値）として
求めた。なお、このＷＩ値は値が大きいほどより白いこ
とを意味する。この熱処理変試験の結果を表２に示し
た。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２より、実施例４〜６のポリアリルアミ
ン系誘導体の塩酸塩で処理した布のＷＩ値は１０２から
１０７であり、モノアリルアミンとジアリルアミンとの
共重合体の塩酸塩で処理した比較例２の布のＷＩ値９７
よりも５〜１０ポイント高く、有意差が認められた。
ン系誘導体の塩酸塩で処理した布のＷＩ値は１０２から
１０７であり、モノアリルアミンとジアリルアミンとの
共重合体の塩酸塩で処理した比較例２の布のＷＩ値９７
よりも５〜１０ポイント高く、有意差が認められた。
【００４６】
【発明の効果】本発明のポリアリルアミン系誘導体は、
特定のポリアリルアミン系重合体のアミノ基に、光安定
化能を有するヒンダードアミン構造を持った基を導入し
たものである。本発明のポリアリルアミン系誘導体は、
製造が極めて容易であり、加えて、光安定化能を有する
置換基の置換度を容易に制御できる。従って、本発明の
ポリアリルアミン系誘導体は、現在、ポリアリルアミン
が使用されている分野で、かつ、光、熱および酸化等の
影響を受けやすく、耐候性の向上が望まれる分野に極め
て有効な材料を提供するものである。例えば反応染料用
染料固着剤、直接染料用染料固着剤、紙加工剤、帯電防
止剤、接着性向上剤、表面処理剤、押出しラミネート用
アンカーコート剤、インクジェットプリンター用紙の加
工剤（耐水化剤）等における耐候性の向上が望まれる分
野で使用することが提案される。
特定のポリアリルアミン系重合体のアミノ基に、光安定
化能を有するヒンダードアミン構造を持った基を導入し
たものである。本発明のポリアリルアミン系誘導体は、
製造が極めて容易であり、加えて、光安定化能を有する
置換基の置換度を容易に制御できる。従って、本発明の
ポリアリルアミン系誘導体は、現在、ポリアリルアミン
が使用されている分野で、かつ、光、熱および酸化等の
影響を受けやすく、耐候性の向上が望まれる分野に極め
て有効な材料を提供するものである。例えば反応染料用
染料固着剤、直接染料用染料固着剤、紙加工剤、帯電防
止剤、接着性向上剤、表面処理剤、押出しラミネート用
アンカーコート剤、インクジェットプリンター用紙の加
工剤（耐水化剤）等における耐候性の向上が望まれる分
野で使用することが提案される。
【図１】実施例３で得られたポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩のＫＢｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
の塩酸塩のＫＢｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
【図２】実施例５で得られたポリアリルアミン系誘導体
の塩酸塩のＫＢｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
の塩酸塩のＫＢｒ法の赤外線吸収スペクトルを示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式［Ｉ］、［II］、［III］および
［IV］ 【化１】 （式［Ｉ］および式［II］中、Ｒ1は水素又は有機基を
示し、 式［II］および式［IV］中、Ｒは環内Ｎ−置換又は非置
換３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピル基を示す）
で表される構造単位を含み、 構造単位［Ｉ］、［II］、［III］および［IV］のモル
分率をそれぞれｗ，ｘ，ｙ，ｚとすると、ｗ，ｘ，ｙ，
ｚが、０≦ｗ＜１，０≦ｘ≦１，０≦ｙ＜１，０≦ｚ≦
１，０≦（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ），（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）
＝１の関係を満足することを特徴とするポリアリルアミ
ン系誘導体またはその塩。 - 【請求項２】 ０≦（ｗ＋ｙ）／（ｘ＋ｚ）≦１００で
ある請求項１に記載のポリアリルアミン系誘導体または
その塩。 - 【請求項３】 下記式［Ｖ］ 【化２】 （式中、ｍは５以上の数を示し、ｐは０≦ｐ≦１の数を
示し、Ｒ1は水素又は有機基を示す）で表わされるポリ
アリルアミン系重合体を環内Ｎ−置換又は非置換３−
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ］−２−ヒドロキシプロピルハライドで処理
し、次いで、所望によりアルカリで中和し、更に所望に
より酸を加えることを特徴とするポリアリルアミン系誘
導体またはその塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5667897A JPH09302026A (ja) | 1996-03-12 | 1997-03-11 | ポリアリルアミン系誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8187796 | 1996-03-12 | ||
| JP8-81877 | 1996-03-12 | ||
| JP5667897A JPH09302026A (ja) | 1996-03-12 | 1997-03-11 | ポリアリルアミン系誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302026A true JPH09302026A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=26397644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5667897A Withdrawn JPH09302026A (ja) | 1996-03-12 | 1997-03-11 | ポリアリルアミン系誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09302026A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
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-
1997
- 1997-03-11 JP JP5667897A patent/JPH09302026A/ja not_active Withdrawn
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