JP2003527326A - パルプまたは紙に対する高い親和性を有するクロロヒドリンおよび陽イオン性化合物 - Google Patents

パルプまたは紙に対する高い親和性を有するクロロヒドリンおよび陽イオン性化合物

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Abstract

(57)【要約】 ニトロキシド又はヒドロキシアミン部分を有する選択したクロロヒドリン及び陽イオン性化合物は、パルプ又は紙、特にリグニンを含有するパルプ又は紙を光の有害作用による黄変又は脱色に抗して安定化するのに有用である。これらの化合物は、製紙工程においてパルプ又は紙に高い親和性を有する水溶性又は水分散性材料を必須とする種々の時点、特にウェットエンドで添加される。この性能は、しばしば、ＵＶ吸収剤、ポリマー性阻害剤、ニトロン、蛍光増白剤及び金属キレート化剤からなる群から選択した１種以上の共添加剤の存在により更に増強される。ヒドロキシルアミン又はその塩、ベンゾトリアゾール又はベンゾフェノンＵＶ吸収剤及びキレート化剤の組合わせが特に効果的である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、パルプまたは紙、特にリグニンを含有するそれに高い親和性を有し
、パルプまたは紙、特に依然としてリグニンを含有するそれの白色度の喪失を防
ぎ、黄変耐性を強化するのに役立つ、ニトロキシドもしくはヒドロキシルアミン
部分を有する新規クロロヒドリンもしくは陽イオン性化合物に関する。この性能
は、しばしば、ＵＶ吸収剤、ポリマー抑制剤、ニトロン、蛍光増白剤および金属
キレート化剤からなる群より選択される１種以上の共添加物の存在によってさら
に増強される。ヒドロキシルアミンもしくはそれらの塩、ベンゾトリアゾールま
たはベンゾフェノンＵＶ吸収剤と、金属キレート化剤との組み合わせが特に有効
である。
【０００２】 発明の背景 高収率および超高収率の木材パルプは、特に屋内蛍光および昼光の近紫外線（
波長３００〜４００nm）に露光すると、急速な光誘発変色を起こす。この特性が
、その用途を短命な価値の低い紙製品に限定する。高収率および超高収率の木材
パルプは、高い白色度にまで漂白することができる。この白色度を変色に対して
安定化させることができるならば、これらの漂白された高収率パルプは、より高
価な完全に漂白した低収率の化学パルプの有意な量に取って代わることができよ
う。
【０００３】 この変色は、高収率パルプの、全部で約２０〜４５重量％の実質的なリグニン
含有量に起因する。フェノキシ基が、反応機構における枢要な中間体である。そ
の形成を説明するために、いくつかの光誘発反応、たとえば、リグニン中のフェ
ナシルアリールエーテル基のアリールエーテル結合の開裂、または飽和アリール
−グリセロールβアリールエーテル構造から形成されるケチル基の分解が、提唱
されている。フェノキシ基は、別の酸素中心基（アルコキシおよびペルヒドロキ
シル）によって酸化されて、黄色のクロモフォアを形成する〔C. Heitner, ″Ph
otochemistry of Lignocellulosic Materials″, C. Heitner, J.C. Scaiano, E
ds.; ACS Sym. Ser. 531, 1-25 (1993)〕。
【０００４】 I. E. ArakinらのKhymiya drevesiny（木材の化学）1982, No. 2, 114およびA
. D. Sergeevらの同書1984, No. 5, 20は、イミノオキシル基、たとえばＴＥＭ
ＰＯ（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の使用が、一
段階の酸素ソーダ（アルカリ）工程を使用する木材の脱リグニン化に有用である
ことを開示したが、そのような処理された木材から製造された紙またはパルプの
光誘発変色の防止に関してＴＥＭＰＯによって提供される活性を挙げてもいない
し示唆してもいない。
【０００５】 ＥＰ７１７，１４３およびＷＯ９７／３６０４１は、リグニンおよびリグニン
含有物質を変化、還元または漂白するための、酸化触媒およびＮ−ヒドロキシル
媒介化合物、たとえばＮ−ヒドロキシフタルイミドまたはジアルキルヒドロキシ
ルアミンを含む多成分系を記載している。これらの参考文献は、木材の脱リグニ
ン化に向けられている。そのような処理された木材から製造される紙またはパル
プの光誘発変色を防ぐ際にＮ−ヒドロキシル化合物によって提供される活性を挙
げてもいないし示唆してもいない。
【０００６】 V. I. KhodyrevらのVysokomol soyed, A29, No. 3, 616 (1987)〔Polymer Sci
. U.S.S.R., 29, No. 3, 688 (1987)〕は、酸素による光開始酸化がセルロース
繊維材料、たとえば亜麻または綿の風化を生じさせ、セルロースの光安定性を光
安定剤、たとえばＵＶ吸収剤、ベンゾフェノール類および１−オキシル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンによって改善しうることを
示している。ＵＶ吸収剤は保護を提供せず、実際には有害である。著者は、安定
なニトロキシル基がセルロース中のアルキル基と反応してその健全な安定化活性
を提供すると記している。この安定化活性を木材パルプおよび／またはそれから
製造された紙にうまく応用できることを著者は示唆してはいない。
【０００７】 M-K. SylerらのJ. Assn. Paper Pulp Tech, 29, 135 (1990)は、選択された金
属塩、たとえば硫酸マグネシウムおよび低級アルカン酸が漂白パルプにおける色
反転を抑制することを示している。
【０００８】 P. Fornier de VioletらのCellulose Chem. Tech., 24, 225 (1995)は、ＵＶ
吸収剤および水素供与剤、たとえばチオール、アスコルビン酸などの使用は、過
酸化水素で漂白された木材パルプの光誘発変色を防ぐのに役立つが、連鎖開裂剤
、たとえば立体障害フェノール類および立体障害アミン（＞Ｎ−Ｈまたは＞Ｎ−
ＣＨ2−基を有する）は、光誘発変色の防止に効果はなく、悪影響を及ぼすこと
さえあることを示している。
【０００９】 R. Agnemoらの6th International Symposium on Wood and Pulping Chemistry
, Appita, 1991は、遊離ヒドロキシル基＋リグニンがパルプおよび紙における望
ましくない光黄変につながることを確認した。
【００１０】 S. OmoriらのJ. Assn. Paper Pulp Tech, 48, 1388 (1993)は、光反転に対す
る酸化防止剤およびＵＶ吸収剤の効果を記載し、酸化防止剤とＵＶ吸収剤との組
み合わせが色反転を防ぎ、その活性において相乗効果を示すと結論付けている。
【００１１】 M. Paulssonらの8th International Symposium Wood and Pulping Chemistry,
Helsinki, 1995は、未漂白の紙または過酸化水素で漂白されたＴＭＰパルプの
効率的な光安定化をアセチル化によって達成しうることを示している。
【００１２】 メカニカルパルプの黄変を抑止するために提案されている異なる手法が数多く
ある。これらは、ラジカルスカベンジャおよび酸化防止剤、ＵＶスクリーン、形
成後のクロモフォアの脱離、アルキル化またはアセチル化によるリグニンの化学
的変性、ポリマー抑制剤および組み合わせて使用される２種の共添加物を含む。
Z-H. WuらのHolzforschung, 48, (1994), 400は、ラジカルスカベンジャ、たと
えばフェニル−Ｎ−tert−ブチルニトロンを使用して、機械パルプ化の間のクロ
モフォアの形成を減らし、より光安定性のパルプを得ることを論じている。
【００１３】 C. Heitnerの「Chemistry of Brightness Reversion and It Control, Chapte
r 5」Pulp Bleaching-Principles and Practice, C. W. Dence, D. W. Reeve, E
ds., TAPPI, Atlanta, 1996, pp 183-211は、リグニン含有パルプ、たとえばサ
ーモメカニカル（ＴＭＰ）およびケミサーモメカニカル（ＣＴＭＰ）パルプの熱
および光誘発黄変における現在の技術水準を要約して、これらの望ましくない影
響の深刻さを示しながら、この問題に対するために使用される当時の従来技術方
法を概説している。これらは、漂白、ホスファイト、ＵＶ吸収剤、ポリアルキレ
ングリコールおよびラジカルスカベンジャ、たとえばアスコルビン酸、チオール
、チオエーテル、ジエンおよび脂肪族アルデヒドならびにキレート化剤、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の使用を含む。著者は、多くの進展が成
されたが、リグニン含有パルプおよび／または紙の白色度の損失および望ましく
な黄変に対する成果のある実際的な解決方法を見出すまでにはまだ多くを達成し
なければならないと結論づけている。
【００１４】 同時係属出願０９／１１９，５６７号、０９／２３４，２５３号、６０／１１
６，６８７号および６０／１１６，６８８号は、選択された立体障害アミンニト
ロキシド、立体障害アミンヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシ
アミンまたはそれらの塩を選択されたＵＶ吸収剤および金属キレート化剤と組み
合わせて使用することが、メカニカルパルプまたは紙、特に有意量のリグニンを
まだ含有するメカニカルまたはケミカルパルプにおける白色度の損失を防ぎ、黄
変に対する耐性を高めると見られる潜在的な解決方法を記載している。
【００１５】 発明の詳細な説明 本発明は、水融和性であり、パルプに高い親和性を有する、新規なクロロヒド
リン、または陽イオン性ニトロキシド、ヒドロキシルアミンもしくはヒドロキシ
ルアミン塩に関する。これらの化合物は、依然としてリグニンを含有するパルプ
、又は僅かにすぎないリグニンを含有する化学（クラフト）パルプ、特に有意量
のリグニンを含有する機械パルプに、単独で、またはＵＶ吸収剤、金属キレート
化剤、蛍光増白剤、硫黄含有抑制剤、リン含有化合物、ニトロン、ベンゾフラン
−２−オンおよび／もしくは安定化ポリマーと組み合わせてかのいずれかで適用
したときに、クラフトパルプから製造された紙に見出されるそれに類似する光お
よび熱安定性を付与する。
【００１６】 より詳しくは、本発明の化合物は、式Ｉ〜ＸもしくはIA〜XA：
【００１７】
【化３】
【００１８】 のいずれかで示される化合物、または下記の反応式XI〜XVIもしくはXIA〜XVIA：
【００１９】
【化４】
【００２０】 〔上式中、ｋは、１〜１０の範囲であり；ｎは、１または２であり；ｍは、２〜
６の範囲であり；
【００２１】 Ｅは、オキシル、ヒドロキシル、水素、アルキル、ヒドロキシル、オキソ、も
しくはカルボキシルによって置換されたアルキル、酸素、−ＣＯＯ−、もしくは
−ＯＣＯ−によって遮断されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
キル、シクロアルケニル、ビシクロアルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、オキ
ソ、もしくはカルボキシルによって置換されたアルコキシ、酸素、−ＣＯＯ−、
もしくは−ＯＣＯ−によって遮断されたアルコキシ、シクロアルコキシ、アルケ
ニルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アラルキル、アラルコキシ、アシル、Ｒ
ＣＯＯ−、ＲＯＣＯＯ−、ＲＮＣＯＯ−またはクロロであって、Ｒは、脂肪族も
しくは芳香族部分であり、
【００２２】 ｎが１のとき、Ｒ1は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜
１８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個
の酸素原子によって遮断された、２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜
１０個のヒドロキシル基によって置換されたか、もしくは該酸素原子によって遮
断され、かつ該ヒドロキシル基によって置換された、２〜５０個の炭素原子を有
するアルキルであるか、または
【００２３】 Ｒ1は、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯＺによって置換された、１〜４個
の炭素原子を有するアルキルであって、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、もしくはフェニルであるか、またはＺは、（ＣＯＯ-）nＭn+（ｎは
、１〜３であり、Ｍは、周期律表の第１、２もしくは３族からの金属イオンであ
るか、もしくはＺｎ、Ｃｕ、ＮｉもしくはＣｏであるか、またはＭは、Ｒ2が水
素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、もしくはベンジルである基Ｎn+（Ｒ 2 ）4である）であるか、あるいは
【００２４】 ｎが２のとき、Ｒ1は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２
個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、または１〜２０個の酸素原子
によって遮断されたか、もしくは１〜１０個のヒドロキシル基によって置換され
たか、もしくは該酸素原子によって遮断され、かつ該ヒドロキシル基によって置
換された、１〜５０個の炭素原子を有するアルキレンであり、
【００２５】 Ｘは、無機もしくは有機陰イオンであって、陽イオンの総電荷は、陰イオンの
総電荷に等しい〕 で示される反応の一つの生成物である。
【００２６】 指数ｊは、上式に記載されたその他の陽イオンとともに、Ｃｌ−のような陰イ
オンの総電荷を等しくするのに必要な陽イオンＸの数を決定する。したがって、
式Ｉ〜VIA中では、ｊは、Ｘの原子価で除したｎに等しく、式VIIA〜XVIA中では
、ｊは、Ｘの原子価で除した式中のアンモニウムイオンの数に等しい。
【００２７】 本発明の安定剤は、好都合には、立体的障害アミン遊離体を、当技術に公知の
適切な反応物と反応させることによって得られる。反応は、当技術に公知の方法
に従ってか、または同様にして実施し、本実施例に例示する。たとえば４位にオ
キソ、ヒドロキシル、アミノまたはカルボキシル基を有する、適するピペリジン
遊離体が、公知化合物である。たとえば、１−オキシル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−オン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−アミノピペリジンおよび１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−カルボキシピペリジンは、公知化合物であり、商業的に入手することができる
（Aldrich Chemical Company）。
【００２８】 文字Ａとともに示される、上記のヒドロキシピペリジルアンモニウム化合物（
式IA、IIA、IIIA、IVA、VA、VIA、VIIA、VIIIA、IXA、XA、XIA、XIIA、XIIIA、X
IVA、XVA、XVIA）は、同じ数の、文字Ａなしの対応する化合物（ＥはＯＨである
）の、酸Ｈ1/jＸとの付加塩であって、好都合には、これらの成分からか、また
は代替策としては、対応するヒドロキシピペリジルアンモニウム化合物から、記
載された適する反応物を用いて製造し得る。
【００２９】 好ましくは、Ｘは、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イ
オン、硝酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、亜硫酸水素
イオン、亜硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、ホウ酸イオン、ギ酸イオ
ン、酢酸イオン、安息香酸イオン、クエン酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イ
オン、アクリル酸イオン、ポリアクリル酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸
イオン、イタコン酸イオン、グリコール酸イオン、グルコン酸イオン、リンゴ酸
イオン、マンデル酸イオン、チグリン酸イオン、アスコルビン酸イオン、ポリメ
タクリル酸イオン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
、エチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレンジ
アミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イオン、アルキ
ルスルホン酸イオン、またはアリールスルホン酸イオンである。
【００３０】 より好適なＸは、塩化物イオン、臭化物イオン、クエン酸イオン、ヨウ化物イ
オンまたはメチル硫酸イオンであり；特に好適なのは、塩化物イオンおよび臭化
物イオンである。
【００３１】 Ｅは、好ましくは、オキシル、ヒドロキシル、アルコキシ；ヒドロキシル、オ
キソもしくはカルボキシルによって置換されたか、または酸素もしくはカルボキ
シルによって遮断されたアルコキシ；シクロアルコキシ；アルケニルオキシ；シ
クロアルケニルオキシ；アラルキル；アラルコキシ；アシル；Ｒが脂肪族もしく
は芳香族部分である、Ｒ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＮ（Ｃ＝Ｏ）
Ｏ−、またはクロロである。
【００３２】 より好ましくは、Ｅは、オキシル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；ヒ
ドロキシル、オキソもしくはカルボキシルによって置換されたか、または酸素も
しくはカルボキシルによって遮断されたＣ3〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ5〜Ｃ12シクロ
アルコキシ；Ｃ3〜Ｃ12アルケニルオキシ；シクロヘキセニルオキシ；７〜１５
個の炭素原子を有するアラルキルもしくはアラルコキシ；Ｃ1〜Ｃ12アシル；Ｒ
（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＮ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−（Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18
アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル、シクロヘキシル、Ｃ2〜Ｃ3
アルケニルである。最も好適なＥは、オキシル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ8アルコ
キシまたはシクロヘキシルオキシ、特にオキシルまたはヒドロキシルである。
【００３３】 これらの定義内のいかなるアルキルも、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−も
しくはイソープロピルのようなプロピル、ｎ−、イソ−、sec−およびtert−ブ
チルのようなブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルを含む、Ｃ1〜Ｃ18アルキルである。
アルコキシは、Ｏ−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルコキシである。シクロア
ルキルは、通常、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、好ましくはシクロヘキシルである
。アルケニルオキシは、通常、Ｃ3〜Ｃ12アルケニルオキシ、特にアリルオキシ
である。アラルキルおよびアラルコキシは、通常、７〜１５個の炭素原子を有し
、好ましくはＣ7〜Ｃ15フェニルアルキルまたはＣ7〜Ｃ15フェニルアルコキシで
ある。アシルは、好ましくはＣ1〜Ｃ12アルキル−ＣＯ、特にアセチル、Ｃ2〜Ｃ 3 アルケニル−ＣＯ、ベンゾイルである。脂肪族または芳香族部分としてのＲは
、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル、シ
クロヘキシル、Ｃ2〜Ｃ3アルケニルである。
【００３４】 最も好ましいのは、式Ｉ、IA、II、IIA、IV、IVA、VII、VIIA、VIII、VIIIA、
IX、IXAの化合物、またはXIまたはXIAの反応生成物、特に、
【００３５】 ｋが１または２であり；ｍが２または３であり； Ｅがオキシル、ヒドロキシルまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり； Ｒ1が、ｎが１のとき、ＨもしくはＣ1〜Ｃ8アルキルであるか、またはｎが２
のとき、炭素原子が２〜１２個のアルキレンであり； Ｘが、塩化物、臭化物またはクエン酸イオンである 場合のそれである。
【００３６】 本発明は、パルプまたは紙、特に依然としてリグニンを含有する、ケミメカニ
カルまたはサーモメカニカルなパルプもしくは紙の白色度の喪失を防ぎ、黄変耐
性を強化する方法であって、
【００３７】 該パルプまたは紙を、安定化有効量の、上記の式Ｉ〜XIもしくはIA〜XVIAのい
ずれかの化合物で処理することを含む方法にも関する。
【００３８】 式Ｉ〜XVIAの化合物の安定化有効量は、パルプまたは紙に対して０．００１〜
５重量％である。好ましくは、安定化有効量は、０．００５〜２重量％；好まし
くは０．０１〜１重量％である。
【００３９】 共添加安定剤が存在するとき、共添加物の安定化有効量も、パルプまたは紙に
対して０．００１〜５重量％；好ましくは０．００５〜２重量％；最も好ましく
は０．０１〜２重量％である。
【００４０】 本発明の化合物は、ＵＶ吸収剤、ポリマー抑制剤、硫黄含有抑制剤、リン含有
化合物、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、蛍光増白剤、立体障害アミンヒド
ロキシルアミンおよびその塩、立体障害アミンニトロキシドおよびその塩、立体
障害アミンおよびその塩、ベンゾフラン−２−オン、ならびに金属キレート化剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の、安定化有効量の共添加物をさらに
含んでいてもよい。
【００４１】 ＵＶ吸収剤をも含む組成物が、特に好ましい。ＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾ
ール、ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、α−シアノアクリラート、オキサニリ
ド、ベンゾキサジノン、ベンゾアート、およびケイ皮酸α−アルキルよりなる群
から選ばれる。
【００４２】 好ましくは、ＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジンまたはベン
ゾフェノン、最も好ましくはベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、またはベンゾフェ
ノンＵＶ吸収剤である。
【００４３】 代表的な役立つＵＶ吸収剤は、たとえば ５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール； ２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール； ２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−５−スルホン酸、ナトリウム塩； ３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−ヒドロケイ皮酸； １２−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサドデシル＝３−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ヒドロシンナマ
ート； ３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−ヒドロケイ皮酸オクチル； ４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（４−（３−ドデシルオキ
シ*−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジ
ン（*は、Ｃ12-14オキシ異性体の混合物である）； ４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（４−オクチルオキシ−２
−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン； ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン； ２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−５，５′−ジスルホベンゾフェノン
、二ナトリウム塩； ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン； ２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン； ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩； ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩
； スルホン酸２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン−
５，５′−二ナトリウム；ならびに ３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−sec−
ブチルベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩（CIBAFAST（登録商標）W） である。
【００４４】 その他の好適組成物は、ポリマー抑制剤；好ましくはポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたはポリビニルピロリ
ドンをさらに含有するものである。
【００４５】 さらに別の好適組成物は、追加の安定剤が、硫黄含有抑制剤；好ましくはポリ
エチレングリコール＝ジチオールアセタート、ポリプロピレングリコール＝ジチ
オールアセタート、ポリブチレングリコール＝ジチオアセタート、１−チオグリ
セロール、２−メルカプトエチルエーテル、２，２′−チオジエタノール、２，
２′−ジチオジエタノール、２，２′−オキシジエタンチオール、エチレングリ
コール＝ビスチオグリコラート、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、
２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオール、ジメルカプト酢酸グリコール、
３，３′−ジチオプロピオン酸、ポリエチレングリコールジチオール、ポリプロ
ピレングリコールジチオール、ポリブチレングリコールジチオールまたはエチレ
ングリコール＝ビス（メルカプトアセタート）であるものである。
【００４６】 その他の好適組成物は、追加の安定剤が、リン含有化合物；好ましくは亜リン
酸トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）、２，２′，２″−ニトリロ〔
トリスエチル−トリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′
−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、亜リン酸ビス（２，４−ジ
−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチル、ヒドロキシメチルホスフィン酸
ナトリウム、４，４′−ビフェニレン二ホスホン酸テトラキス（２，４−ジ−ブ
チルフェニル）、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、ビス（２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル）ペンタエリトリチル二亜リン酸、フルオロ亜リン酸２，２′
−エチリデンビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）または２，４，６−ト
リ−tert−ブチルフェニル亜リン酸２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−
ジイルであるものである。
【００４７】 さらに別の好適組成物は、追加の安定剤が、ベンゾフラン−２−オン；好まし
くは５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾフラン−２−オンであるものである。
【００４８】 さらに別の好適組成物は、追加の安定剤が、金属キレート化剤；好ましくはク
エン酸、ケト酸、グルコナート、ヘプタグルコナート、ホスファート、ホスホナ
ートおよびアミノカルボン酸キレート、たとえばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤ
ＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミ
ン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）およびジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰＡ）であるものである。
【００４９】 いくつかの好適組成物は、ＵＶ吸収剤とポリマー抑制剤との混合物；またはＵ
Ｖ吸収剤と硫黄含有化合物との混合物；またはＵＶ吸収剤とリン含有化合物との
混合物；またはＵＶ吸収剤と金属キレート化剤との混合物；またはポリマー抑制
剤と硫黄含有化合物との混合物；またはポリマー抑制剤とリン含有化合物との混
合物；または硫黄含有化合物とリン含有化合物との混合物；またはＵＶ吸収剤、
ポリマー抑制剤および硫黄含有化合物の混合物；またはＵＶ吸収剤、ポリマー抑
制剤およびリン含有化合物の混合物；またはＵＶ吸収剤、ポリマー抑制剤、硫黄
含有化合物およびりリン含有化合物の混合物；またはＵＶ吸収剤、ポリマー抑制
剤および金属キレート化剤の混合物のような、追加の安定剤の混合物を含有する
。
【００５０】 いくつかの好適組成物は、追加の安定剤が、立体障害アミンヒドロキシルアミ
ンと、２，２′−〔（１，１′−ジフェニル）−４，４′−ジイル−１，２−エ
テンジイル〕ビスベンゼンスルホン酸、二ナトリウム塩（またはビス〔４，４′
−（２−スチルベンスルホン酸）〕、二ナトリウム塩）すなわちTINOPAL（登録
商標）SK、Cibaのような少なくとも１種類の光学的増白剤との混合物であるもの
である。
【００５１】 好ましくは、該組成物は、式Ｉ、II、III、IA、IIAまたはIIIAの化合物が、低
分子量であるか、もしくは親水性部分を有するか、または低分子量であるととも
に親水性部分を有するものである。
【００５２】 本発明の阻害剤添加物系は、製造または加工操作の際に、数多くの個所でパル
プまたは紙に加えることができる。それらは、 ａ．ラテインシーチェスト（latency chest）内のパルプスラリーに； ｂ．漂白工程の間もしくはその後に貯蔵、混合または輸送チェスト内のパルプ
スラリーに； ｃ．シリンダーまたはフラッシュ乾燥前の漂白、洗浄および脱水の間もしくは
その後のパルプに； ｄ．クリーナーの前後に； ｅ．製紙機ヘッドボックスへのファン圧送の前後に； ｆ．製紙機の白水に； ｇ．サイロまたはセーブオールに； ｈ．サイズプレス、コーターまたは吹付けバーを用いるプレス部門で； ｉ．サイズプレス、コーターまたは吹付けバーを用いる乾燥部門で； ｊ．ウェーファボックスを用いるカレンダに； ｋ．オフマシンコーターまたはサイズプレス内の紙に；ならびに／あるいは ｌ．カール制御ユニット内に を包含する。
【００５３】 明らかに、安定剤添加物を加えるべき正確な個所は、関与する特定の機器、用
いようとする厳密な処理条件などに依存する。ある場合には、添加物は、最高の
有効性を求めて、一つまたはそれ以上の個所で加えてよい。
【００５４】 安定剤その他の共添加物が、それ自体は「水溶性」でない場合、用いる前に、
標準的方法によって、それらを分散または乳化させてよい。これに代えて、安定
剤および／または共添加物を、紙サイジングまたは紙コーティング配合物に配合
してもよい。
【００５５】 本発明の安定剤は、有機材料、特に有機ポリマーのための光安定剤としても活
性を有する。したがって、好都合には、ポリオレフィンのような塊状ポリマー、
フィルム、繊維にか、またはコーティングに適用してよい。このための基材、共
添加物、および適用の特定の方法は、当技術に公知のもの、たとえばUS-5948836
の第３欄第３７行〜第９欄第６１行（基材）；第１欄第４６行〜第３欄第３６行
、および第１７欄第６５行〜第２５欄第３０行（共添加物）；ならびに第１７欄
第３９〜６１行、第２６欄第３３〜３９行、および同第２６欄第５２行〜第２７
欄第１８行、および第２８欄第１１〜１７行（適用方法）に記載されたとおりの
ものを包含する。
【００５６】 下記の実施例は、例示目的のみのためであるにすぎず、何らかの形で本発明を
限定すると解してはならない。
【００５７】 ハンドシート処理 すべての添加物は、添加物が水溶性であるときは、水溶液か、またはエタノー
ル／ジオキサン１：１での溶液のいずれかでの、適切な重量％の添加物の組合せ
をシリンジ注入することによって、漂白したサーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ
）の白色度正方形（４ｘ４cm）に適用した。クランプ締めしたシートを、１日間
空気乾燥させた。
【００５８】 ハンドシートの白色度を、制御された強さの条件下での露光による処理の前後
に記録した。
【００５９】 加速試験は、処理されたシートを、5,700Åでスペクトル最大出力を有する、
合計出力が通常の事務室用蛍光灯よりほぼ４３倍大きい、８本の蛍光灯を収容す
る、ファンで冷却される照明箱内での加速光誘発黄変に付すことによって実施し
た。蛍光灯は、照明しようとするハンドシートから約２５．４cm（約１０インチ
）離れていた。
【００６０】 周囲試験は、処理されたハンドシートを、約１８３cm（６フィート）の公称距
離での、通常の冷白色事務室用蛍光灯下の机の上に置くことによって実施した。
【００６１】 いずれの場合も、ＩＳＯ白色度を光分解時間の関数として追跡し、通常の方式
でポストカラー数（ＰＣ数）に変換した。
【００６２】 ポストカラー（ＰＣ）数は、下式のとおり定義される：
【００６３】
【数１】
【００６４】 〔式中、ｋおよびｓは、それぞれ、吸収および散乱係数であり、Ｒinfは、ＩＳ
Ｏ白色度の値である〕。
【００６５】 Ｒinfとクロモフォア濃度との間の関係は、非線形であるのに対し、ＰＣ数は
、サンプル中のクロモフォアの濃度に対してほぼ線形である。
【００６６】 低いＰＣ数は、より少ない黄変を示していることから、望ましい。
【００６７】 周囲試験の条件を用いて、未処理のＢＴＭＰハンドシートを６０日後のクラフ
トハンドシートと比較したときは、ＢＴＭＰハンドシートは、約１０であるＰＣ
数を有したが、クラフト紙は、約０．３９であるＰＣ数を有した。クラフトハン
ドシートは、周囲光に露光した後未処理ＢＴＭＰハンドシートより、明らかに、
黄変が少なかった。
【００６８】 促進黄変実験（例１〜１０）のための入射光束は、A.W. SpeeryのＳＬＭ−１
１０ディジタル照度計によって測定された限りで、通常の事務室用蛍光灯より４
３倍も強かった。ハンドシートの白色度を追跡し、同様にして露光させた未処理
シートのそれと比較した。処理されたシートは、以下で認められるとおり、黄変
に対して有意な耐性を示した。
【００６９】 例１
【００７０】
【化５】
【００７１】 ８−オキシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−spiro
〔４．５〕デカン−２，４−ジオン 標記化合物は、L. Dulogおよび R. Seidemann〔Makromol. Chem., 187. 2545
(1986)〕の手順によって合成した。
【００７２】 例２ ８−オキシル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オキシラニルメチル−１，
３，８−トリアザ−spiro〔４．５〕デカン−２，４−ジオン 水１７mlに溶解した例１の化合物２．０g（８．３mmol）および水酸化ナトリ
ウム０．４g（１０mmol）の溶液に、エピクロロヒドリン０．９２g（１０mmol）
を加えた。反応混合物を室温で６時間攪拌した。混合物を水と酢酸エチルとの間
で分配した。有機相を乾燥し、濃縮した。カラムクロマトグラフィーによる精製
によって、この生成物を赤色固体として得た。融点：１５４℃。
【００７３】 例３
【００７４】
【化６】
【００７５】 〔２−ヒドロキシ−３−（８−オキシル−７，７，９，９−テトラメチル−２，
４−ジオキソ−１，３，８−トリアザ−spiro〔４．５〕デカ−３−イル）プロ
ピル〕トリメチルアンモニウム＝クロリド 例２の化合物を、水性トリメチルアミンと反応させた。１当量の塩酸を加えて
、標記化合物を得た。
【００７６】 例４ Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリ
ジン ０．５リットル水素化パールボンベに、１−メトキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリド−４−オン１０．３g（５５．６mmol）、ｎ−ブチルアミン８
．０g（１１０mmol）、炭素担持８％Ｐｄ−２％Ｐｔ水素化触媒１．０g、および
イソプロパノール１００mlを仕込んだ。ボンベを、約３．５kg/cm3（５０psi）
の水素で加圧し、４時間振盪した。触媒を濾過によって除去し、溶媒、および過
剰なアミンを、減圧下での蒸発によって除去した。カラムクロマトグラフィー後
に、標記化合物１１．０gを無色の油として単離した。
【００７７】
【表１】
【００７８】 例５ Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ）プロピル−１−メトキシ−２
，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン エピクロロヒドリン２０mlに溶解したＮ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６
，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン（例４）５．０g（２０．６mmol）
の溶液を、室温で４８時間攪拌した。過剰なエピクロロヒドリンを留去し、カラ
ムクロマトグラフィー後に、標記化合物を無色の油として得た。MSm/z：335(M+H
)。
【００７９】 例６
【００８０】
【化７】
【００８１】 Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ）プロピル−１−オキシル−２
，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン 標記化合物は、例５の手順に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンをＮ−ブチル−１−オキシル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンに置き換えることによって製造
した。
【００８２】 例６Ａ Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ）プロピル−１−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン 標記化合物は、例５の手順に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンをＮ−ブチル−１−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンに置き換えることによって製
造した。
【００８３】 例７ Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシ−３−クロロ）プロピル−Ｎ，Ｎ′−ビス（１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−
ジアミノヘキサン 標記化合物は、例５の方法に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンをＮ，Ｎ′−ビス（１−オキシル−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ジアミノヘキサ
ンに置き換えることによって製造した。
【００８４】 例７Ａ Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシ−３−クロロ）プロピル−Ｎ，Ｎ′−ビス（１
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６
−ジアミノヘキサン 標記化合物は、例５の方法に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンをＮ，Ｎ′−ビス（１−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ジアミノヘキ
サンに置き換えることによって製造した。
【００８５】 例８ １−ブチル−１−（１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）−３−ヒドロキシアゼチジニウム＝クロリド 例５の化合物を、水中１００℃で２時間加熱して、標記化合物をジアステレオ
マーの等量混合物として形成した。
【００８６】
【表２】
【００８７】 例９ １−ブチル−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル）−３−ヒドロキシアゼチジニウム＝クロリド 例６の化合物を、水中１００℃で加熱して、標記化合物をジアステレオマーの
等量混合物として形成した。
【００８８】
【表３】
【００８９】 例９Ａ １−ブチル−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−３−ヒドロキシアゼチジニウム＝クロリド 例６Ａの化合物を、水中１００℃で加熱して、標記化合物をジアステレオマー
の等量混合物として形成した。
【００９０】 例１０ Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）−１，６−ビス（３−ヒドロキシアゼチジニウム）ヘキサン 例７Ａの化合物を、水中１００℃で加熱して、標記化合物を形成した。
【００９１】 例１１
【００９２】
【化８】
【００９３】 ４−（３−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−１−オキシル 水５０mlに溶解したｎ−ブチルアミン６．３g（０．０８６mol）の溶液に、１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−グリシジルオキシピペリジン
（US 6,080,864）６．０g（０．０２６mol）を加えた。混合物を、２４時間活発
に攪拌し、次いで水と酢酸エチルとの間に分配した。有機相を、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、減圧下で濃縮して、標記化合物を赤色の油として得た。
【００９４】 例１２
【００９５】
【化９】
【００９６】 ４−｛３−〔ブチル−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−２−
ヒドロキシプロポキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキ
シル 標記化合物は、例５の手順に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンを例１１の化合物に置き換えることに
よって製造した。
【００９７】 例１２Ａ
【００９８】
【化１０】
【００９９】 ４−｛３−〔ブチル−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−２−
ヒドロキシプロポキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オー
ル 標記化合物は、例５の手順に従い、Ｎ−ブチル−１−メトキシ−２，２，６，
６−テトラメチル−４−アミノピペリジンを４−（３−ブチルアミノ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オールに
置き換えることによって製造した。
【０１００】 例１３
【０１０１】
【化１１】
【０１０２】 １−ブチル−３−ヒドロキシ−１−〔２−ヒドロキシ−３−（１−オキシル−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）プロピル〕アゼチジ
ニウム＝クロリド 例１２の化合物を水中１００℃で加熱して、標記化合物を形成した。
【０１０３】 例１３Ａ
【０１０４】
【化１２】
【０１０５】 １−ブチル−３−ヒドロキシ−１−〔２−ヒドロキシ−３−（１−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）プロピル〕アゼチ
ジニウム＝クロリド 例１２Ａの化合物を、水中１００℃で加熱して、標記化合物を形成した。
【０１０６】 例１４ ４−（２−ジメチルアミノ）エトキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ５０％水酸化ナトリウム水溶液とトルエン３mlとの二相混合物に、テトラブチ
ルアンモニウム＝ブロミド０．２６g（０．８mmol）、１−オキシル−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン３．０g（１７．４mmol）、
および２−ジメチルアミノエチル＝クロリド２．５g（１７．４mmol）を加えた
。混合物を、７０℃で５時間活発に攪拌した。次いで、反応混合物を、水と酢酸
エチルとの間に分配した。有機相を、水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した
。溶媒の除去は、赤色の油を残し、これから標記化合物を、カラムクロマトグラ
フィーによって赤色の油として単離した。
【０１０７】 例１５ ４−（２−ジメチルアミノ）エトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン ０．５リットルパールボンベに、４−（２−ジメチルアミノ）エトキシ−１−
オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（例１４）２．０g（８．
２mmol）、炭素担持５％Ｐｔ水素化触媒１００mg、およびメタノール１００mlを
仕込んだ。ボンベを、水素で約３．５kg/cm3（５０psi）に加圧し、３０分間振
盪した。触媒を濾過によって除去し、メタノールを減圧下での蒸発によって除去
して、標記化合物を淡黄色の粘稠な油として得た。
【０１０８】
【表４】
【０１０９】 例１６ ４−（２−ジメチルプロピルアンモニウム）エトキシ−１−オキシル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン＝ブロミド エタノール２５mlに溶解した４−（２−ジメチルアミノ）エトキシ−１−オキ
シル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（例１４）５．０g（２０．５m
mol）、および臭化プロピル５．０５g（４１mmol）の溶液を、３時間還流した。
溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣を、酢酸エチルで洗浄し、次いで減圧下で乾燥し
て、生成物６．５gを赤色の油として得た。MS-FABm/z：287（Ｍイオン−Ｂｒお
よび＋Ｈ）。
【０１１０】 例１７ ４−（２−ジメチルプロピルアンモニウム）エトキシ−１−ヒドロキシ−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン＝ブロミド 標記化合物は、例５の手順に従い、４−（２−ジメチルアミノ）エトキシ−１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを４−（２−ジメチルプ
ロピルアンモニウム）エトキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン＝ブロミドに置き換えることによって製造した。淡黄色の粘稠な油を
得た。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】 例１８ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（１−オキシル−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）プロピル〕ヘキサメ
チレンジアンモニウム＝ジブロミド 標記化合物は、例１６の手順に従い、臭化プロピルを１，６−ジブロモヘキサ
ンに置き換えることによって製造した。赤色の油を得た。MS-FABm/z：651（Ｍイ
オン−Ｂｒおよび＋２Ｈ）。
【０１１３】 例１９ １，７−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−１，４，７−トリアザヘプタン １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン２０．０
g（０．１１７mol）、ジエチレントリアミン６．０g（０．０５８mol）、炭素担
持５％Ｐｔ／２％Ｐｄ０．５g、およびメタノール１２０mlを収容した振盪パー
ルボンベを、水素で加圧し、２時間振盪した。触媒を、濾過によって除去し、溶
液を４０mlまで濃縮した。エチルエーテル２００mlの添加によって、生成物が白
色固体として沈澱した。融点：１１８〜１２４℃。
【０１１４】 例２０ 例１９の化合物を、１〜４当量の２，３−エポキシプロピル−トリメチルアン
モニウム＝クロリドと反応させて、水溶性ヒドロキシルアミンを得た。
【０１１５】 例２１ 高輝度灯を用いる促進黄変 ７５％の漂白したメカニカル繊維、および２５％の漂白したクラフトよりなる
シートを、１．０重量％の例１４、１５、１６および１７からの試験化合物で処
理し、上記のとおり加速老化の下に置いた。これらの新規添加物で処理したシー
トは、未処理の対照シートに比して、黄変の実質的な阻害を示した。
【０１１６】 例２２ 高輝度灯を用いる促進黄変 ７５％の漂白したメカニカル繊維、および２５％の漂白したクラフトよりなる
シートを、１．０重量％の例１４、１５、１６および１７からの試験化合物、な
らびにＵＶ吸収剤である０．５重量％のCibafast Wで処理した。これらの新規添
加物およびＵＶ吸収剤で処理したシートは、未処理の対照シートに比して、黄変
の実質的な阻害を示し、本発明の化合物とＵＶ吸収剤との組合せを用いたときの
性能強化の例示となった。
【０１１７】 例２３ 高輝度灯を用いる促進黄変 ＢＴＭＰシートを、１．０重量％の例１４、１５、１６および１７からの試験
化合物、および金属キレート化剤である０．５重量％のクエン酸で処理した。こ
れらの新規なポリマー性添加物材料、および金属キレート化剤で処理したシート
は、未処理の対照シートに比して、黄変の実質的な阻害を示し、本発明の化合物
と金属キレート化剤との組合せを用いたときの性能強化の例示となった。
【０１１８】 例２４ 高輝度灯を用いる促進黄変 ＢＴＭＰシートを、１．０重量％の例３〜２０からの試験化合物、および０．
５重量％のＵＶ吸収剤で処理した。これらの新規ポリマー性添加物材料、および
ＵＶ吸収剤で処理したシートは、未処理の対照シートに比して、黄変の実質的な
阻害を示し、本発明の化合物とＵＶ吸収剤との組合せを用いたときの性能強化の
例示となった。
【０１１９】 例２５ 高輝度灯を用いる促進黄変 ＢＴＭＰシートを、１．０重量％の例３〜２０からの試験化合物、および０．
５重量％の金属キレート化剤で処理した。これらの新規なポリマー性添加物材料
、および金属キレート化剤で処理したシートは、未処理の対照シートに比して、
黄変の実質的な阻害を示し、本発明の化合物と金属キレート化剤との組合せを用
いたときの性能強化の例示となった。
【０１２０】 例２６ 高輝度灯を用いる促進黄変 ＢＴＭＰシートを、１．０重量％の例３〜２０からの試験化合物、および０．
５重量％の蛍光増白剤で処理した。これらの新規なポリマー性添加物材料、およ
び蛍光増白剤で処理したシートは、未処理の対照シートに比して、黄変の実質的
な阻害を示し、本発明の化合物と蛍光増白剤との組合せを用いたときの性能強化
の例示となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 19/10 Ｄ２１Ｈ 19/10 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 デヴォール，デービッド アメリカ合衆国 ニューヨーク 10960 ナイアック フォレスト リッジ ロード 10 (72)発明者 トンプソン，トーマス フレンド アメリカ合衆国 ニューヨーク 10930 ハイランド ミルズ ハイビュー コート ３ Ｆターム(参考） 4C054 AA02 BB03 CC07 DD04 DD08 EE01 FF25 FF30 4C063 AA01 AA03 AA05 BB02 BB08 CC10 CC45 DD02 DD10 EE10 4C065 AA16 BB06 CC01 DD03 EE02 HH02 JJ03 JJ05 KK09 LL04 PP07 QQ02 4L055 AG34 AG35 AG37 AG39 AH07 AH25 AH50 BD10 BE08 BE10 EA32 FA12 FA30

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ〜ＸもしくはIA〜XA： 【化１】 のいずれかで示される化合物、または下記の反応式XI〜XVIもしくはXIA〜XVIA： 【化２】 〔上式中、ｋは、１〜１０の範囲であり；ｎは、１または２であり；ｍは、２〜
    ６の範囲であり； Ｅは、オキシル、ヒドロキシル、水素、アルキル、ヒドロキシル、オキソ、も
    しくはカルボキシルによって置換されたアルキル、酸素、−ＣＯＯ−、もしくは
    −ＯＣＯ−によって遮断されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
    キル、シクロアルケニル、ビシクロアルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、オキ
    ソ、もしくはカルボキシルによって置換されたアルコキシ、酸素、−ＣＯＯ−、
    もしくは−ＯＣＯ−によって遮断されたアルコキシ、シクロアルコキシ、アルケ
    ニルオキシ、シクロアルケニルオキシ、アラルキル、アラルコキシ、アシル、Ｒ
    ＣＯＯ−、ＲＯＣＯＯ−、ＲＮＣＯＯ−またはクロロであって、ここで、Ｒは、
    脂肪族もしくは芳香族部分であり、 ｎが１のとき、Ｒ1は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜
    １８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個
    の酸素原子によって遮断された、２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜
    １０個のヒドロキシル基によって置換されたか、もしくは前記酸素原子によって
    遮断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された、２〜５０個の炭素原子
    を有するアルキルであるか、またはＲ1は、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯ
    Ｚによって置換された、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであって、ここで
    、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、もしくはフェニルである
    か、またはＺは、（ＣＯＯ-）nＭn+（式中、ｎは、１〜３であり、Ｍは、周期律
    表の第１、２もしくは３族からの金属イオンであるか、もしくはＺｎ、Ｃｕ、Ｎ
    ｉもしくはＣｏであるか、またはＭは、Ｒ2が水素、１〜８個の炭素原子を有す
    るアルキル、もしくはベンジルである基Ｎn+（Ｒ2）4である）であるか、あるい
    は ｎが２のとき、Ｒ1は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２
    個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、または１〜２０個の酸素原子
    によって遮断されたか、もしくは１〜１０個のヒドロキシル基によって置換され
    たか、もしくは前記酸素原子によって遮断され、かつ前記ヒドロキシル基によっ
    て置換された、１〜５０個の炭素原子を有するアルキレンであり、 Ｘは、無機もしくは有機陰イオンであって、指数ｊは、式Ｉ〜VIA中ではＸの
    価数で除したｎに等しく、式VIIA〜XVIA中ではＸの価数で除した式中のアンモニ
    ウムイオンの数に等しく；そして 陽イオンの総電荷は、陰イオンの総電荷に等しい〕 で示される反応の一つの生成物。
  2. 【請求項２】 陰イオンＸが、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオ
    ン、重炭酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
    、亜硫酸水素イオン、亜硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、ホウ酸イオ
    ン、ギ酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、クエン酸イオン、シュウ酸イオ
    ン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、ポリアクリル酸イオン、フマル酸イオン
    、マレイン酸イオン、イタコン酸イオン、グリコール酸イオン、グルコン酸イオ
    ン、リンゴ酸イオン、マンデル酸イオン、チグリン酸イオン、アスコルビン酸イ
    オン、ポリメタクリル酸イオン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジ
    アミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸、
    ジエチレンジアミン四酢酸もしくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボン酸イ
    オン、アルキルスルホン酸イオン、またはアリールスルホン酸イオンである請求
    項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｅが、オキシル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；ヒ
    ドロキシル、オキソもしくはカルボキシルによって置換されたか、または酸素も
    しくはカルボキシルによって遮断されたＣ3〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ5〜Ｃ12シクロ
    アルコキシ；Ｃ3〜Ｃ12アルケニルオキシ；シクロヘキセニルオキシ；７〜１５
    個の炭素原子を有するアラルキルもしくはアラルコキシ；Ｃ1〜Ｃ12アシル；Ｒ
    （Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、ＲＮ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−（Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18
    アルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル、シクロヘキシル、Ｃ2〜Ｃ3
    アルケニルである）から選ばれる請求項１記載の化合物。
  4. 【請求項４】 式Ｉ、IA、II、IIA、IV、IVA、VII、VIIA、VIII、VIIIA、IX
    、IXAの請求項１記載の化合物、または反応生成物XIもしくはXIA。
  5. 【請求項５】 ｋが１または２であり；ｍが２または３であり； Ｅがオキシル、ヒドロキシルまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり； Ｒ1が、ｎが１のとき、ＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり、ｎが２のとき、２〜
    １２個の炭素原子を有するアルキレンであり； Ｘが、塩化物、臭化物またはクエン酸イオンである請求項４記載の化合物。
  6. 【請求項６】 パルプまたは紙の白色度の喪失を防ぎ、黄変耐性を強化する
    方法であって、 該パルプまたは紙を、請求項１記載の式Ｉ〜ＸもしくはIA〜XAのいずれかの化
    合物、または反応式XI〜XVIもしくはXIA〜XVIAのいずれかに定義された生成物の
    、安定化有効量で処理することを含む方法。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の化合物の安定化有効量が、パルプまたは紙に
    対して０．００１〜５重量％である請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 パルプまたは紙を、ＵＶ吸収剤、ポリマー抑制剤、硫黄含有
    抑制剤、リン含有化合物、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、蛍光増白剤、立
    体障害アミンヒドロキシルアミンおよびその塩、立体障害アミンニトロキシドお
    よびその塩、立体障害アミンおよびその塩、ベンゾフラン−２−オン、ならびに
    金属キレート化剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の、安定化有効量の
    共添加物でさらに処理する請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 共添加物が、ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジンもしくは
    ベンゾフェノンから選ばれるＵＶ吸収剤；ポリマー抑制剤；硫黄含有抑制剤；リ
    ン含有化合物；ベンゾフラン−２−オン；および金属キレート化剤よりなる群か
    ら選ばれ、共添加物の量が、パルプまたは紙に対して０．００１〜５重量％であ
    る請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 リグニンをまだ含有するケミメカニカルもしくはサーモメ
    カニカルパルプまたは紙の白色度の喪失を防ぎ、黄変耐性を強化するための請求
    項６記載の方法。
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