JPH09235142A - 撥水性ガラス - Google Patents
撥水性ガラスInfo
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- JPH09235142A JPH09235142A JP7140096A JP7140096A JPH09235142A JP H09235142 A JPH09235142 A JP H09235142A JP 7140096 A JP7140096 A JP 7140096A JP 7140096 A JP7140096 A JP 7140096A JP H09235142 A JPH09235142 A JP H09235142A
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- glass
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐久性、表面潤滑性、表面非粘着性が充分で
あり、かつ、撥水性に優れたガラスを提供する。 【解決手段】 ガラスの表面に、下記一般式（Ｉ）で表
されるケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成した
ことを特徴とする撥水性ガラス。 【化１】 式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、
フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以上の整数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１以上であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返し単位の存在
順序は、式中において限定されない。Ｙは、水素又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又は
ヨウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水分解可能な置換
基を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化水素基を表す。
ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表
す。ｎは、１以上の整数を表す。
あり、かつ、撥水性に優れたガラスを提供する。 【解決手段】 ガラスの表面に、下記一般式（Ｉ）で表
されるケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成した
ことを特徴とする撥水性ガラス。 【化１】 式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、
フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以上の整数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１以上であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返し単位の存在
順序は、式中において限定されない。Ｙは、水素又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又は
ヨウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水分解可能な置換
基を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化水素基を表す。
ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表
す。ｎは、１以上の整数を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面に撥水性を施
した撥水性ガラスに関し、さらに詳しくは、本発明は、
特に自動車、列車、船舶等の車両用ガラスとして好適な
撥水性を有する撥水性ガラスに関する。
した撥水性ガラスに関し、さらに詳しくは、本発明は、
特に自動車、列車、船舶等の車両用ガラスとして好適な
撥水性を有する撥水性ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラスは、その光透過性、断熱性、装飾
性等を利用して、住宅窓等の建築部材；自動車、列車等
の車両用部材；船舶、航空機等の風防用等として広い範
囲に使用されている。このようなガラスは、通常は、屋
外に接する箇所に用いられており、雨に晒されたり、海
水、汚濁水等に接する状況で使用されることが多い。自
動車フロントガラス等のように視界を確保することが重
大な機能として必要不可欠な場合もあり、ガラスの光通
過性を維持するために、雨等により付着した水をガラス
自体がはじく性質（本明細書において「撥水性」とい
う）がその機能として重要視されるようになってきた。
性等を利用して、住宅窓等の建築部材；自動車、列車等
の車両用部材；船舶、航空機等の風防用等として広い範
囲に使用されている。このようなガラスは、通常は、屋
外に接する箇所に用いられており、雨に晒されたり、海
水、汚濁水等に接する状況で使用されることが多い。自
動車フロントガラス等のように視界を確保することが重
大な機能として必要不可欠な場合もあり、ガラスの光通
過性を維持するために、雨等により付着した水をガラス
自体がはじく性質（本明細書において「撥水性」とい
う）がその機能として重要視されるようになってきた。
【０００３】特開平１−１２６２４４号公報には、ポリ
ジメチルシロキサン等の有機シリコーン化合物をガラス
表面に直接塗布し又は処理剤に浸漬することにより塗膜
を形成して撥水性を付与する技術が開示されている。特
開平４−３３８１４７号公報、特公昭６３−２４５５４
号公報には、フルオロアルキルシラン化合物を用いて、
化学吸着法又はゾルゲル法によりフルオロアルキル基含
有酸化ケイ素膜をガラス表面に形成させて撥水性を得る
技術が開示されている。
ジメチルシロキサン等の有機シリコーン化合物をガラス
表面に直接塗布し又は処理剤に浸漬することにより塗膜
を形成して撥水性を付与する技術が開示されている。特
開平４−３３８１４７号公報、特公昭６３−２４５５４
号公報には、フルオロアルキルシラン化合物を用いて、
化学吸着法又はゾルゲル法によりフルオロアルキル基含
有酸化ケイ素膜をガラス表面に形成させて撥水性を得る
技術が開示されている。
【０００４】しかしながら、有機シリコーン化合物の塗
膜をガラス表面に形成する方法では、当該塗膜がガラス
と化学的に結合していないので、使用中に当該塗膜が剥
がれたりする可能性が高く、耐久性が充分でない。ま
た、フルオロアルキル基含有酸化ケイ素膜をガラス表面
に形成する方法は、耐久性は充分となるが、潤滑性及び
非粘着性が充分ではなく、例えば、自動車のフロントガ
ラスに用いた場合にはワイパーのビビリ音の発生等の問
題が生じる不都合がある。
膜をガラス表面に形成する方法では、当該塗膜がガラス
と化学的に結合していないので、使用中に当該塗膜が剥
がれたりする可能性が高く、耐久性が充分でない。ま
た、フルオロアルキル基含有酸化ケイ素膜をガラス表面
に形成する方法は、耐久性は充分となるが、潤滑性及び
非粘着性が充分ではなく、例えば、自動車のフロントガ
ラスに用いた場合にはワイパーのビビリ音の発生等の問
題が生じる不都合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
に鑑み、耐久性、表面潤滑性、表面非粘着性が充分であ
り、かつ、撥水性に優れたガラスを提供することを目的
とするものである。
に鑑み、耐久性、表面潤滑性、表面非粘着性が充分であ
り、かつ、撥水性に優れたガラスを提供することを目的
とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の撥水性ガラス
は、ガラスの表面に、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ
素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成したことを特徴
とするものである。
は、ガラスの表面に、下記一般式（Ｉ）で表されるケイ
素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成したことを特徴
とするものである。
【０００７】
【化３】
【０００８】式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を
表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以
上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１
以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返
し単位の存在順序は、式中において限定されない。Ｙ
は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、
水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水
分解可能な置換基を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化
水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、
２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。以下に本
発明を詳述する。
表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以
上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１
以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返
し単位の存在順序は、式中において限定されない。Ｙ
は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、
水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水
分解可能な置換基を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化
水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、
２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。以下に本
発明を詳述する。
【０００９】本発明の撥水性ガラスは、ガラスの表面に
ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成してなる。
上記ガラスとしては各種ガラス材料で形成されたもので
あれば特に限定されず、例えば、住宅窓用ガラス；自動
車、列車、船舶、航空機等の車両用ガラス等を挙げるこ
とができる。後に詳述するように、本発明は優れた撥水
性を有するので、特に車両用ガラスとして使用されるガ
ラスが本発明の撥水性ガラスとして好適である。
ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成してなる。
上記ガラスとしては各種ガラス材料で形成されたもので
あれば特に限定されず、例えば、住宅窓用ガラス；自動
車、列車、船舶、航空機等の車両用ガラス等を挙げるこ
とができる。後に詳述するように、本発明は優れた撥水
性を有するので、特に車両用ガラスとして使用されるガ
ラスが本発明の撥水性ガラスとして好適である。
【００１０】本発明では、上記ガラスの表面に、上記一
般式（Ｉ）で表されるケイ素含有有機含フッ素ポリマー
の層を形成する。上記一般式（Ｉ）で表される式中、Ｒ
f としては、通常、有機含フッ素ポリマーを構成するパ
ーフルオロアルキル基であれば特に限定されず、例え
ば、炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができる。好ましくは、ＣＦ3−、Ｃ2 Ｆ5 −、Ｃ
3 Ｆ7 −である。
般式（Ｉ）で表されるケイ素含有有機含フッ素ポリマー
の層を形成する。上記一般式（Ｉ）で表される式中、Ｒ
f としては、通常、有機含フッ素ポリマーを構成するパ
ーフルオロアルキル基であれば特に限定されず、例え
ば、炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができる。好ましくは、ＣＦ3−、Ｃ2 Ｆ5 −、Ｃ
3 Ｆ7 −である。
【００１１】上記一般式（Ｉ）中のＺは、フッ素でもよ
いしトリフルオロメチル基でもよい。上記一般式（Ｉ）
中のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、ケイ素含有有機含フッ素ポ
リマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテル鎖
の繰り返し単位数を表し、０又は１以上の整数でありａ
＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅが１以上であれば特に限定されない
が、それぞれ独立して、０〜２００が好ましく、後述す
るケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれ
ば、より好ましくは、それぞれ独立して、０〜５０であ
る。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、好ましくは、１〜１００で
ある。
いしトリフルオロメチル基でもよい。上記一般式（Ｉ）
中のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、ケイ素含有有機含フッ素ポ
リマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテル鎖
の繰り返し単位数を表し、０又は１以上の整数でありａ
＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅが１以上であれば特に限定されない
が、それぞれ独立して、０〜２００が好ましく、後述す
るケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれ
ば、より好ましくは、それぞれ独立して、０〜５０であ
る。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、好ましくは、１〜１００で
ある。
【００１２】また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各
繰り返し単位の存在順序は、便宜上一般式（Ｉ）中にお
いてはこの順に記載したが、通常のパーフルオロポリエ
ーテル鎖の構成に鑑み、これらの各繰り返し単位の結合
順序は、この順に限定されるものではない。
繰り返し単位の存在順序は、便宜上一般式（Ｉ）中にお
いてはこの順に記載したが、通常のパーフルオロポリエ
ーテル鎖の構成に鑑み、これらの各繰り返し単位の結合
順序は、この順に限定されるものではない。
【００１３】上記一般式（Ｉ）中のＹは、水素又は炭素
数１〜４のアルキル基を表す。上記炭素数１〜４のアル
キル基としては特に限定されず、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状で
あっても分岐状であってもよい。上記一般式（Ｉ）のＸ
は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｘが臭素又はヨウ素
である場合には、本発明のケイ素含有有機含フッ素ポリ
マーはラジカル反応性が高くなるので、化学結合により
他の化合物と結合させるのには好都合である。
数１〜４のアルキル基を表す。上記炭素数１〜４のアル
キル基としては特に限定されず、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状で
あっても分岐状であってもよい。上記一般式（Ｉ）のＸ
は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｘが臭素又はヨウ素
である場合には、本発明のケイ素含有有機含フッ素ポリ
マーはラジカル反応性が高くなるので、化学結合により
他の化合物と結合させるのには好都合である。
【００１４】上記一般式（Ｉ）中のｌは、パーフルオロ
ポリエーテル鎖の構成する炭素とこれに結合するケイ素
との間に存在するアルキレン基の炭素数を表し、０、１
又は２であるが、より好ましくは、０である。
ポリエーテル鎖の構成する炭素とこれに結合するケイ素
との間に存在するアルキレン基の炭素数を表し、０、１
又は２であるが、より好ましくは、０である。
【００１５】上記一般式（Ｉ）中のｍは、ケイ素に結合
する置換基Ｒ1 の結合数を表し、１、２又は３である。
置換基Ｒ1 が結合していない部分には、当該ケイ素には
Ｒ2が結合する。
する置換基Ｒ1 の結合数を表し、１、２又は３である。
置換基Ｒ1 が結合していない部分には、当該ケイ素には
Ｒ2が結合する。
【００１６】上記Ｒ1 は、水酸基又は加水分解可能な置
換基を表す。上記加水分解可能な置換基としては特に限
定されず、好ましいものとしては、例えば、ハロゲン、
−ＯＲ3 、−ＯＣＯＲ3 、−ＯＣ（Ｒ3 ）＝Ｃ（Ｒ4 ）
2 、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ3 ）2 、−ＯＮ＝ＣＲ5 ［式中、Ｒ
3 は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ4 は、水素又は炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ5 は、炭素数３〜６の２価の脂肪族炭化水素基を
表す。］等を挙げることができる。より好ましくは、塩
素、−ＯＣＨ3 、−ＯＣ2 Ｈ5 である。
換基を表す。上記加水分解可能な置換基としては特に限
定されず、好ましいものとしては、例えば、ハロゲン、
−ＯＲ3 、−ＯＣＯＲ3 、−ＯＣ（Ｒ3 ）＝Ｃ（Ｒ4 ）
2 、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ3 ）2 、−ＯＮ＝ＣＲ5 ［式中、Ｒ
3 は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ4 は、水素又は炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ5 は、炭素数３〜６の２価の脂肪族炭化水素基を
表す。］等を挙げることができる。より好ましくは、塩
素、−ＯＣＨ3 、−ＯＣ2 Ｈ5 である。
【００１７】上記Ｒ2 は、水素又は１価の炭化水素基を
表す。上記１価の炭化水素基としては特に限定されず、
好ましいものとしては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
表す。上記１価の炭化水素基としては特に限定されず、
好ましいものとしては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等を挙げることができ、直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００１８】上記一般式（Ｉ）中のｎは、１以上の整数
を表し、特に上限はないが、本発明の目的を達するため
には、１〜１０の整数であることが好ましい。上記ｎ
は、一般式（Ｉ）中においては整数を表すが、このよう
な整数ｎを有する一般式（Ｉ）で表されるポリマーの混
合物として本発明に係るケイ素含有有機含フッ素ポリマ
ーが存在していてもよい。このように混合物としてケイ
素含有有機含フッ素ポリマーが存在する場合には、上記
ｎは、当該混合物中において平均値として表すことがで
き、当該ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが混合物とし
て存在する場合には、本発明の目的を考慮すれば、ｎの
平均値は、１．３〜３が好ましく、１．５〜２．５が特
に好ましい。
を表し、特に上限はないが、本発明の目的を達するため
には、１〜１０の整数であることが好ましい。上記ｎ
は、一般式（Ｉ）中においては整数を表すが、このよう
な整数ｎを有する一般式（Ｉ）で表されるポリマーの混
合物として本発明に係るケイ素含有有機含フッ素ポリマ
ーが存在していてもよい。このように混合物としてケイ
素含有有機含フッ素ポリマーが存在する場合には、上記
ｎは、当該混合物中において平均値として表すことがで
き、当該ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが混合物とし
て存在する場合には、本発明の目的を考慮すれば、ｎの
平均値は、１．３〜３が好ましく、１．５〜２．５が特
に好ましい。
【００１９】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分
子量は、５×１０2 〜１×１０5 が好ましい。５×１０
2 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０5 を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
3 〜１×１０4 である。
子量は、５×１０2 〜１×１０5 が好ましい。５×１０
2 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０5 を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
3 〜１×１０4 である。
【００２０】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの好
ましいものとして、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れるもの等を挙げることができる。
ましいものとして、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れるもの等を挙げることができる。
【００２１】
【化７】
【００２２】式中、ｐは、１以上の整数を表す。Ｙ、
Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、ｍ、ｎは、前記と同じ。上記一般
式（ＩＩ）中のｐは、１以上の整数であれば特に限定さ
れないが、１〜２００が好ましく、本発明のケイ素含有
有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれば、より好ま
しくは、１〜５０である。
Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、ｍ、ｎは、前記と同じ。上記一般
式（ＩＩ）中のｐは、１以上の整数であれば特に限定さ
れないが、１〜２００が好ましく、本発明のケイ素含有
有機含フッ素ポリマーの分子量を考慮すれば、より好ま
しくは、１〜５０である。
【００２３】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの分
子量は、５×１０2 〜１×１０5 が好ましい。５×１０
2 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０5 を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
3 〜１×１０4 である。
子量は、５×１０2 〜１×１０5 が好ましい。５×１０
2 未満では、本発明の効果を発揮せず、１×１０5 を超
えると加工性に乏しくなる。より好ましくは、１×１０
3 〜１×１０4 である。
【００２４】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーは、
通常市販されているパーフルオロポリエーテルを原料と
して用い、末端に例えば、ヨウ素を導入した後、これ
に、例えば、下記一般式［式中、Ｙ、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、
ｍは、前記と同じ。］で表されるビニルシラン化合物を
反応させること等により得ることができる。
通常市販されているパーフルオロポリエーテルを原料と
して用い、末端に例えば、ヨウ素を導入した後、これ
に、例えば、下記一般式［式中、Ｙ、Ｒ1 、Ｒ2 、ｌ、
ｍは、前記と同じ。］で表されるビニルシラン化合物を
反応させること等により得ることができる。
【００２５】
【化８】
【００２６】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーを適
用するにあたっては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化
チタン、カーボン、セメント等の微粉末充填剤、チタ
ン、アルミニウム、ケイ素等のアルコキシド、その他の
低分子量ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ
素樹脂の微粉末等を、硬度調整剤又は増量剤等として添
加することができる。また、通常の架橋剤；水、塩酸、
硫酸、カルボン酸、スルホン酸等の硬化触媒を更に加え
て、硬度調整を行うこともできる。
用するにあたっては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化
チタン、カーボン、セメント等の微粉末充填剤、チタ
ン、アルミニウム、ケイ素等のアルコキシド、その他の
低分子量ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ
素樹脂の微粉末等を、硬度調整剤又は増量剤等として添
加することができる。また、通常の架橋剤；水、塩酸、
硫酸、カルボン酸、スルホン酸等の硬化触媒を更に加え
て、硬度調整を行うこともできる。
【００２７】上記ケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層
を形成するためには、ガラスの表面に、上記ケイ素含有
有機含フッ素ポリマーを塗布する方法を採ることができ
る。上記塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、スプレ
ー塗装、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗装、グ
ラビアコート塗装、カーテンフロー塗装等を挙げること
ができる。また、塗布する際には溶剤で希釈する方が塗
布し易い。このような溶剤としては特に限定されず、例
えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシク
ロヘキサン、パーフルオロ−１，３―ジメチルシクロヘ
キサン、ＨＣＦＣ２２５等を挙げることができる。
を形成するためには、ガラスの表面に、上記ケイ素含有
有機含フッ素ポリマーを塗布する方法を採ることができ
る。上記塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、スプレ
ー塗装、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗装、グ
ラビアコート塗装、カーテンフロー塗装等を挙げること
ができる。また、塗布する際には溶剤で希釈する方が塗
布し易い。このような溶剤としては特に限定されず、例
えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシク
ロヘキサン、パーフルオロ−１，３―ジメチルシクロヘ
キサン、ＨＣＦＣ２２５等を挙げることができる。
【００２８】本発明においては、溶剤で希釈したケイ素
含有有機含フッ素ポリマーを、あらかじめシラン化合物
を含有してなる処理液で表面に下地層を形成させた基材
表面に塗布する方法を用いてもよい。上記シラン化合物
としては特に限定されず、例えば、一般式（ＩＩＩ） Ｓｉ（ＯＲ11）4 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ11は、脂肪族炭化水素基を表し、その炭素数
は特に限定されない。］で表されるケイ素のアルコキシ
ド化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の部分加
水分解縮合生成物等を挙げることができる。なかでも、
入手容易であることから、テトラエトキシシランが好ま
しい。
含有有機含フッ素ポリマーを、あらかじめシラン化合物
を含有してなる処理液で表面に下地層を形成させた基材
表面に塗布する方法を用いてもよい。上記シラン化合物
としては特に限定されず、例えば、一般式（ＩＩＩ） Ｓｉ（ＯＲ11）4 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ11は、脂肪族炭化水素基を表し、その炭素数
は特に限定されない。］で表されるケイ素のアルコキシ
ド化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の部分加
水分解縮合生成物等を挙げることができる。なかでも、
入手容易であることから、テトラエトキシシランが好ま
しい。
【００２９】上記シラン化合物は、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチ
ル、アセトン等の有機溶媒又は水溶媒によって所定濃度
の溶液とする。この濃度は特に限定されないが、２〜８
０重量％の範囲内にあることが好ましい。２重量％未満
であると、シリカゾルの形成に長時間を要し、８０重量
％を超えると、液粘度が高くなりすぎて作業性を損なう
ので好ましくない。上記溶液に通常の触媒、例えば、塩
酸を加えて所定時間静置してシリカゾルとなした後、塗
布作業に適した濃度まで上記溶媒を用いて希釈する。静
置時間は特に限定されないが、例えば、２〜１０日であ
る。希釈濃度は所望する下地層の厚さによって異なる
が、例えば、０．２〜２重量％の範囲内である。
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチ
ル、アセトン等の有機溶媒又は水溶媒によって所定濃度
の溶液とする。この濃度は特に限定されないが、２〜８
０重量％の範囲内にあることが好ましい。２重量％未満
であると、シリカゾルの形成に長時間を要し、８０重量
％を超えると、液粘度が高くなりすぎて作業性を損なう
ので好ましくない。上記溶液に通常の触媒、例えば、塩
酸を加えて所定時間静置してシリカゾルとなした後、塗
布作業に適した濃度まで上記溶媒を用いて希釈する。静
置時間は特に限定されないが、例えば、２〜１０日であ
る。希釈濃度は所望する下地層の厚さによって異なる
が、例えば、０．２〜２重量％の範囲内である。
【００３０】次に、希釈した溶液を基材表面に塗布す
る。塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、スプレー塗
装、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗装、グラビ
アコート塗装、カーテンフロー塗装等を挙げることがで
きる。上記操作によって、基材表面にシラノールポリマ
ーのゲル層が形成される。
る。塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、スプレー塗
装、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗装、グラビ
アコート塗装、カーテンフロー塗装等を挙げることがで
きる。上記操作によって、基材表面にシラノールポリマ
ーのゲル層が形成される。
【００３１】次に、上記基材を加熱することにより、酸
化ケイ素を主成分とする下地層を形成することができ
る。加熱温度は基材によって異なるが、例えば、１００
〜３００℃の範囲内である。加熱時間は特に限定されな
いが、例えば、１０分〜３時間の範囲内である。形成さ
れる下地層の厚さは特に限定されないが、通常、０．０
５〜０．１μｍの範囲内である。
化ケイ素を主成分とする下地層を形成することができ
る。加熱温度は基材によって異なるが、例えば、１００
〜３００℃の範囲内である。加熱時間は特に限定されな
いが、例えば、１０分〜３時間の範囲内である。形成さ
れる下地層の厚さは特に限定されないが、通常、０．０
５〜０．１μｍの範囲内である。
【００３２】しかる後、上記溶剤で希釈したケイ素含有
有機含フッ素ポリマーを上記の表面に下地層を形成させ
た基材表面に塗布する。塗布方法としては、例えば、刷
毛塗り、スプレー塗装、スピン塗装、浸漬塗装、ロール
コート塗装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装
等を挙げることができる。
有機含フッ素ポリマーを上記の表面に下地層を形成させ
た基材表面に塗布する。塗布方法としては、例えば、刷
毛塗り、スプレー塗装、スピン塗装、浸漬塗装、ロール
コート塗装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装
等を挙げることができる。
【００３３】本発明の撥水性ガラスにおけるケイ素含有
有機含フッ素ポリマー層の厚みは特に限定されるもので
はないが、０．００１〜０．０３μｍが好ましい。０．
００１μｍ未満であると撥水性効果が乏しくなり、０．
０３μｍを超えると層が厚すぎて使用に障害が生じるの
で好ましくない。
有機含フッ素ポリマー層の厚みは特に限定されるもので
はないが、０．００１〜０．０３μｍが好ましい。０．
００１μｍ未満であると撥水性効果が乏しくなり、０．
０３μｍを超えると層が厚すぎて使用に障害が生じるの
で好ましくない。
【００３４】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３５】合成例１ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた
２．０Ｌ４つ口フラスコ中に２６１７ｇ（１０．３モ
ル）のヨウ素、２１３．２ｇ（１．５４モル）の炭酸カ
リウム、及び、９０００ｇのヘキサクロロ−１，３−ブ
タジエンを仕込み、系の温度を１６０℃に維持しながら
窒素気流下に、化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦで表されるω−フルオロポリパー
フルオロオキセタンアシルフルオライド（平均分子量３
９００）４０００ｇ（１．０３モル）を１０ｍＬ／分の
速度で滴下した。
２．０Ｌ４つ口フラスコ中に２６１７ｇ（１０．３モ
ル）のヨウ素、２１３．２ｇ（１．５４モル）の炭酸カ
リウム、及び、９０００ｇのヘキサクロロ−１，３−ブ
タジエンを仕込み、系の温度を１６０℃に維持しながら
窒素気流下に、化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦで表されるω−フルオロポリパー
フルオロオキセタンアシルフルオライド（平均分子量３
９００）４０００ｇ（１．０３モル）を１０ｍＬ／分の
速度で滴下した。
【００３６】滴下終了後、反応温度を１８５℃に上昇さ
せ、２０時間反応させた。反応終了後、系を冷却したの
ちカリウム塩を濾別し、２層に分離した液相から分液ロ
ートを用いて下層を分取した。これをアセトンを用いて
数回洗浄したのち、１Ｌのパーフルオロヘキサンに溶解
し、ガラスフイルターによって微細な不溶物を濾別し
た。得られた溶液から減圧下揮発分を完全に留去するこ
とによって３８９０ｇ（収率９５％）の化学式Ｆ−（Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｉで表されるω
−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ素化物を得
た。赤外吸収スペクトルより、１８９０ｃｍ-1の−Ｃ
（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、９１０ｃｍ-1に新た
に−ＣＦ2 Ｉの吸収が生じた。トリクロロフルオロメタ
ン（ＣＦＣ−１１）を標準とする19Ｆ−ＮＭＲより、２
０．７ｐｐｍの−Ｃ（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、
新たに−６６．７ｐｐｍに、−ＯＣＦ2 ＣＦ2 Ｉに由来
する吸収が生じ、−８７．６ｐｐｍに、−ＯＣＦ2 ＣＦ
2 Ｉに由来する吸収が生じた。積分値より、転化率は１
００％と計算された。
せ、２０時間反応させた。反応終了後、系を冷却したの
ちカリウム塩を濾別し、２層に分離した液相から分液ロ
ートを用いて下層を分取した。これをアセトンを用いて
数回洗浄したのち、１Ｌのパーフルオロヘキサンに溶解
し、ガラスフイルターによって微細な不溶物を濾別し
た。得られた溶液から減圧下揮発分を完全に留去するこ
とによって３８９０ｇ（収率９５％）の化学式Ｆ−（Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｉで表されるω
−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ素化物を得
た。赤外吸収スペクトルより、１８９０ｃｍ-1の−Ｃ
（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、９１０ｃｍ-1に新た
に−ＣＦ2 Ｉの吸収が生じた。トリクロロフルオロメタ
ン（ＣＦＣ−１１）を標準とする19Ｆ−ＮＭＲより、２
０．７ｐｐｍの−Ｃ（＝Ｏ）Ｆの吸収が完全に消失し、
新たに−６６．７ｐｐｍに、−ＯＣＦ2 ＣＦ2 Ｉに由来
する吸収が生じ、−８７．６ｐｐｍに、−ＯＣＦ2 ＣＦ
2 Ｉに由来する吸収が生じた。積分値より、転化率は１
００％と計算された。
【００３７】合成例２ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた２
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例１にて合成した化学
式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｉで
表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ
素化物４０ｇをダイフロンソルベントＳ−３１６（ダイ
キン工業社製）８０ｇに溶解したもの、及び、ジｔ−ブ
チルパーオキシド１．５ｇ（１×１０-2モル）を仕込
み、充分に系内を窒素置換したのち、窒素気流下滴下ロ
ートよりビニルトリクロロシラン１６．１ｇ（０．１０
モル）を滴下した。滴下終了後系内の温度を１２０℃に
昇温させ、４時間反応させた。反応終了後減圧下揮発分
を完全に留去することによって末端にヨウ素を有するケ
イ素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３８．７ｇ（収率
９０％）を得た。ＣＦＣ−１１を標準とする19Ｆ−ＮＭ
Ｒより、−６６．７ｐｐｍ、−８７．６ｐｐｍの吸収は
完全に消失し、−８９．２〜−９０．０ｐｐｍに幅広い
吸収帯が現れた。また、 1Ｈ−ＮＭＲより、１．４〜
３．０ｐｐｍに幅広い吸収帯が現れたが、内部標準とし
て化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｈで表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタ
ン水素化物５．０モル％を添加することにより、トリク
ロロビニルシランの重合度を計算すると、２．０であっ
た。
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例１にて合成した化学
式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｉで
表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタンヨウ
素化物４０ｇをダイフロンソルベントＳ−３１６（ダイ
キン工業社製）８０ｇに溶解したもの、及び、ジｔ−ブ
チルパーオキシド１．５ｇ（１×１０-2モル）を仕込
み、充分に系内を窒素置換したのち、窒素気流下滴下ロ
ートよりビニルトリクロロシラン１６．１ｇ（０．１０
モル）を滴下した。滴下終了後系内の温度を１２０℃に
昇温させ、４時間反応させた。反応終了後減圧下揮発分
を完全に留去することによって末端にヨウ素を有するケ
イ素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３８．７ｇ（収率
９０％）を得た。ＣＦＣ−１１を標準とする19Ｆ−ＮＭ
Ｒより、−６６．７ｐｐｍ、−８７．６ｐｐｍの吸収は
完全に消失し、−８９．２〜−９０．０ｐｐｍに幅広い
吸収帯が現れた。また、 1Ｈ−ＮＭＲより、１．４〜
３．０ｐｐｍに幅広い吸収帯が現れたが、内部標準とし
て化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｈで表されるω−フルオロポリパーフルオロオキセタ
ン水素化物５．０モル％を添加することにより、トリク
ロロビニルシランの重合度を計算すると、２．０であっ
た。
【００３８】合成例３ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた２
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例２にて合成したケイ
素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３４．４ｇ（８×１
０-3モル）をパーフルオロヘキサン５０ｇに溶解したも
のを仕込み、亜鉛２．１ｇ（３．２×１０-2モル）を強
攪拌下分散させた。氷水浴で系を冷却し、窒素気流下無
水メタノール１０ｇを滴下した。滴下終了後氷水浴を取
り除き、加熱還流下２時間反応させた。反応終了後不溶
物を濾別し、２層に分離した液相から分液ロートを用い
て下層を分取した。得られた溶液を無水メタノールを用
いて３回洗浄したのち、減圧下揮発分を完全に留去する
ことによって、末端が水素化されたケイ素含有有機含フ
ッ素ポリマー（Ｂ）３１．６ｇ（収率９２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲより、３．５ｐｐｍにＳｉ−ＯＣＨ3 の吸
収が現れた。内部標準として化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈで表されるω−フルオロ
ポリパーフルオロオキセタン水素化物５．０モル％を添
加し、１．２〜３．０ｐｐｍの幅広い吸収帯の積分強度
が１６．０％増していること、３．５ｐｐｍの吸収帯と
の強度比から、重合度が２．０であることを確認した。
００ｍＬ４つ口フラスコ中に合成例２にて合成したケイ
素含有有機含フッ素ポリマー（Ａ）３４．４ｇ（８×１
０-3モル）をパーフルオロヘキサン５０ｇに溶解したも
のを仕込み、亜鉛２．１ｇ（３．２×１０-2モル）を強
攪拌下分散させた。氷水浴で系を冷却し、窒素気流下無
水メタノール１０ｇを滴下した。滴下終了後氷水浴を取
り除き、加熱還流下２時間反応させた。反応終了後不溶
物を濾別し、２層に分離した液相から分液ロートを用い
て下層を分取した。得られた溶液を無水メタノールを用
いて３回洗浄したのち、減圧下揮発分を完全に留去する
ことによって、末端が水素化されたケイ素含有有機含フ
ッ素ポリマー（Ｂ）３１．６ｇ（収率９２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲより、３．５ｐｐｍにＳｉ−ＯＣＨ3 の吸
収が現れた。内部標準として化学式Ｆ−（ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 Ｏ）n −ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈで表されるω−フルオロ
ポリパーフルオロオキセタン水素化物５．０モル％を添
加し、１．２〜３．０ｐｐｍの幅広い吸収帯の積分強度
が１６．０％増していること、３．５ｐｐｍの吸収帯と
の強度比から、重合度が２．０であることを確認した。
【００３９】合成例４ 市販の含フッ素シランカップリング剤ＫＢＭ７８０３
（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、信越化学
社製）を用意した。
（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、信越化学
社製）を用意した。
【００４０】実施例１、比較例１ 合成例３及び４で得たものを、パーフルオロヘキサンの
０．１重量％溶液となした処理液を調製した。ガラス板
を、使用前に水洗し、その後にメタノールとアセトンを
用いて充分に洗浄した。このようにして準備したガラス
板を処理液に１０秒間ディッピングし、引き上げた後６
０分間風乾した。ついで５分間パーフルオロヘキサン中
で超音波洗浄を行って過剰の処理剤分子を除去した上
で、風乾し、各測定に供した。
０．１重量％溶液となした処理液を調製した。ガラス板
を、使用前に水洗し、その後にメタノールとアセトンを
用いて充分に洗浄した。このようにして準備したガラス
板を処理液に１０秒間ディッピングし、引き上げた後６
０分間風乾した。ついで５分間パーフルオロヘキサン中
で超音波洗浄を行って過剰の処理剤分子を除去した上
で、風乾し、各測定に供した。
【００４１】対水接触角及び水滴転落角は、接触角計
（協和界面科学機械社製ＣＡ−ＤＴ型）を用いて測定し
た。剥離強度は、市販のセロハンテープ（積水化学工業
社製、１８ｍｍ幅）を用い、引っ張り速度５０ｍｍ／秒
の条件での剥離強度を測定した。
（協和界面科学機械社製ＣＡ−ＤＴ型）を用いて測定し
た。剥離強度は、市販のセロハンテープ（積水化学工業
社製、１８ｍｍ幅）を用い、引っ張り速度５０ｍｍ／秒
の条件での剥離強度を測定した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明の撥水性ガラスは、上述の構成よ
りなるので、耐久性、表面潤滑性、表面非粘着性に優
れ、かつ、充分の撥水性を有するので、特に、建築物、
車両、船舶、航空機等の風防ガラスとして好適に適用す
ることができる。
りなるので、耐久性、表面潤滑性、表面非粘着性に優
れ、かつ、充分の撥水性を有するので、特に、建築物、
車両、船舶、航空機等の風防ガラスとして好適に適用す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 根岸 良夫 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 山口 貞充 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 建元 正祥 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (6)
- 【請求項１】 ガラスの表面に、下記一般式（Ｉ）で表
されるケイ素含有有機含フッ素ポリマーの層を形成した
ことを特徴とする撥水性ガラス。 【化１】 式中、Ｒf は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、
フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅは、それぞれ独立して、０又は１以上の整数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、少なくとも１以上であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅでくくられた各繰り返し単位の存在
順序は、式中において限定されない。Ｙは、水素又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又は
ヨウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水分解可能な置換
基を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化水素基を表す。
ｌは、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表
す。ｎは、１以上の整数を表す。 - 【請求項２】 撥水性ガラスが、車両に用いられるもの
である請求項１記載の撥水性ガラス。 - 【請求項３】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが、分
子量５×１０2 〜１×１０5 であるものである請求項１
又は２記載の撥水性ガラス。 - 【請求項４】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが、下
記一般式（ＩＩ）で表されるものである請求項１記載の
撥水性ガラス。 【化２】 式中、ｐは、１以上の整数を表す。Ｙは、水素又は炭素
数１〜４のアルキル基を表す。Ｘは、水素、臭素又はヨ
ウ素を表す。Ｒ1 は、水酸基又は加水分解可能な置換基
を表す。Ｒ2 は、水素又は１価の炭化水素基を表す。ｌ
は、０、１又は２を表す。ｍは、１、２又は３を表す。
ｎは、１以上の整数を表す。 - 【請求項５】 撥水性ガラスが、車両に用いられるもの
である請求項４記載の撥水性ガラス。 - 【請求項６】 ケイ素含有有機含フッ素ポリマーが、分
子量５×１０2 〜１×１０5 であるものである請求項４
又は５記載の撥水性ガラス。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07140096A JP4022598B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 撥水性ガラス |
| US09/011,579 US6183872B1 (en) | 1995-08-11 | 1996-08-12 | Silicon-containing organic fluoropolymers and use of the same |
| PCT/JP1996/002274 WO1997007155A1 (fr) | 1995-08-11 | 1996-08-12 | Fluoropolymeres organiques au silicium et leur emploi |
| DE1996624923 DE69624923T2 (de) | 1995-08-11 | 1996-08-12 | Silizium enthaltende organische fluorpolymere und ihre verwendung |
| EP19960926624 EP0844265B1 (en) | 1995-08-11 | 1996-08-12 | Silicon-containing organic fluoropolymers and use of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07140096A JP4022598B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 撥水性ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235142A true JPH09235142A (ja) | 1997-09-09 |
| JP4022598B2 JP4022598B2 (ja) | 2007-12-19 |
Family
ID=13459439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07140096A Expired - Fee Related JP4022598B2 (ja) | 1995-08-11 | 1996-03-01 | 撥水性ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4022598B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013184856A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Asahi Glass Co Ltd | 浴室用撥水ガラス |
| WO2015099085A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤 |
| WO2016084746A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | ダイキン工業株式会社 | フルオロオキシメチレン基含有パーフルオロポリエーテル変性体 |
| JP2016153221A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-08-25 | 大日本印刷株式会社 | 組成物、該組成物を用いた部材、及びその製造方法、並びに該部材を備えたタッチパネル |
-
1996
- 1996-03-01 JP JP07140096A patent/JP4022598B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013184856A (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Asahi Glass Co Ltd | 浴室用撥水ガラス |
| WO2015099085A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤 |
| JP5900596B1 (ja) * | 2013-12-26 | 2016-04-06 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤 |
| JP2016108522A (ja) * | 2013-12-26 | 2016-06-20 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤 |
| WO2016084746A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | ダイキン工業株式会社 | フルオロオキシメチレン基含有パーフルオロポリエーテル変性体 |
| JP2016138240A (ja) * | 2014-11-28 | 2016-08-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロオキシメチレン基含有パーフルオロポリエーテル変性体 |
| JP2016153221A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-08-25 | 大日本印刷株式会社 | 組成物、該組成物を用いた部材、及びその製造方法、並びに該部材を備えたタッチパネル |
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