JPH09234363A - 酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH09234363A JPH09234363A JP8042896A JP4289696A JPH09234363A JP H09234363 A JPH09234363 A JP H09234363A JP 8042896 A JP8042896 A JP 8042896A JP 4289696 A JP4289696 A JP 4289696A JP H09234363 A JPH09234363 A JP H09234363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- aluminum
- oxide
- metal oxide
- alkaline earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】従来より酸素吸収能力が高く、安全で安価な酸
素吸収性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】アルミニウムと、アルカリ金属酸化物およ
びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一つ
の金属酸化物と、熱可塑性樹脂とを混合して成ることを
特徴とする酸素吸収性樹脂組成物である。
素吸収性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】アルミニウムと、アルカリ金属酸化物およ
びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一つ
の金属酸化物と、熱可塑性樹脂とを混合して成ることを
特徴とする酸素吸収性樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は従来の酸素吸収剤に
比べて酸素吸収能力が高く、しかも安全性の優れた酸素
吸収性樹脂組成物およびその製造方法に関する。
比べて酸素吸収能力が高く、しかも安全性の優れた酸素
吸収性樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品等の酸化劣化を防止する包装技術と
して、アルミ箔やポリ塩化ビニリデンなどの酸素バリア
性包材により外部からの酸素侵入を防止し、包装袋の内
部の酸素を、窒素や炭酸ガスなどの不活性ガスにより、
置換する方法がある。さらにガス置換の際に、置換され
ずに残存する微量の酸素を除去するために、場合により
包装袋内部に酸素吸収材料を封入することが行われる。
そのための酸素吸収材料としては鉄粉等の無機系や、ア
スコルビン酸を主体とした有機系のものが知られてい
る。内容物の酸化劣化を防止するためには包装後、速や
かに内部の酸素を除去する必要があるが、アスコルビン
酸系のものは反応が遅いため、使用が限定されている。
一方、鉄系の酸素吸収材料は無機系であるために安定し
た能力を有し、衛生性も優れており、広い範囲の内容物
の包装に利用されている。しかしながら、酸素吸収材料
は内容物を保護するための包装材料の一部であり、酸素
吸収材料自体はより少量で有効な酸素吸収能力を有し、
安価であることが求められていた。
して、アルミ箔やポリ塩化ビニリデンなどの酸素バリア
性包材により外部からの酸素侵入を防止し、包装袋の内
部の酸素を、窒素や炭酸ガスなどの不活性ガスにより、
置換する方法がある。さらにガス置換の際に、置換され
ずに残存する微量の酸素を除去するために、場合により
包装袋内部に酸素吸収材料を封入することが行われる。
そのための酸素吸収材料としては鉄粉等の無機系や、ア
スコルビン酸を主体とした有機系のものが知られてい
る。内容物の酸化劣化を防止するためには包装後、速や
かに内部の酸素を除去する必要があるが、アスコルビン
酸系のものは反応が遅いため、使用が限定されている。
一方、鉄系の酸素吸収材料は無機系であるために安定し
た能力を有し、衛生性も優れており、広い範囲の内容物
の包装に利用されている。しかしながら、酸素吸収材料
は内容物を保護するための包装材料の一部であり、酸素
吸収材料自体はより少量で有効な酸素吸収能力を有し、
安価であることが求められていた。
【０００３】さらに、酸素吸収材料は内容物を包装する
包装袋内に別個の小袋として配置して用いられるが、充
填包装時には内容物とは別の工程によって小袋を充填し
なければならないという作業性の悪さからコストアップ
に繋がるという問題があった。さらに利用者、特に幼児
等がこの小袋の中味を食物と誤って誤食する等の危険性
を含んでいた。このようなことから包装材料と一体とな
った酸素吸収材料が求められていた。
包装袋内に別個の小袋として配置して用いられるが、充
填包装時には内容物とは別の工程によって小袋を充填し
なければならないという作業性の悪さからコストアップ
に繋がるという問題があった。さらに利用者、特に幼児
等がこの小袋の中味を食物と誤って誤食する等の危険性
を含んでいた。このようなことから包装材料と一体とな
った酸素吸収材料が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】元来、酸素吸収性樹脂
として用いられるアルミニウムは酸化し易い金属として
知られ、この作用を利用して酸素吸収性樹脂とすること
は考えられる。しかしながら、アルミニウムの表面は緻
密な酸化被膜を形成し易く、この酸化被膜がアルミニウ
ム内部への酸素の侵入を防止するため、アルミニウム内
部の酸化が進行しない。そのため、金属アルミニウムを
そのまま酸素吸収剤として利用することはできなかっ
た。
として用いられるアルミニウムは酸化し易い金属として
知られ、この作用を利用して酸素吸収性樹脂とすること
は考えられる。しかしながら、アルミニウムの表面は緻
密な酸化被膜を形成し易く、この酸化被膜がアルミニウ
ム内部への酸素の侵入を防止するため、アルミニウム内
部の酸化が進行しない。そのため、金属アルミニウムを
そのまま酸素吸収剤として利用することはできなかっ
た。
【０００５】そこで本発明者らは、アルミニウムの表面
の酸化被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカリ
金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金属
アルミニウムと混合することにより、アルミニウムの金
属表面の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内部
まで進行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸収
剤となることを見い出し、先に提案した（特願平７−２
９９２４１号）。
の酸化被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカリ
金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金属
アルミニウムと混合することにより、アルミニウムの金
属表面の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内部
まで進行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸収
剤となることを見い出し、先に提案した（特願平７−２
９９２４１号）。
【０００６】このようにアルミニウムをアルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合するこ
とにより、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土
類金属酸化物と金属アルミニウムの酸化被膜とが反応
し、アルミン酸塩または複酸化物を形成し、金属アルミ
ニウムの内部に酸素が進入することが可能になるものと
考えられる。さらに、アルカリ金属酸化物およびアルカ
リ土類金属酸化物は、アルミニウムと包装体内部の酸素
と反応しアルミン酸塩になるものと考えられる。
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合するこ
とにより、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土
類金属酸化物と金属アルミニウムの酸化被膜とが反応
し、アルミン酸塩または複酸化物を形成し、金属アルミ
ニウムの内部に酸素が進入することが可能になるものと
考えられる。さらに、アルカリ金属酸化物およびアルカ
リ土類金属酸化物は、アルミニウムと包装体内部の酸素
と反応しアルミン酸塩になるものと考えられる。
【０００７】しかし、上記アルミニウムをアルカリ金属
酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合した
ものは酸素吸収能力は従来のものに比べて優れているも
のの粉末であるために取扱いにくく、包装袋内に別個の
小袋として配置しなければならない点は、従来の技術と
同様の問題点があった。すなわち、別の工程により酸素
吸収剤を小袋に充填しなければならず、また、幼児等の
誤食の危険があるという問題があった。本発明は、上記
の点に鑑み、従来より酸素吸収能力が高く、安全で安価
な酸素吸収性樹脂組成物を提供することを目的とする。
酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合した
ものは酸素吸収能力は従来のものに比べて優れているも
のの粉末であるために取扱いにくく、包装袋内に別個の
小袋として配置しなければならない点は、従来の技術と
同様の問題点があった。すなわち、別の工程により酸素
吸収剤を小袋に充填しなければならず、また、幼児等の
誤食の危険があるという問題があった。本発明は、上記
の点に鑑み、従来より酸素吸収能力が高く、安全で安価
な酸素吸収性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
するために考えられたものであって、アルミニウムの表
面の酸化被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカ
リ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金
属アルミニウムと混合することにより、アルミニウムの
金属表面の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内
部まで進行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸
収剤となることを見い出し本発明を完成するに至った。
本発明の請求項１の発明は、アルミニウムと、アルカリ
金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる
少なくとも一つの金属酸化物と、熱可塑性樹脂とを混合
して成ることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項２の発明は、アルカリ金属酸化物が酸化リチ
ウム、酸化ナトリウム、または酸化カリウムであること
を特徴とする請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項３の発明は、アルカリ土類金属酸化物が、酸
化マグネシウムまたは酸化カルシウムであることを特徴
とする請求項１又は請求項２記載の何れかの酸素吸収性
樹脂組成物である。請求項４の発明は、熱可塑性樹脂と
してポリオレフィン系樹脂を用いたことを特徴とする請
求項１乃至請求項３記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成
物である。請求項５の発明は、熱可塑性樹脂としてポリ
エステル系又はポリアミド系樹脂を用いたことを特徴と
する請求項１乃至請求項３記載の何れかの酸素吸収性樹
脂組成物である。請求項６の発明は、アルミニウムと、
アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物から
選ばれる少なくとも一つの金属酸化物との重量比が、７
０：３０から９５：５であることを特徴とする請求項１
乃至請求項５記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項７の発明は、組成物中の熱可塑性樹脂の比率
が５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とす
る請求項１乃至請求項６記載の何れかの酸素吸収性樹脂
組成物である。請求項８の発明は、予め、アルミニウム
と、アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物
から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物とを、ボール
ミルで粉砕混合し、該混合物と熱可塑性樹脂とを溶融混
練することを特徴とする請求項１乃至請求項７記載の何
れかの酸素吸収性樹脂組成物の製造方法である。
するために考えられたものであって、アルミニウムの表
面の酸化被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカ
リ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金
属アルミニウムと混合することにより、アルミニウムの
金属表面の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内
部まで進行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸
収剤となることを見い出し本発明を完成するに至った。
本発明の請求項１の発明は、アルミニウムと、アルカリ
金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる
少なくとも一つの金属酸化物と、熱可塑性樹脂とを混合
して成ることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項２の発明は、アルカリ金属酸化物が酸化リチ
ウム、酸化ナトリウム、または酸化カリウムであること
を特徴とする請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項３の発明は、アルカリ土類金属酸化物が、酸
化マグネシウムまたは酸化カルシウムであることを特徴
とする請求項１又は請求項２記載の何れかの酸素吸収性
樹脂組成物である。請求項４の発明は、熱可塑性樹脂と
してポリオレフィン系樹脂を用いたことを特徴とする請
求項１乃至請求項３記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成
物である。請求項５の発明は、熱可塑性樹脂としてポリ
エステル系又はポリアミド系樹脂を用いたことを特徴と
する請求項１乃至請求項３記載の何れかの酸素吸収性樹
脂組成物である。請求項６の発明は、アルミニウムと、
アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物から
選ばれる少なくとも一つの金属酸化物との重量比が、７
０：３０から９５：５であることを特徴とする請求項１
乃至請求項５記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成物であ
る。請求項７の発明は、組成物中の熱可塑性樹脂の比率
が５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とす
る請求項１乃至請求項６記載の何れかの酸素吸収性樹脂
組成物である。請求項８の発明は、予め、アルミニウム
と、アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物
から選ばれる少なくとも一つの金属酸化物とを、ボール
ミルで粉砕混合し、該混合物と熱可塑性樹脂とを溶融混
練することを特徴とする請求項１乃至請求項７記載の何
れかの酸素吸収性樹脂組成物の製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に用いるアルカリ金属酸化
物としては酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウ
ムなどを挙げることができる。また、本発明に用いられ
るアルカリ土類金属酸化物としては酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウムなどを挙げること
ができる。これらの酸化物は必要に応じて単体で用いて
も混合物として用いてもよい。また、上記金属酸化物の
中、酸化マグネシウム、酸化カルシウムが、単体として
の取扱いの容易さから特に好ましい。アルカリ金属酸化
物、又はアルカリ土類金属酸化物は粒状、粉体状、塊状
のもの等、何れの状態でもよく、特に制限されるもので
はなく、粉砕、混合方法に合わせて選択することができ
る。
物としては酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウ
ムなどを挙げることができる。また、本発明に用いられ
るアルカリ土類金属酸化物としては酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウムなどを挙げること
ができる。これらの酸化物は必要に応じて単体で用いて
も混合物として用いてもよい。また、上記金属酸化物の
中、酸化マグネシウム、酸化カルシウムが、単体として
の取扱いの容易さから特に好ましい。アルカリ金属酸化
物、又はアルカリ土類金属酸化物は粒状、粉体状、塊状
のもの等、何れの状態でもよく、特に制限されるもので
はなく、粉砕、混合方法に合わせて選択することができ
る。
【００１０】本発明に用いることができるアルミニウム
は、特に高純度に精製されたものである必要はなく、前
記金属酸化物と同様、粉体状、粒状、塊状の何れでも良
く、粉砕混合に適する形状のものを用いることができ
る。
は、特に高純度に精製されたものである必要はなく、前
記金属酸化物と同様、粉体状、粒状、塊状の何れでも良
く、粉砕混合に適する形状のものを用いることができ
る。
【００１１】アルミニウムと、アルカリ金属酸化物およ
び／又はアルカリ土類金属酸化物との混合物は粒子状、
粉状の混合物として用いられることが好ましい。アルミ
ニウムと金属酸化物の混合比率について、アルミニウム
の含有量が多いほど酸素吸収量が多くなるが、アルミニ
ウムの含有量が９５重量％以上になるとアルカリ金属酸
化物、又はアルカリ土類金属酸化物の効果が不充分とな
り、酸素吸収能力が低下する。一方、アルミニウムの混
合比率が低下すると、初期の反応性は向上するものの、
最終的な酸素吸収量自体が低下し、好ましくない。これ
らの点からアルミニウムの含有量は、混合するアルカリ
金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物の分子
量によって異なるが、７０重量％以上９５重量％以下と
するのが良く、さらには８０重量％以上９０重量％以下
とするのが好ましい。
び／又はアルカリ土類金属酸化物との混合物は粒子状、
粉状の混合物として用いられることが好ましい。アルミ
ニウムと金属酸化物の混合比率について、アルミニウム
の含有量が多いほど酸素吸収量が多くなるが、アルミニ
ウムの含有量が９５重量％以上になるとアルカリ金属酸
化物、又はアルカリ土類金属酸化物の効果が不充分とな
り、酸素吸収能力が低下する。一方、アルミニウムの混
合比率が低下すると、初期の反応性は向上するものの、
最終的な酸素吸収量自体が低下し、好ましくない。これ
らの点からアルミニウムの含有量は、混合するアルカリ
金属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物の分子
量によって異なるが、７０重量％以上９５重量％以下と
するのが良く、さらには８０重量％以上９０重量％以下
とするのが好ましい。
【００１２】本発明に用いることのできる熱可塑性樹脂
としてはポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル、６ナイロン、６，６
ナイロン等のポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等を挙げることができる。ポリ
オレフィンとしては低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等の単独共重合体や直鎖低密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体
などの共重合体、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−メ
チルアクリレート、エチレン−メチルメタクリレートな
どのエチレン主体の共重合体を挙げることができる。こ
れらの中、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体が、加工性、等の面から好適であ
る。
としてはポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル、６ナイロン、６，６
ナイロン等のポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等を挙げることができる。ポリ
オレフィンとしては低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等の単独共重合体や直鎖低密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体
などの共重合体、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−メ
チルアクリレート、エチレン−メチルメタクリレートな
どのエチレン主体の共重合体を挙げることができる。こ
れらの中、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体が、加工性、等の面から好適であ
る。
【００１３】上記アルミニウムとアルカリ金属酸化物お
よび／またはアルカリ土類金属酸化物との混合は、粉体
状のものを用いる場合はそのまま混合してもよいが、混
合時に粉砕過程を含むボールミルによって粉砕混合する
のが望ましい。この操作により、アルミニウム表面の酸
化被膜の一部を機械的に破壊することができ、これによ
ってアルミニウムとアルカリ金属酸化物、又はアルカリ
土類金属酸化物との接触がよくなり反応性が高くなる。
また、粒状のアルミニウムは粉砕混合の前にアルミニウ
ムを酸、又はアルカリの水溶液で洗浄することによりア
ルミニウムの表面にすでに形成されている酸化被膜を除
去してから用いることが好ましい。
よび／またはアルカリ土類金属酸化物との混合は、粉体
状のものを用いる場合はそのまま混合してもよいが、混
合時に粉砕過程を含むボールミルによって粉砕混合する
のが望ましい。この操作により、アルミニウム表面の酸
化被膜の一部を機械的に破壊することができ、これによ
ってアルミニウムとアルカリ金属酸化物、又はアルカリ
土類金属酸化物との接触がよくなり反応性が高くなる。
また、粒状のアルミニウムは粉砕混合の前にアルミニウ
ムを酸、又はアルカリの水溶液で洗浄することによりア
ルミニウムの表面にすでに形成されている酸化被膜を除
去してから用いることが好ましい。
【００１４】また、本発明のアルミニウムは粉砕によっ
て微粒子化すると反応性が高くなり、より有効な酸素吸
収剤として働くことができる。粉砕されたアルミニウム
の粒子は好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは
１００μｍ以下である。また、アルミニウムとアルカリ
金属酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物の粉砕、混合
は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行
なうことが好ましい。
て微粒子化すると反応性が高くなり、より有効な酸素吸
収剤として働くことができる。粉砕されたアルミニウム
の粒子は好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは
１００μｍ以下である。また、アルミニウムとアルカリ
金属酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物の粉砕、混合
は窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行
なうことが好ましい。
【００１５】本発明の酸素吸収性樹脂組成物は前記アル
ミニウムと、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ
土類金属酸化物との粉砕混合物と熱可塑性樹脂とを単軸
押出機、二軸押出機等によって溶融混練して得ることが
できる。予め、前記のアルミニウムと、アルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物との粉砕、混
合行程を行なわず、直接、アルミニウムと、アルカリ金
属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と熱可塑
性樹脂と溶融混練して本発明を得ることも可能である
が、この場合にはアルミニウムと、アルカリ金属酸化物
および／又はアルカリ土類金属酸化物との反応が不充分
となり、酸素吸収能力が低下する。
ミニウムと、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ
土類金属酸化物との粉砕混合物と熱可塑性樹脂とを単軸
押出機、二軸押出機等によって溶融混練して得ることが
できる。予め、前記のアルミニウムと、アルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物との粉砕、混
合行程を行なわず、直接、アルミニウムと、アルカリ金
属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と熱可塑
性樹脂と溶融混練して本発明を得ることも可能である
が、この場合にはアルミニウムと、アルカリ金属酸化物
および／又はアルカリ土類金属酸化物との反応が不充分
となり、酸素吸収能力が低下する。
【００１６】本発明の酸素吸収性樹脂組成物中の熱可塑
性樹脂比率は、５０重量％以上９９重量％以下が好まし
く、さらに好ましくは８０重量％以上９５重量％以下で
ある。樹脂の比率が５０重量％以下ではアルミニウム
と、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属
酸化物との混合物の分散性が悪く、酸素吸収性樹脂組成
物が脆くなり、好ましくない。また、９９重量％以上で
は実質的に酸素吸収性が得られない。また、予め、アル
ミニウムと、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ
土類金属酸化物との粉砕混合物のマスターバッチを作製
して用いる場合には、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂
比率は２０重量％以上とすることができ、最終製品での
熱可塑性樹脂比率を５０重量％以上９９重量％以下に調
製することができる。
性樹脂比率は、５０重量％以上９９重量％以下が好まし
く、さらに好ましくは８０重量％以上９５重量％以下で
ある。樹脂の比率が５０重量％以下ではアルミニウム
と、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属
酸化物との混合物の分散性が悪く、酸素吸収性樹脂組成
物が脆くなり、好ましくない。また、９９重量％以上で
は実質的に酸素吸収性が得られない。また、予め、アル
ミニウムと、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ
土類金属酸化物との粉砕混合物のマスターバッチを作製
して用いる場合には、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂
比率は２０重量％以上とすることができ、最終製品での
熱可塑性樹脂比率を５０重量％以上９９重量％以下に調
製することができる。
【００１７】本発明の酸素吸収性樹脂組成物は押出成
形、ブロー成形、インフレーション成形、真空成形等の
公知の加工方法により所望の形状として用いることがで
きる。すなわち、ボトル、フィルム、シート、トレー等
とすることができ、必要に応じて二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム等の延伸フ
ィルムや、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物等と接着剤、接着性樹脂等を介して積層すること
ができる。
形、ブロー成形、インフレーション成形、真空成形等の
公知の加工方法により所望の形状として用いることがで
きる。すなわち、ボトル、フィルム、シート、トレー等
とすることができ、必要に応じて二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム等の延伸フ
ィルムや、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物等と接着剤、接着性樹脂等を介して積層すること
ができる。
【００１８】アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金
属酸化物は、直接、又は包装体中の水分と反応した水酸
化物としてアルミニウム表面の緻密な酸化アルミニウム
と反応し、複酸化物を形成するものと考えられる。これ
により酸素は金属アルミニウムの内部にまで拡散するこ
とができ、そこで酸素とアルミニウムとが反応し、酸素
吸収材料として機能するものと考えられる。このように
アルミニウムを、アルカリ金属酸化物および／又はアル
カリ土類金属酸化物と混合することにより、アルカリ金
属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と金属ア
ルミニウムの酸化被膜とが反応し、アルミン酸塩、又は
複酸化物を形成し、金属アルミニウムの内部に酸素が進
入することが可能になるものと考えられる。さらに、ア
ルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物は、ア
ルミニウムと包装体内部の酸素と反応しアルミン酸塩に
なるものと考えられる。
属酸化物は、直接、又は包装体中の水分と反応した水酸
化物としてアルミニウム表面の緻密な酸化アルミニウム
と反応し、複酸化物を形成するものと考えられる。これ
により酸素は金属アルミニウムの内部にまで拡散するこ
とができ、そこで酸素とアルミニウムとが反応し、酸素
吸収材料として機能するものと考えられる。このように
アルミニウムを、アルカリ金属酸化物および／又はアル
カリ土類金属酸化物と混合することにより、アルカリ金
属酸化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と金属ア
ルミニウムの酸化被膜とが反応し、アルミン酸塩、又は
複酸化物を形成し、金属アルミニウムの内部に酸素が進
入することが可能になるものと考えられる。さらに、ア
ルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物は、ア
ルミニウムと包装体内部の酸素と反応しアルミン酸塩に
なるものと考えられる。
【００１９】また、アルカリ金属酸化物およびアルカリ
土類金属酸化物は、アルミニウムと直接に接触して複酸
化物を形成する際に、酸素を吸収するものと考えられ
る。
土類金属酸化物は、アルミニウムと直接に接触して複酸
化物を形成する際に、酸素を吸収するものと考えられ
る。
【００２０】
【実施例】以下実施例に基づき本発明を具体的に詳述す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００２１】＜実施例１＞粉末状のアルミニウム（関東
化学社製）８５部と、アルカリ土類金属酸化物として酸
化カルシウム（関東化学社製）１５部とを窒素ガスによ
って置換したボールミル中に入れ、６時間混合粉砕して
粉砕混合物を得た。次いでこの粉砕混合物２０重量部と
低密度ポリエチレン重量８０部とを二軸押出機により２
４０℃で溶融混練し、マスターバッチを得た。このマス
ターバッチ５０重量部と低密度ポリエチレン５０重量部
とをブレンドし、押出成形機によりアルミニウムと酸化
カルシウムとの粉砕混合物１０重量％、低密度ポリエチ
レン９０重量部の厚さ５００μm のシート状の本発明の
酸素吸収性樹脂組成物を得た。このシート１０ｇをアル
ミニウム製のパウチ中に６００ｃｃの空気とともに封入
した。また、前記アルミニウム製のパウチ内に水１ｇを
水分供給のためにろ紙に含浸させて封入した。このアル
ミニウム製のパウチ内の空気を所定の時間毎に採取し、
酸素濃度を酸素濃度計にて測定した。
化学社製）８５部と、アルカリ土類金属酸化物として酸
化カルシウム（関東化学社製）１５部とを窒素ガスによ
って置換したボールミル中に入れ、６時間混合粉砕して
粉砕混合物を得た。次いでこの粉砕混合物２０重量部と
低密度ポリエチレン重量８０部とを二軸押出機により２
４０℃で溶融混練し、マスターバッチを得た。このマス
ターバッチ５０重量部と低密度ポリエチレン５０重量部
とをブレンドし、押出成形機によりアルミニウムと酸化
カルシウムとの粉砕混合物１０重量％、低密度ポリエチ
レン９０重量部の厚さ５００μm のシート状の本発明の
酸素吸収性樹脂組成物を得た。このシート１０ｇをアル
ミニウム製のパウチ中に６００ｃｃの空気とともに封入
した。また、前記アルミニウム製のパウチ内に水１ｇを
水分供給のためにろ紙に含浸させて封入した。このアル
ミニウム製のパウチ内の空気を所定の時間毎に採取し、
酸素濃度を酸素濃度計にて測定した。
【００２２】＜実施例２＞実施例１において、酸化カル
シウムを酸化マグネシウムとし、低密度ポリエチレンを
ポリプロピレンとした他は同様にしてシートを作製し、
同様に酸素濃度を測定した。
シウムを酸化マグネシウムとし、低密度ポリエチレンを
ポリプロピレンとした他は同様にしてシートを作製し、
同様に酸素濃度を測定した。
【００２３】＜実施例３＞実施例１の低密度ポリエチレ
ンをポリプロピレンとし、同様にマスターバッチを作製
した。次いで外層よりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物層／接着性樹脂層／酸素吸収性樹脂層／ポリプロ
ピレン層が、層厚比で、１／１／７／１となるように容
量約６００ｍｌのブロー容器を成形した。酸素吸収性樹
脂層は前記マスターバッチ５０重量部とポリプロピレン
５０重量部とした。このブロー容器に水６００ｍｌを充
填し、ヘッドスペースの酸素濃度を酸素濃度計により測
定した。
ンをポリプロピレンとし、同様にマスターバッチを作製
した。次いで外層よりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物層／接着性樹脂層／酸素吸収性樹脂層／ポリプロ
ピレン層が、層厚比で、１／１／７／１となるように容
量約６００ｍｌのブロー容器を成形した。酸素吸収性樹
脂層は前記マスターバッチ５０重量部とポリプロピレン
５０重量部とした。このブロー容器に水６００ｍｌを充
填し、ヘッドスペースの酸素濃度を酸素濃度計により測
定した。
【００２４】上記実施例１、実施例２、実施例３の測定
結果を表１に示した。これからパウチ内部およびボトル
ヘッドスペースの酸素濃度が低下し、酸素吸収されてい
ることがわかる。
結果を表１に示した。これからパウチ内部およびボトル
ヘッドスペースの酸素濃度が低下し、酸素吸収されてい
ることがわかる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明は従来の酸素吸収剤に比べて酸素
吸収能力が高く、安全である。また、シートの状態でそ
のまま使用できるので、取扱いも簡単で従来のように別
工程で小袋に充填する必要もなくなり、効率的に生産す
ることができる。
吸収能力が高く、安全である。また、シートの状態でそ
のまま使用できるので、取扱いも簡単で従来のように別
工程で小袋に充填する必要もなくなり、効率的に生産す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 ＫＡＥ ＫＡＥ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00
Claims (8)
- 【請求項１】アルミニウムと、アルカリ金属酸化物およ
びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一つ
の金属酸化物と、熱可塑性樹脂とを混合して成ることを
特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項２】アルカリ金属酸化物が酸化リチウム、酸化
ナトリウム、または酸化カリウムであることを特徴とす
る請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項３】アルカリ土類金属酸化物が、酸化マグネシ
ウムまたは酸化カルシウムであることを特徴とする請求
項１又は請求項２記載の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項４】熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であ
ることを特徴とする請求項１乃至請求項３記載の何れか
の酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項５】熱可塑性樹脂がポリエステル系又はポリア
ミド系樹脂であることを特徴とする請求項１乃至請求項
３記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項６】アルミニウムと、アルカリ金属酸化物およ
びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも一つ
の金属酸化物との重量比が、７０：３０から９５：５で
あることを特徴とする請求項１乃至請求項５記載の何れ
かの酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項７】組成物中の熱可塑性樹脂の比率が５０重量
％以上９９重量％以下であることを特徴とする請求項１
乃至請求項６記載の何れかの酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項８】予め、アルミニウムと、アルカリ金属酸化
物およびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくと
も一つの金属酸化物とを、ボールミルで粉砕混合し、該
混合物と熱可塑性樹脂とを溶融混練することを特徴とす
る請求項１乃至請求項７記載の何れかの酸素吸収性樹脂
組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04289696A JP3624522B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04289696A JP3624522B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09234363A true JPH09234363A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3624522B2 JP3624522B2 (ja) | 2005-03-02 |
Family
ID=12648803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04289696A Expired - Fee Related JP3624522B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3624522B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095641A1 (ja) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 酸素吸収剤 |
-
1996
- 1996-02-29 JP JP04289696A patent/JP3624522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095641A1 (ja) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 酸素吸収剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3624522B2 (ja) | 2005-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2455583C (en) | Oxygen-scavenging resin compositions and containers having low haze and related methods | |
| EP0688666B1 (en) | Multi-layer structural body | |
| KR100868469B1 (ko) | 산소 제거 수지 조성물 및 저혼탁도의 용기 및 연관된 방법 | |
| AU2009233623B2 (en) | Method of making vapour deposited oxygen-scavenging particles | |
| TWI471373B (zh) | An oxygen-absorbing resin composition, an oxygen-absorbing multilayer body, and an oxygen-absorbing hollow container | |
| EP1856198B1 (en) | Water activated oxygen scavenging composition | |
| JPH11506694A (ja) | 酸素掃去組成物 | |
| JP5416187B2 (ja) | 酸素除去組成物、および包装および容器におけるその用途 | |
| WO2007123272A1 (ja) | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 | |
| JPH0490848A (ja) | 酸素吸収剤及び該酸素吸収剤を用いた樹脂組成物並びに樹脂組成物からなるフィルム又はシート，包装用容器 | |
| KR20180121785A (ko) | 산소 흡수제 조성물, 산소 흡수성 다층체, 산소 흡수성 포장 용기, 및 물품의 보존 방법 | |
| JPS6216356A (ja) | 機能性合成樹脂フイルム | |
| JP2001525449A (ja) | 酸素捕捉性組成物 | |
| JPH09234363A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPS60158257A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物 | |
| JPH09176499A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性積層体 | |
| JP4784953B2 (ja) | 脱酸素剤 | |
| JP3522420B2 (ja) | 酸素吸収材料 | |
| JP2002201360A (ja) | 酸素吸収組成物、該組成物からなるフィルムまたはシート及び該組成物からなる層を有する酸素吸収積層フィルムまたはシート、該フィルムまたはシートからなる包装容器 | |
| JP2005060494A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性包装材料 | |
| JPH0333738B2 (ja) | ||
| JP2002126508A (ja) | 樹脂配合用酸素吸収材、酸素吸収性樹脂組成物、および酸素吸収性包装材 | |
| KR101071031B1 (ko) | 능동 및 수동 장벽을 함께 포함하는 고 산소장벽 용기 | |
| JP2004010080A (ja) | 酸化亜鉛微粒子の包装体 | |
| JPH05227930A (ja) | シート状乾燥剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040323 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041122 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071210 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081210 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111210 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121210 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121210 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |