JPH09234307A - 消泡剤組成物 - Google Patents
消泡剤組成物Info
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- JPH09234307A JPH09234307A JP7152396A JP7152396A JPH09234307A JP H09234307 A JPH09234307 A JP H09234307A JP 7152396 A JP7152396 A JP 7152396A JP 7152396 A JP7152396 A JP 7152396A JP H09234307 A JPH09234307 A JP H09234307A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長期の貯蔵後も分離及び経日粘度上昇が生じ
ない消泡剤を提供することを目的とする。 【構成】 エマルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜
３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１
〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸と
の脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子
量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）と分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）の重量比
（Ｂ／Ａ）が０．１〜５．０の配合物を０．０１〜１．
０重量％含有することを特徴とする平均粒径が０．５〜
１５μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物。
ない消泡剤を提供することを目的とする。 【構成】 エマルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜
３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１
〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸と
の脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子
量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）と分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）の重量比
（Ｂ／Ａ）が０．１〜５．０の配合物を０．０１〜１．
０重量％含有することを特徴とする平均粒径が０．５〜
１５μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、消泡剤に関する。さら
に詳しくは、本発明により安定化された消泡剤は、紙パ
ルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、建材用ボー
ド製造、塗料工業、化学工業、廃棄物処理等の工程及び
排水処理工程で利用できる消泡剤に関するものである。
に詳しくは、本発明により安定化された消泡剤は、紙パ
ルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、建材用ボー
ド製造、塗料工業、化学工業、廃棄物処理等の工程及び
排水処理工程で利用できる消泡剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水中油型エマルション系消泡剤は、紙の
サイズ度に悪影響をもたらすことが少ない等、ポリエー
テル系消泡剤に比較して様々な優れた性質を持っている
ので紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理等発泡をともなう工業に
広く使用されている。各種工業において発泡の原因とな
る物質を含む系に対し温度、ＰＨ、設備等の物理的或い
は化学的要因が加わり発泡を誘発し、製品品質の低下、
生産効率の低下、原料のロスといった事態を招くことが
度々ある。そこでこれらの問題解決のため必要に応じて
消泡剤の添加がなされている。
サイズ度に悪影響をもたらすことが少ない等、ポリエー
テル系消泡剤に比較して様々な優れた性質を持っている
ので紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理等発泡をともなう工業に
広く使用されている。各種工業において発泡の原因とな
る物質を含む系に対し温度、ＰＨ、設備等の物理的或い
は化学的要因が加わり発泡を誘発し、製品品質の低下、
生産効率の低下、原料のロスといった事態を招くことが
度々ある。そこでこれらの問題解決のため必要に応じて
消泡剤の添加がなされている。
【０００３】水中油型エマルション系消泡剤として高級
アルコールと脂肪酸エステルをエマルション化させたも
の（特開昭６０−１５６５１６号、特公昭４９−３８９
２３号、特公昭５０−１４７５号各公報）、高級アルコ
ールと動植物油をエマルション化させたもの（特開平３
−１５１００６号公報）、また高級アルコールと２〜３
価アルコールとの炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルと
パラフィン油をエマルション化させたもの（特開昭４８
−６２６８３号）等が知られている。
アルコールと脂肪酸エステルをエマルション化させたも
の（特開昭６０−１５６５１６号、特公昭４９−３８９
２３号、特公昭５０−１４７５号各公報）、高級アルコ
ールと動植物油をエマルション化させたもの（特開平３
−１５１００６号公報）、また高級アルコールと２〜３
価アルコールとの炭素数１２〜２２の脂肪酸エステルと
パラフィン油をエマルション化させたもの（特開昭４８
−６２６８３号）等が知られている。
【０００４】また、水中油型エマルション系消泡剤が、
長期の貯蔵後もなおポンプで扱うことができるように製
品の経日粘度上昇を防止する目的で、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド又はメタクリルアミドの水溶
性高分子の単独重合物又は共重合物を０．０５〜０．５
重量％含有することを特徴とする消泡剤が、特開昭６０
−１５６５１６号公報に、また、融点４６〜５６℃の動
植物油脂の硬化油の使用により、製造時の粘度上昇を抑
制できることが、特開平３−１５１００６号公報）に、
記載されている。
長期の貯蔵後もなおポンプで扱うことができるように製
品の経日粘度上昇を防止する目的で、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド又はメタクリルアミドの水溶
性高分子の単独重合物又は共重合物を０．０５〜０．５
重量％含有することを特徴とする消泡剤が、特開昭６０
−１５６５１６号公報に、また、融点４６〜５６℃の動
植物油脂の硬化油の使用により、製造時の粘度上昇を抑
制できることが、特開平３−１５１００６号公報）に、
記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】水中油型エマルション
系消泡剤が、長期の貯蔵後も分離及び経日粘度上昇を起
こさないように安定化することである。製品の経日粘度
上昇を防止する目的で、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド又はメタクリルアミドの水溶性高分子の単
独重合物又は共重合物を（０．０５〜０．５重量％）使
用した場合、経日により分離が生じて上層に固形分が濃
縮していくために、長期保存した場合には粘度上昇を起
こして取り扱い難くなる欠点があった。また、融点４６
〜５６℃の動植物油脂の硬化油の使用の場合、製造時は
低粘度であるが、長期保存した場合には粘度上昇が大き
く、製品が固化する欠点があった。このように従来のエ
マルション系消泡剤は、製品の経日粘度上昇を防止する
目的でのみ行われているために、分離に対する防止が検
討されておらず、このために、長期保存後も、製造時と
同じ状態を保つように安定化することができないという
欠点があった。
系消泡剤が、長期の貯蔵後も分離及び経日粘度上昇を起
こさないように安定化することである。製品の経日粘度
上昇を防止する目的で、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド又はメタクリルアミドの水溶性高分子の単
独重合物又は共重合物を（０．０５〜０．５重量％）使
用した場合、経日により分離が生じて上層に固形分が濃
縮していくために、長期保存した場合には粘度上昇を起
こして取り扱い難くなる欠点があった。また、融点４６
〜５６℃の動植物油脂の硬化油の使用の場合、製造時は
低粘度であるが、長期保存した場合には粘度上昇が大き
く、製品が固化する欠点があった。このように従来のエ
マルション系消泡剤は、製品の経日粘度上昇を防止する
目的でのみ行われているために、分離に対する防止が検
討されておらず、このために、長期保存後も、製造時と
同じ状態を保つように安定化することができないという
欠点があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、分離及び経日
粘度上昇の防止を同時に満足できる消泡剤を提供するこ
とを目的とするものである。すなわち、本発明は、エマ
ルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコー
ル及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１〜３０のアルコ
ールと炭素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステ
ルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子量１万以上の天
然又は半合成水溶性高分子（Ａ）を０．０１〜１．０重
量％含有することを特徴とする平均粒径が０．５〜１５
μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物（請求項
１）、及びエマルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜
３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１
〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸と
の脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子
量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）と分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）とからな
る重量比（Ｂ／Ａ）０．１〜５．０の配合物を０．０１
〜１．０重量％含有することを特徴とする平均粒径が
０．５〜１５μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物
（請求項２）である。
粘度上昇の防止を同時に満足できる消泡剤を提供するこ
とを目的とするものである。すなわち、本発明は、エマ
ルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜３０のアルコー
ル及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１〜３０のアルコ
ールと炭素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステ
ルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子量１万以上の天
然又は半合成水溶性高分子（Ａ）を０．０１〜１．０重
量％含有することを特徴とする平均粒径が０．５〜１５
μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物（請求項
１）、及びエマルションの油相が、（ａ）炭素数１２〜
３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素数１
〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸と
の脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、分子
量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）と分子
量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）とからな
る重量比（Ｂ／Ａ）０．１〜５．０の配合物を０．０１
〜１．０重量％含有することを特徴とする平均粒径が
０．５〜１５μｍの水中油型エマルション消泡剤組成物
（請求項２）である。
【０００７】分子量１万以上の天然又は半合成水溶性高
分子（Ａ）としては、セルロース（分子量：１万〜１０
万）、プルラン（〜２０万）、アルギン酸ナトリウム
（以降アルギン酸Ｎａと略記する。）（〜１０万）、ア
ラビアガム（１０万〜１００万）、グアーガム（２０万
〜３０万）、グルコマンナン（２０万〜３０万）、キサ
ンタンガム（１００万以上）、トラガントガム（〜８０
万）、ローカストビーンガム（〜３０万）、アガロース
（１０〜２０万）、グリコーゲン（３０万〜４００
万）、メチルセルロース（以降ＭＣと略記する。）、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース（以降Ｃ
ＭＣと略記する。）、ヒドロキシエチルセルロース（以
降ＨＥＣと略記する。）、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセル
ロース、酢酸フタル酸セルロース等が使用できる。な
お、これらの水溶性高分子は、単独使用或いは２種以上
の併用使用ができる。分子量が１万未満のマンナン（分
子量：２千〜１万未満）、シクロデキストリン（約千）
では、製造した製品が分離を起こし製品安定性が得られ
ない。（なお、分子量については、書籍：現代の食品化
学、ｐ．２３〜２８、三共出版、より引用した。）
分子（Ａ）としては、セルロース（分子量：１万〜１０
万）、プルラン（〜２０万）、アルギン酸ナトリウム
（以降アルギン酸Ｎａと略記する。）（〜１０万）、ア
ラビアガム（１０万〜１００万）、グアーガム（２０万
〜３０万）、グルコマンナン（２０万〜３０万）、キサ
ンタンガム（１００万以上）、トラガントガム（〜８０
万）、ローカストビーンガム（〜３０万）、アガロース
（１０〜２０万）、グリコーゲン（３０万〜４００
万）、メチルセルロース（以降ＭＣと略記する。）、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース（以降Ｃ
ＭＣと略記する。）、ヒドロキシエチルセルロース（以
降ＨＥＣと略記する。）、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセル
ロース、酢酸フタル酸セルロース等が使用できる。な
お、これらの水溶性高分子は、単独使用或いは２種以上
の併用使用ができる。分子量が１万未満のマンナン（分
子量：２千〜１万未満）、シクロデキストリン（約千）
では、製造した製品が分離を起こし製品安定性が得られ
ない。（なお、分子量については、書籍：現代の食品化
学、ｐ．２３〜２８、三共出版、より引用した。）
【０００８】ポリエチレンオキサイド（Ｂ）の分子量
は、１０万以上好ましくは、５０万〜８００万、さらに
好ましくは１００万〜７００万である。１０万未満の場
合は、製造した製品が分離を起こし良好な製品安定性が
得られない。８００万を越える場合は、製造した製品の
経日粘度上昇が大きくなり好ましくない。
は、１０万以上好ましくは、５０万〜８００万、さらに
好ましくは１００万〜７００万である。１０万未満の場
合は、製造した製品が分離を起こし良好な製品安定性が
得られない。８００万を越える場合は、製造した製品の
経日粘度上昇が大きくなり好ましくない。
【０００９】分子量１０万以上のポリエチレンオキサイ
ド（Ｂ）／天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）の重量比
は、０．１〜５．０、好ましくは０．１〜３．０、さら
に好ましくは０．５〜３．０である。５．０を越える場
合には、製品が分離しやすくなり好ましくない。また、
分子量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）／天
然又は半合成水溶性高分子（Ａ）の配合物の添加量は、
製品中に０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０５
〜１．０重量％、さらに好ましくは０．１〜０．８重量
％である。０．０１重量％未満の場合には、製造した製
品粘度は低いが、経日粘度上昇を起こし好ましくない。
また、１．０重量％を越える場合には、製造した製品粘
度が高いために取り扱い難く好ましくない。また、天然
又は半合成水溶性高分子（Ａ）を単独使用した場合は、
分離が起こらないので、上層に固形分が濃縮せず、経日
粘度上昇が著しく遅延できる。分子量１０万以上のポリ
エチレンオキサイド（Ｂ）と分子量１万以上の天然又は
半合成水溶性高分子（Ａ）を併用使用した場合は、分離
と経日粘度上昇がほとんどなく安定である。
ド（Ｂ）／天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）の重量比
は、０．１〜５．０、好ましくは０．１〜３．０、さら
に好ましくは０．５〜３．０である。５．０を越える場
合には、製品が分離しやすくなり好ましくない。また、
分子量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）／天
然又は半合成水溶性高分子（Ａ）の配合物の添加量は、
製品中に０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０５
〜１．０重量％、さらに好ましくは０．１〜０．８重量
％である。０．０１重量％未満の場合には、製造した製
品粘度は低いが、経日粘度上昇を起こし好ましくない。
また、１．０重量％を越える場合には、製造した製品粘
度が高いために取り扱い難く好ましくない。また、天然
又は半合成水溶性高分子（Ａ）を単独使用した場合は、
分離が起こらないので、上層に固形分が濃縮せず、経日
粘度上昇が著しく遅延できる。分子量１０万以上のポリ
エチレンオキサイド（Ｂ）と分子量１万以上の天然又は
半合成水溶性高分子（Ａ）を併用使用した場合は、分離
と経日粘度上昇がほとんどなく安定である。
【００１０】本発明の消泡剤組成物の平均粒径は、０．
５〜１５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、さらに好
ましくは１．０〜８．０μｍである。１５μｍを越える
場合にはエマルションの消泡性能が劣り好ましくない。
また、０．５μｍ未満の場合には製造直後の粘度が高く
なり取り扱い難く好ましくない。
５〜１５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、さらに好
ましくは１．０〜８．０μｍである。１５μｍを越える
場合にはエマルションの消泡性能が劣り好ましくない。
また、０．５μｍ未満の場合には製造直後の粘度が高く
なり取り扱い難く好ましくない。
【００１１】エマルションの油相の成分（ａ）として
は、特に１２〜３０個の炭素原子を有する天然アルコー
ル又は／及び合成アルコールの１種又は２種以上が使用
できる。天然アルコールとしては、飽和アルコール例え
ばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、
ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、
オクタコサノール、ミリシルアルコール及び不飽和アル
コール例えばオレイルアルコールが挙げられる。合成ア
ルコールとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非
分岐状の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第
１級アルコール或いは分岐第１級アルコール又はこれら
の炭素数の異なるアルコール混合物やパラフインを空気
酸化してつくられる直鎖第２級アルコール等が挙げられ
る。
は、特に１２〜３０個の炭素原子を有する天然アルコー
ル又は／及び合成アルコールの１種又は２種以上が使用
できる。天然アルコールとしては、飽和アルコール例え
ばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、
ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、
オクタコサノール、ミリシルアルコール及び不飽和アル
コール例えばオレイルアルコールが挙げられる。合成ア
ルコールとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非
分岐状の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第
１級アルコール或いは分岐第１級アルコール又はこれら
の炭素数の異なるアルコール混合物やパラフインを空気
酸化してつくられる直鎖第２級アルコール等が挙げられ
る。
【００１２】エマルションの油相の成分（ｂ）として
は、１〜６価の炭素数１〜３０のアルコールと炭素数１
２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステルが用いられ
る。これらエステルに用いる脂肪酸は、例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、アラキン酸及びベヘニン酸であり、好ましくは
パルミチン酸、オレイン酸又はステアリン酸である。前
記カルボン酸をエステル化するため、１価の炭素数１〜
３０のアルコール例えばメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、
デカノール及び上記のアルコール（ａ）、並びに２価ア
ルコール例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、トリメチレングリコー
ル、カテコール、レゾルシン及びハイドロキノン、或い
は３価アルコール例えばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール及び
ペンタントリオール、４価アルコール例えばペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ソルビタン及びマンニタ
ン、５価アルコール例えばアラビット及び６価アルコー
ル例えばテトラグリセリン、ソルビット及びマンニット
が挙げられる。多価アルコールは完全に又は部分的にエ
ステル化されたものが使用できる。
は、１〜６価の炭素数１〜３０のアルコールと炭素数１
２〜３０のカルボン酸との脂肪酸エステルが用いられ
る。これらエステルに用いる脂肪酸は、例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、アラキン酸及びベヘニン酸であり、好ましくは
パルミチン酸、オレイン酸又はステアリン酸である。前
記カルボン酸をエステル化するため、１価の炭素数１〜
３０のアルコール例えばメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、
デカノール及び上記のアルコール（ａ）、並びに２価ア
ルコール例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、トリメチレングリコー
ル、カテコール、レゾルシン及びハイドロキノン、或い
は３価アルコール例えばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール及び
ペンタントリオール、４価アルコール例えばペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ソルビタン及びマンニタ
ン、５価アルコール例えばアラビット及び６価アルコー
ル例えばテトラグリセリン、ソルビット及びマンニット
が挙げられる。多価アルコールは完全に又は部分的にエ
ステル化されたものが使用できる。
【００１３】エマルションの油相は、成分（ａ）又は
（ｂ）の化合物或いは両成分の混合物を含有する。成分
（ａ）及び（ｂ）は、消泡剤製造のために任意の比率で
使用できるが、実際上は例えば、（ａ）を３０〜９５重
量％と（ｂ）を７０〜５重量％含有する（ａ）及び
（ｂ）の混合物が好ましい。
（ｂ）の化合物或いは両成分の混合物を含有する。成分
（ａ）及び（ｂ）は、消泡剤製造のために任意の比率で
使用できるが、実際上は例えば、（ａ）を３０〜９５重
量％と（ｂ）を７０〜５重量％含有する（ａ）及び
（ｂ）の混合物が好ましい。
【００１４】エマルションの固形分は、５〜６０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは１
５〜４５重量％である。５重量％未満の場合には、有効
成分が少なく消泡剤の使用量が多く必要になり作業効率
が低下し好ましくない。６０重量％を越える場合には製
造時の粘度が高く取り扱い難く好ましくない。
％、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは１
５〜４５重量％である。５重量％未満の場合には、有効
成分が少なく消泡剤の使用量が多く必要になり作業効率
が低下し好ましくない。６０重量％を越える場合には製
造時の粘度が高く取り扱い難く好ましくない。
【００１５】エマルションの油相は、なお追加して水に
不溶な他の群の化合物を含有してよく、それを以下成分
（ｃ）と呼ぶ。成分（ｃ）としては、消泡剤エマルショ
ンの油相の構成に５０重量％まで関与できる。成分
（ｃ）の化合物としては、一般に消泡効果の認められる
化合物、例えば炭化水素、脂肪酸、シリコーン、シリコ
ーンコンパウンド、疎水性シリカ、脂肪酸アミド、金属
石鹸、ポリエーテル化合物、油脂類が使用できる。この
化合物は、成分（ａ）及び（ｂ）からの混合物に、ある
いは（ａ）又は（ｂ）の化合物群のいずれかに添加する
ことができる。また、防腐剤、防かび剤、殺菌剤、防錆
剤や皮張り防止剤が使用できる。さらにエマルションの
油相には、チーグラー法又はオキソ法による前記アルコ
ールの製造に際して得られる蒸留残査を用いることがで
きる。また、チーグラー法又はオキソ法による高級アル
コールの前記製法において製造されるオキシアルキル化
された蒸留残査も適する。このオキシアルキル化された
蒸留残査は、前記蒸留残査をエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドと、あるいはエチレンオキシド又は／及び
プロピレンオキシドの混合物と反応させることにより得
られる。蒸留残査中のアルコールのＯＨ基１個当たり、
１〜１０個のエチレンオキシド基又は／及びプロピレン
オキシドを付加することが好ましい。
不溶な他の群の化合物を含有してよく、それを以下成分
（ｃ）と呼ぶ。成分（ｃ）としては、消泡剤エマルショ
ンの油相の構成に５０重量％まで関与できる。成分
（ｃ）の化合物としては、一般に消泡効果の認められる
化合物、例えば炭化水素、脂肪酸、シリコーン、シリコ
ーンコンパウンド、疎水性シリカ、脂肪酸アミド、金属
石鹸、ポリエーテル化合物、油脂類が使用できる。この
化合物は、成分（ａ）及び（ｂ）からの混合物に、ある
いは（ａ）又は（ｂ）の化合物群のいずれかに添加する
ことができる。また、防腐剤、防かび剤、殺菌剤、防錆
剤や皮張り防止剤が使用できる。さらにエマルションの
油相には、チーグラー法又はオキソ法による前記アルコ
ールの製造に際して得られる蒸留残査を用いることがで
きる。また、チーグラー法又はオキソ法による高級アル
コールの前記製法において製造されるオキシアルキル化
された蒸留残査も適する。このオキシアルキル化された
蒸留残査は、前記蒸留残査をエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドと、あるいはエチレンオキシド又は／及び
プロピレンオキシドの混合物と反応させることにより得
られる。蒸留残査中のアルコールのＯＨ基１個当たり、
１〜１０個のエチレンオキシド基又は／及びプロピレン
オキシドを付加することが好ましい。
【００１６】水中油型エマルションを製造するには、６
以上のＨＬＢ価を有する界面活性物質が用いられる。界
面活性物質としては非イオン性、アニオン性又はカチオ
ン性の化合物を使用できるが、好ましくは非イオン性又
はアニオン性のもの、或いはアニオン性と非イオン性の
界面活性剤の混合物が用いられる。非イオン性界面活性
剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデ
シルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリ
オキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンステ
アレートなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤とし
ては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルサルフェート塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンドデシ
ルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルのマレイン酸半エステル塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのマレイ
ン酸半エステル塩などが挙げられる。カチオン性界面活
性剤としてはラウリルポリオキシエチレンアミンなどが
挙げられる。
以上のＨＬＢ価を有する界面活性物質が用いられる。界
面活性物質としては非イオン性、アニオン性又はカチオ
ン性の化合物を使用できるが、好ましくは非イオン性又
はアニオン性のもの、或いはアニオン性と非イオン性の
界面活性剤の混合物が用いられる。非イオン性界面活性
剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデ
シルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリ
オキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンステ
アレートなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤とし
ては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルサルフェート塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンドデシ
ルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルのマレイン酸半エステル塩、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのマレイ
ン酸半エステル塩などが挙げられる。カチオン性界面活
性剤としてはラウリルポリオキシエチレンアミンなどが
挙げられる。
【００１７】水中油型エマルション１００重量部は、普
通は乳化剤の１種又は数種を０．１〜５重量％有する。
エマルションの油相は、エマルションの構成に５〜６０
重量％まで関与し、そして０．５〜１５μｍの平均粒径
を有する。この種のエマルションは既知である。このエ
マルションは、普通に市販の乳化分散器を用いて、水９
５〜４０重量部中に油相５〜６０重量部を乳化すること
により製造される。
通は乳化剤の１種又は数種を０．１〜５重量％有する。
エマルションの油相は、エマルションの構成に５〜６０
重量％まで関与し、そして０．５〜１５μｍの平均粒径
を有する。この種のエマルションは既知である。このエ
マルションは、普通に市販の乳化分散器を用いて、水９
５〜４０重量部中に油相５〜６０重量部を乳化すること
により製造される。
【００１８】本発明の消泡剤組成物の製造方法として
は、アルコール（ａ）とエステル（ｂ）等とを撹拌混
合した後、乳化剤と水を添加して撹拌混合してエマルシ
ョン化する方法、乳化剤と水を撹拌混合し、この中に
アルコール（ａ）とエステル（ｂ）等を加えて撹拌混合
してエマルション化する方法、上記の又はの方法
で作成したエマルションの高濃度品を形成させ、次い
で、希釈用の０〜４０℃の水を加える方法、上記の
又はの方法で作成したエマルションの高濃度品を、乳
化分散機を通してから、希釈用の０〜４０℃の水の中に
添加する方法全ての構成成分を一度に撹拌混合してエ
マルション化する方法等が挙げられ、いずれの方法でも
良い。
は、アルコール（ａ）とエステル（ｂ）等とを撹拌混
合した後、乳化剤と水を添加して撹拌混合してエマルシ
ョン化する方法、乳化剤と水を撹拌混合し、この中に
アルコール（ａ）とエステル（ｂ）等を加えて撹拌混合
してエマルション化する方法、上記の又はの方法
で作成したエマルションの高濃度品を形成させ、次い
で、希釈用の０〜４０℃の水を加える方法、上記の
又はの方法で作成したエマルションの高濃度品を、乳
化分散機を通してから、希釈用の０〜４０℃の水の中に
添加する方法全ての構成成分を一度に撹拌混合してエ
マルション化する方法等が挙げられ、いずれの方法でも
良い。
【００１９】使用する分子量１万以上の天然又は半合成
水溶性高分子及び／又は分子量１０万以上のポリエチレ
ンオキサイドの添加は、上記の希釈用の水に溶解して使
用しても良いし、上記の高濃度エマルションを作成する
際の水相に添加しても良いし、水中エマルションを作成
後に撹拌下でままこを生じないように注意しつつ、添加
し溶解させても良い。
水溶性高分子及び／又は分子量１０万以上のポリエチレ
ンオキサイドの添加は、上記の希釈用の水に溶解して使
用しても良いし、上記の高濃度エマルションを作成する
際の水相に添加しても良いし、水中エマルションを作成
後に撹拌下でままこを生じないように注意しつつ、添加
し溶解させても良い。
【００２０】撹拌混合する温度は、使用するアルコール
（ａ）とエステル（ｂ）等の成分の融点以上の温度であ
れば、室温でも高温例えば４０〜２００℃でも良いが、
通常４５〜９５℃が望ましい。また、撹拌混合時間は配
合物を均一に混合できれば良く特に制限されないが、通
常１０分〜１０時間である。
（ａ）とエステル（ｂ）等の成分の融点以上の温度であ
れば、室温でも高温例えば４０〜２００℃でも良いが、
通常４５〜９５℃が望ましい。また、撹拌混合時間は配
合物を均一に混合できれば良く特に制限されないが、通
常１０分〜１０時間である。
【００２１】撹拌混合設備としては、通常、プロペラ型
撹拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サ
ンドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー等
が使用でき、これらの２種以上の設備を組み合わせて使
用することができる。
撹拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サ
ンドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー等
が使用でき、これらの２種以上の設備を組み合わせて使
用することができる。
【００２２】乳化分散機としては、通常、プロペラ型攪
拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式
乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型
攪拌分散機や、コロイドミルやガラスビーズやスチール
ボールなど種々の媒体を使用して粉砕分散させるメディ
ア型分散機、例えばサンドグラインダー、アジテーター
ミル、ボールミル、アトライターなどが使用できる。
拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式
乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型
攪拌分散機や、コロイドミルやガラスビーズやスチール
ボールなど種々の媒体を使用して粉砕分散させるメディ
ア型分散機、例えばサンドグラインダー、アジテーター
ミル、ボールミル、アトライターなどが使用できる。
【００２３】分子量１０万以上のポリエチレンオキサイ
ド（Ｂ）と分子量１万以上の天然又は半合成水溶性高分
子（Ａ）の併用使用又は単独使用は、好ましくはエマル
ションの製造中に行われる。しかし、既に製造されたエ
マルションに、添加することによって、エマルションを
安定化することもできる。
ド（Ｂ）と分子量１万以上の天然又は半合成水溶性高分
子（Ａ）の併用使用又は単独使用は、好ましくはエマル
ションの製造中に行われる。しかし、既に製造されたエ
マルションに、添加することによって、エマルションを
安定化することもできる。
【００２４】本発明の消泡剤エマルションは、直接にそ
の製造法によって５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘
度を有し、６ヶ月貯蔵後の粘度は１５００ｍＰａ・ｓ以
下であり、クリーム状に固まってポンプ輸送ができない
等の取り扱いが困難な事態にはならない。粘度が１５０
０ｍＰａ・ｓを越えると取り扱い難くなる。また、分離
が１０％以上になると経日粘度上昇して取り扱い難くな
るが、本発明の消泡剤エマルションは、６ヶ月後も製品
分離はなく、消泡剤エマルションの濃縮傾向が見られ
ず、経日変化による粘度上昇は著しく遅延される。な
お、消泡性能は安定化後も保有される。
の製造法によって５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘
度を有し、６ヶ月貯蔵後の粘度は１５００ｍＰａ・ｓ以
下であり、クリーム状に固まってポンプ輸送ができない
等の取り扱いが困難な事態にはならない。粘度が１５０
０ｍＰａ・ｓを越えると取り扱い難くなる。また、分離
が１０％以上になると経日粘度上昇して取り扱い難くな
るが、本発明の消泡剤エマルションは、６ヶ月後も製品
分離はなく、消泡剤エマルションの濃縮傾向が見られ
ず、経日変化による粘度上昇は著しく遅延される。な
お、消泡性能は安定化後も保有される。
【００２５】本発明の消泡剤組成物の使用方法として
は、連続添加、断続添加または泡測定器と消泡剤添加装
置とを連動させた方法のいずれでもよく、１カ所添加ま
たは多点添加のいずれでもよい。また、添加に際して
は、適当な溶剤または水などで希釈してもよく、他の消
泡剤と併用することもできる。
は、連続添加、断続添加または泡測定器と消泡剤添加装
置とを連動させた方法のいずれでもよく、１カ所添加ま
たは多点添加のいずれでもよい。また、添加に際して
は、適当な溶剤または水などで希釈してもよく、他の消
泡剤と併用することもできる。
【００２６】水性系の消泡のためには、前記の安定化さ
れた水中油型エマルションを、消泡されるべき水性系に
対し、通常、０．１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは
１〜５，０００ｐｐｍの範囲にて添加する。
れた水中油型エマルションを、消泡されるべき水性系に
対し、通常、０．１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは
１〜５，０００ｐｐｍの範囲にて添加する。
【００２７】本発明により安定化された消泡剤は、例え
ば、製紙、工業排水、し尿処理、パルプ蒸解、建材用ボ
ード製造に際して発泡場所に添加して使用される。ま
た、酸性〜アルカリ性の発泡系に対して幅広く使用され
る。
ば、製紙、工業排水、し尿処理、パルプ蒸解、建材用ボ
ード製造に際して発泡場所に添加して使用される。ま
た、酸性〜アルカリ性の発泡系に対して幅広く使用され
る。
【００２８】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。
【００２９】下記の実施例に記載の部は重量に関する。
水中に乳化された油相粒子の平均粒子径は、レーザー回
折式粒度分析計［日機装（株）製のマイクロトラック粒
度分析計］により測定した。
水中に乳化された油相粒子の平均粒子径は、レーザー回
折式粒度分析計［日機装（株）製のマイクロトラック粒
度分析計］により測定した。
【００３０】実施例１ 固形分が３０％の水中油型エマルションを製造した。油
相は次の成分から成る 。炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１４部 炭素数１６〜１８のアルコールの脂肪アルコール混合物 ------１３．５部 オクチルフェノール１モルへのエチレンオキシド ２０モルの付加生成物 ------ ２部 分子量７００万のポリエチレンオキサイド（Ｂ）／ アルギン酸Ｎａ（Ａ）の重量比（Ｂ／Ａ）が５．０の配合物---- ０．５部
相は次の成分から成る 。炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１４部 炭素数１６〜１８のアルコールの脂肪アルコール混合物 ------１３．５部 オクチルフェノール１モルへのエチレンオキシド ２０モルの付加生成物 ------ ２部 分子量７００万のポリエチレンオキサイド（Ｂ）／ アルギン酸Ｎａ（Ａ）の重量比（Ｂ／Ａ）が５．０の配合物---- ０．５部
【００３１】容器に水７０部及び上記化合物（合計３０
部）を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時間撹拌して
均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型撹拌機を使
用することにより、７μｍの平均粒径を有する水中油型
エマルションＡを製造した。これは製造直後に５５０ｍ
Ｐａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を試験
するため、試料を内径５０ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に
８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で１ヶ月静置
し、分離を測定した。次に、粘度を測定し、この粘度と
製造直後の粘度とから経日粘度上昇（％）を算出した。
その結果、分離は４％であり、粘度は８１０ｍＰａ・ｓ
であり、経日粘度上昇は４７％であった。下記の比較例
１に比べて良好な安定性が得られた。また、消泡性試験
を行い、性能が良好であることを確認した。なお、粘度
は、Ｂ型粘度計を使用し、２５℃にて、６０ｒｐｍで１
分間回転後の目盛を判読することにより測定した。
部）を仕込み、撹拌下で昇温し７５℃で５時間撹拌して
均一化した後、乳化分散機としてプロペラ型撹拌機を使
用することにより、７μｍの平均粒径を有する水中油型
エマルションＡを製造した。これは製造直後に５５０ｍ
Ｐａ・ｓの粘度であった。エマルションの安定性を試験
するため、試料を内径５０ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に
８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で１ヶ月静置
し、分離を測定した。次に、粘度を測定し、この粘度と
製造直後の粘度とから経日粘度上昇（％）を算出した。
その結果、分離は４％であり、粘度は８１０ｍＰａ・ｓ
であり、経日粘度上昇は４７％であった。下記の比較例
１に比べて良好な安定性が得られた。また、消泡性試験
を行い、性能が良好であることを確認した。なお、粘度
は、Ｂ型粘度計を使用し、２５℃にて、６０ｒｐｍで１
分間回転後の目盛を判読することにより測定した。
【００３２】実施例２ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＢを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＢを製造した。
【００３３】実施例３ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が１．
０の配合物を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＣを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が１．
０の配合物を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＣを製造した。
【００３４】実施例４ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／ＭＣの重量比が１．０の配合物
を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマ
ルションＤを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／ＭＣの重量比が１．０の配合物
を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマ
ルションＤを製造した。
【００３５】実施例５ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が１．０の配合
物を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＥを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量７００万のポ
リエチレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が１．０の配合
物を０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＥを製造した。
【００３６】実施例６ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が０．
５の配合物を０．６部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＦを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が０．
５の配合物を０．６部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＦを製造した。
【００３７】実施例７ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＧを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＧを製造した。
【００３８】実施例８ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が２．
０の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＨを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が２．
０の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＨを製造した。
【００３９】実施例９ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／ＣＭＣの重量比が２．０の配合
物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＩを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／ＣＭＣの重量比が２．０の配合
物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＩを製造した。
【００４０】実施例１０ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が２．０の配合
物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＪを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量３５０万のポ
リエチレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が２．０の配合
物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エ
マルションＪを製造した。
【００４１】実施例１１ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が１．
０の配合物を０．５部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＫを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が１．
０の配合物を０．５部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＫを製造した。
【００４２】実施例１２ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＬを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／グアーガムの重量比が１．０の
配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＬを製造した。
【００４３】実施例１３ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が１．
０の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＭを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１００万のポ
リエチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が１．
０の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水
中油型エマルションＭを製造した。
【００４４】実施例１４ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が０．２
の配合物を１．０部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションＮを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／アルギン酸Ｎａの重量比が０．２
の配合物を１．０部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションＮを製造した。
【００４５】実施例１５ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／グアーガムの重量比が０．７の配
合物を０．５部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型
エマルションＯを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／グアーガムの重量比が０．７の配
合物を０．５部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型
エマルションＯを製造した。
【００４６】実施例１６ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が０．２
の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションＰを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１０万のポリ
エチレンオキサイド／キサンタンガムの重量比が０．２
の配合物を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中
油型エマルションＰを製造した。
【００４７】実施例１７ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、グアーガムを０．２
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
Ｑを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、グアーガムを０．２
部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルション
Ｑを製造した。
【００４８】実施例１８ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、キサンタンガムを
０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマル
ションＲを製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、キサンタンガムを
０．２部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマル
ションＲを製造した。
【００４９】実施例１９ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、ＨＥＣを０．７部使
用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションＳを
製造した。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、ＨＥＣを０．７部使
用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマルションＳを
製造した。
【００５０】実施例２０ 実施例３で乳化分散機としてピストン型高圧乳化機を使
用し、水中油型エマルションＴを製造した。
用し、水中油型エマルションＴを製造した。
【００５１】実施例２１ 実施例３で乳化分散機としてホモミキサーを使用し、水
中油型エマルションＵを製造した。
中油型エマルションＵを製造した。
【００５２】実施例２２ 実施例３で乳化分散機として高速回転高せん断型撹拌分
散機を使用し、水中油型エマルションＶを製造した。
散機を使用し、水中油型エマルションＶを製造した。
【００５３】実施例１〜２２で製造した水中油型エマル
ションＡ〜Ｖ（表１）の製品安定性（製造直後の粘度及
び１ヶ月後の分離と粘度）及び消泡性能を測定した。そ
の結果を表２に示す。実施例１と同様に実施例２〜２２
で作成したエマルションＢ〜Ｖは、比較例１〜３で作成
したエマルションＸ〜Ｚに比べて良好な安定性が得られ
た。
ションＡ〜Ｖ（表１）の製品安定性（製造直後の粘度及
び１ヶ月後の分離と粘度）及び消泡性能を測定した。そ
の結果を表２に示す。実施例１と同様に実施例２〜２２
で作成したエマルションＢ〜Ｖは、比較例１〜３で作成
したエマルションＸ〜Ｚに比べて良好な安定性が得られ
た。
【００５４】比較例１ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、アクリルアミド７０
％及びアクリル酸３０％からの共重合物（分子量５００
万）を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型
エマルションＸを製造した。エマルションの安定性を試
験した結果、分離は２０％であり、粘度は２０００ｍＰ
ａ・ｓであり、経日粘度上昇は３６９％であった。実施
例１に比べて分離が５倍、経日粘度上昇が８倍ときわめ
て大であった。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、アクリルアミド７０
％及びアクリル酸３０％からの共重合物（分子量５００
万）を０．３部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型
エマルションＸを製造した。エマルションの安定性を試
験した結果、分離は２０％であり、粘度は２０００ｍＰ
ａ・ｓであり、経日粘度上昇は３６９％であった。実施
例１に比べて分離が５倍、経日粘度上昇が８倍ときわめ
て大であった。
【００５５】比較例２ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１万のポリエ
チレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が２．０の配合物を
０．７部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマル
ションＹを製造した。エマルションの安定性を試験した
結果、分離は１５％であり、粘度は８８０ｍＰａ・ｓで
あり、経日粘度上昇は８０％であった。分子量１万のポ
リエチレンオキサイドを用いた場合は、製品分離が大で
あった。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量１万のポリエ
チレンオキサイド／ＨＥＣの重量比が２．０の配合物を
０．７部使用し、実施例１と同じ方法で水中油型エマル
ションＹを製造した。エマルションの安定性を試験した
結果、分離は１５％であり、粘度は８８０ｍＰａ・ｓで
あり、経日粘度上昇は８０％であった。分子量１万のポ
リエチレンオキサイドを用いた場合は、製品分離が大で
あった。
【００５６】比較例３ 実施例１に記載の分子量７００万のポリエチレンオキサ
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量９００万のポ
リエチレンオキサイド／セルロースの重量比が１．０の
配合物を０．１部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＺを製造した。エマルションの安定性を
試験した結果、分離は４％であったが、経日粘度上昇は
１２５％であった。分子量９００万のポリエチレンオキ
サイドを用いた場合は、経日粘度上昇が大であった。
イド／アルギン酸Ｎａの代わりに、分子量９００万のポ
リエチレンオキサイド／セルロースの重量比が１．０の
配合物を０．１部使用し、実施例１と同じ方法で水中油
型エマルションＺを製造した。エマルションの安定性を
試験した結果、分離は４％であったが、経日粘度上昇は
１２５％であった。分子量９００万のポリエチレンオキ
サイドを用いた場合は、経日粘度上昇が大であった。
【００５７】比較例１〜３で製造した水中油型エマルシ
ョンＸ〜Ｚ（表１）の製品安定性（製造直後の粘度及び
１ヶ月後の分離と粘度）及び消泡性能を測定した。その
結果を表２に示す。
ョンＸ〜Ｚ（表１）の製品安定性（製造直後の粘度及び
１ヶ月後の分離と粘度）及び消泡性能を測定した。その
結果を表２に示す。
【００５８】分離試験方法 製造したエマルションを内径５０ｍｍの２２５ｃｃガラ
ス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で１ヶ月
静置し、下層に生じた水層の高さＷ（ｍｍ）を測定し、
式（１）を用いて分離（％）を算出した。
ス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ密閉し、２５℃で１ヶ月
静置し、下層に生じた水層の高さＷ（ｍｍ）を測定し、
式（１）を用いて分離（％）を算出した。
【００５９】 分離（％）＝（Ｗ／８０）×１００ −−−−−−−−−−−−−式（１）
【００６０】経日粘度上昇試験方法 製造したエマルションを内径５０ｍｍの２２５ｃｃガラ
ス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ、製造直後の粘度を測定
した後、密閉し２５℃で１ヶ月静置し粘度を測定した。
式（２）を用いて経日粘度上昇（％）を算出した。
ス瓶に８０ｍｍの高さまで入れ、製造直後の粘度を測定
した後、密閉し２５℃で１ヶ月静置し粘度を測定した。
式（２）を用いて経日粘度上昇（％）を算出した。
【００６１】 経日粘度上昇（％）＝ ［（１ヶ月後の粘度−製造直後の粘度）／（製造直後の粘度）×１００ −−−−−−−−−−−−−式（２）
【００６２】消泡性能試験方法 ガラス製発泡管に発泡性試験水を５００ｍｌ入れ、所定
の温度に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から
試験水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上
部より試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡
させる。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達し
たとき所定量の消泡剤（実施例１〜２２で製造したエマ
ルションＡ〜Ｖ）を添加し、最も泡面が低下した時間と
その最低泡高さを記録して、さらに５分間後の泡高さを
記録した。比較例１で製造した消泡剤（エマルション
Ｘ）と比べて、同等以上の消泡性能を示すものを良好と
判定した。
の温度に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から
試験水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上
部より試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡
させる。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達し
たとき所定量の消泡剤（実施例１〜２２で製造したエマ
ルションＡ〜Ｖ）を添加し、最も泡面が低下した時間と
その最低泡高さを記録して、さらに５分間後の泡高さを
記録した。比較例１で製造した消泡剤（エマルション
Ｘ）と比べて、同等以上の消泡性能を示すものを良好と
判定した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】本発明の消泡剤組成物は、分離及び経日
粘度上昇を押さえ、保存安定性が大幅に改良されたため
に、消泡剤の使用、保管および運搬などに伴う制限が著
しく軽減できるというメリットがあり、実用上非常に有
用である。
粘度上昇を押さえ、保存安定性が大幅に改良されたため
に、消泡剤の使用、保管および運搬などに伴う制限が著
しく軽減できるというメリットがあり、実用上非常に有
用である。
Claims (3)
- 【請求項１】 エマルションの油相が、（ａ）炭素数１
２〜３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素
数１〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン
酸との脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、
分子量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）を
０．０１〜１．０重量％含有することを特徴とする平均
粒径が０．５〜１５μｍの水中油型エマルション消泡剤
組成物。 - 【請求項２】 エマルションの油相が、（ａ）炭素数１
２〜３０のアルコール及び／又は（ｂ）１〜６価の炭素
数１〜３０のアルコールと炭素数１２〜３０のカルボン
酸との脂肪酸エステルを５〜６０重量％含有し、かつ、
分子量１万以上の天然又は半合成水溶性高分子（Ａ）と
分子量１０万以上のポリエチレンオキサイド（Ｂ）とか
らなる重量比（Ｂ／Ａ）０．１〜５．０の配合物を０．
０１〜１．０重量％含有することを特徴とする平均粒径
が０．５〜１５μｍの水中油型エマルション消泡剤組成
物。 - 【請求項３】 分子量１万以上の天然又は半合成水溶性
高分子（Ａ）が、セルロース、プルラン、アルギン酸ナ
トリウム、アラビアガム、グアーガム、グルコマンナ
ン、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビー
ンガム、アガロース、グリコーゲン、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチル
セルロース及び酢酸フタル酸セルロースからなる群より
選ばれる少なくとも一種以上の高分子である請求項１又
は２記載の消泡剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07152396A JP3656174B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 消泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07152396A JP3656174B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 消泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09234307A true JPH09234307A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3656174B2 JP3656174B2 (ja) | 2005-06-08 |
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ID=13463180
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07152396A Expired - Fee Related JP3656174B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | 消泡剤組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3656174B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100719208B1 (ko) * | 2002-10-30 | 2007-05-16 | 가부시키가이샤 아데카 | 포토레지스트 현상액용 소포분산제 |
| WO2015037345A1 (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-19 | 栗田工業株式会社 | 消泡剤、消泡剤の製造方法及び消泡方法 |
| CN106267916A (zh) * | 2015-11-17 | 2017-01-04 | 安徽鹰龙工业设计有限公司 | 一种利用地沟油制备消泡剂的方法 |
| CN113512901A (zh) * | 2020-04-09 | 2021-10-19 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种脂肪醇乳液消泡剂的制备方法 |
| CN113955919A (zh) * | 2020-12-03 | 2022-01-21 | 段征宇 | 一种高含水油泥的相转移剂 |
-
1996
- 1996-02-29 JP JP07152396A patent/JP3656174B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100719208B1 (ko) * | 2002-10-30 | 2007-05-16 | 가부시키가이샤 아데카 | 포토레지스트 현상액용 소포분산제 |
| WO2015037345A1 (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-19 | 栗田工業株式会社 | 消泡剤、消泡剤の製造方法及び消泡方法 |
| JP2015054259A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 栗田工業株式会社 | 消泡剤、消泡剤の製造方法及び消泡方法 |
| CN106267916A (zh) * | 2015-11-17 | 2017-01-04 | 安徽鹰龙工业设计有限公司 | 一种利用地沟油制备消泡剂的方法 |
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| CN113955919A (zh) * | 2020-12-03 | 2022-01-21 | 段征宇 | 一种高含水油泥的相转移剂 |
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| JP3656174B2 (ja) | 2005-06-08 |
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