JPH09227804A - 防汚コーティング剤組成物および防汚被膜 - Google Patents
防汚コーティング剤組成物および防汚被膜Info
- Publication number
- JPH09227804A JPH09227804A JP3691896A JP3691896A JPH09227804A JP H09227804 A JPH09227804 A JP H09227804A JP 3691896 A JP3691896 A JP 3691896A JP 3691896 A JP3691896 A JP 3691896A JP H09227804 A JPH09227804 A JP H09227804A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- group
- antifouling coating
- coating agent
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Prevention Of Fouling (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】簡便な処理で防汚効果に優れる防汚コーティン
グ剤を提供する。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有するアクリレ
ートおよび／またはポリフルオロアルキル基を有するメ
タクリレートを重合させた単位を含む重合体（ａ成
分）、および、イソシアネート基を含まないポリウレタ
ン化合物（ｂ成分）を水性媒体中に含む。
グ剤を提供する。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有するアクリレ
ートおよび／またはポリフルオロアルキル基を有するメ
タクリレートを重合させた単位を含む重合体（ａ成
分）、および、イソシアネート基を含まないポリウレタ
ン化合物（ｂ成分）を水性媒体中に含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス、金属、木
材、プラスチック等の表面に防汚性を付与する被膜を形
成する防汚コーティング剤組成物、該組成物から形成さ
れる防汚被膜、および、基材上に該被膜が形成された物
品に関する。
材、プラスチック等の表面に防汚性を付与する被膜を形
成する防汚コーティング剤組成物、該組成物から形成さ
れる防汚被膜、および、基材上に該被膜が形成された物
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス、金属、木材、プラスチック、塩
ビ等は、家庭内で壁材等の種々の材料として多く使用さ
れているが、使用中に塵埃、油煙、皮脂等の汚れが付着
し、見栄えも低下する欠点がある。壁材の表面への汚れ
の付着を防止するとともに付着した汚れを落ちやすくす
る（以下、防汚性と表現する。）目的で、たとえば、Ｐ
ＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂
をコーティングする方法、フッ化ビニリデンやＥＴＦＥ
（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）フィル
ムをラミネートする方法、シリコーン、アクリル樹脂、
ウレタン樹脂、またはフッ素系塗料等を塗布する方法、
壁材にシリコーンやフッ素化合物を練り込む方法等が提
案されている。
ビ等は、家庭内で壁材等の種々の材料として多く使用さ
れているが、使用中に塵埃、油煙、皮脂等の汚れが付着
し、見栄えも低下する欠点がある。壁材の表面への汚れ
の付着を防止するとともに付着した汚れを落ちやすくす
る（以下、防汚性と表現する。）目的で、たとえば、Ｐ
ＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂
をコーティングする方法、フッ化ビニリデンやＥＴＦＥ
（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）フィル
ムをラミネートする方法、シリコーン、アクリル樹脂、
ウレタン樹脂、またはフッ素系塗料等を塗布する方法、
壁材にシリコーンやフッ素化合物を練り込む方法等が提
案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】フッ素樹脂は防汚性に
優れるが、高温による焼き付けが必要であるため簡単に
コーティングできず、また、フッ素系フィルムは高価で
あるとともに複雑な形状の壁材にラミネートするのは困
難である。一方、シリコーン、アクリル樹脂、またはウ
レタン樹脂等は撥油性を有しないために油性の汚れの付
着は防止できない欠点がある。また、シリコーンやフッ
素化合物を樹脂に練り混む場合、練り込む対象が溶融温
度の比較的低いプラスチック等に限られる等の問題があ
る。このように、簡便で防汚効果に優れる防汚コーティ
ング剤は提供されていなかった。
優れるが、高温による焼き付けが必要であるため簡単に
コーティングできず、また、フッ素系フィルムは高価で
あるとともに複雑な形状の壁材にラミネートするのは困
難である。一方、シリコーン、アクリル樹脂、またはウ
レタン樹脂等は撥油性を有しないために油性の汚れの付
着は防止できない欠点がある。また、シリコーンやフッ
素化合物を樹脂に練り混む場合、練り込む対象が溶融温
度の比較的低いプラスチック等に限られる等の問題があ
る。このように、簡便で防汚効果に優れる防汚コーティ
ング剤は提供されていなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものである。本発明者らは、撥水
撥油性を有する特定の含フッ素重合体と特定のポリウレ
タン化合物を含む水系の組成物が、優れた防汚性を示す
被膜を形成するとともに、該被膜は機械的強度にも優れ
ることを見いだし本発明に至った。
を解決すべくなされたものである。本発明者らは、撥水
撥油性を有する特定の含フッ素重合体と特定のポリウレ
タン化合物を含む水系の組成物が、優れた防汚性を示す
被膜を形成するとともに、該被膜は機械的強度にも優れ
ることを見いだし本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は下記ａ成分および下記
ｂ成分を水性媒体中に含むことを特徴とする防汚コーテ
ィング剤組成物を提供する。 ａ成分）ポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
および／またはポリフルオロアルキル基を有するメタク
リレートを重合させた単位を含む重合体。 ｂ成分）イソシアネート基を含まないポリウレタン化合
物。
ｂ成分を水性媒体中に含むことを特徴とする防汚コーテ
ィング剤組成物を提供する。 ａ成分）ポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
および／またはポリフルオロアルキル基を有するメタク
リレートを重合させた単位を含む重合体。 ｂ成分）イソシアネート基を含まないポリウレタン化合
物。
【０００６】本発明の防汚コーティング剤組成物は、ａ
成分およびｂ成分を含む。ａ成分は、ポリフルオロアル
キル基を有するアクリレートおよび／またはポリフルオ
ロアルキル基を有するメタクリレートを重合させた単位
を含む重合体である。
成分およびｂ成分を含む。ａ成分は、ポリフルオロアル
キル基を有するアクリレートおよび／またはポリフルオ
ロアルキル基を有するメタクリレートを重合させた単位
を含む重合体である。
【０００７】なお、以下において、アクリレートとメタ
クリレートを総称して（メタ）アクリレートといい、他
の化合物についても同様にいう。また、ポリフルオロア
ルキル基をＲf 基という。
クリレートを総称して（メタ）アクリレートといい、他
の化合物についても同様にいう。また、ポリフルオロア
ルキル基をＲf 基という。
【０００８】本発明におけるＲf 基を有する（メタ）ア
クリレートは、下式（１）で表される化合物である。た
だし、式（１）において、Ｒ1 は、水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｑは、２価の有機基または単結合を示し、
Ｒf は、Ｒf 基を示す。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−Ｑ−Ｒf ・・・（１）
クリレートは、下式（１）で表される化合物である。た
だし、式（１）において、Ｒ1 は、水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｑは、２価の有機基または単結合を示し、
Ｒf は、Ｒf 基を示す。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯ−Ｑ−Ｒf ・・・（１）
【０００９】式（１）におけるＱは、２価の有機基が好
ましく、特に、後述の具体例中に挙げるものが好まし
い。
ましく、特に、後述の具体例中に挙げるものが好まし
い。
【００１０】また、Ｒf 基は、アルキル基の水素原子の
２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒf 基中
のフッ素原子の数は、（Ｒf 基中のフッ素原子の数）／
（Ｒf 基に対応する同一炭素数のアルキル基の水素原子
数）×１００（％）で表現した場合に６０％以上が好ま
しく、特に８０％以上が好ましい。また、Ｒf 基の炭素
−炭素単結合間には、エーテル性の酸素原子（−Ｏ−）
が挿入されていてもよい。たとえば、オキシポリフルオ
ロエチレン、オキシポリフルオロプロピレン等のオキシ
ポリフルオロアルキレン部分を含有するＲf 基が挙げら
れる。
２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒf 基中
のフッ素原子の数は、（Ｒf 基中のフッ素原子の数）／
（Ｒf 基に対応する同一炭素数のアルキル基の水素原子
数）×１００（％）で表現した場合に６０％以上が好ま
しく、特に８０％以上が好ましい。また、Ｒf 基の炭素
−炭素単結合間には、エーテル性の酸素原子（−Ｏ−）
が挿入されていてもよい。たとえば、オキシポリフルオ
ロエチレン、オキシポリフルオロプロピレン等のオキシ
ポリフルオロアルキレン部分を含有するＲf 基が挙げら
れる。
【００１１】Ｒf 基の炭素数は１〜２０が好ましく、特
に４〜１６が好ましい。Ｒf 基は、直鎖または分岐の構
造であり、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造である場
合には、分岐部分がＲf 基の末端付近に存在し、かつ、
分岐部分の炭素数が１〜３程度である場合が好ましい。
また、末端部分に塩素原子が存在していてもよい。Ｒf
基の末端部分の構造としては、ＣＦ3 −、ＣＦ2 Ｈ−、
ＣＦ2 Ｃｌ−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−等の構造が挙げられ
る。
に４〜１６が好ましい。Ｒf 基は、直鎖または分岐の構
造であり、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造である場
合には、分岐部分がＲf 基の末端付近に存在し、かつ、
分岐部分の炭素数が１〜３程度である場合が好ましい。
また、末端部分に塩素原子が存在していてもよい。Ｒf
基の末端部分の構造としては、ＣＦ3 −、ＣＦ2 Ｈ−、
ＣＦ2 Ｃｌ−、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−等の構造が挙げられ
る。
【００１２】本発明におけるＲf 基は、アルキル基の水
素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフ
ルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基
の炭素数は１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好まし
い。また、パーフルオロアルキル基は直鎖または分岐の
構造のパーフルオロアルキル基であり、ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）n −［ただし、ｎは３〜１５の整数を示す。］で表
される炭素数４〜１６の直鎖のパーフルオロアルキル基
が好ましく、特に、ｎが６〜１２のものが好ましい。ま
た、パーフルオロアルキル基は、該基中の炭素−炭素結
合間にエーテル性の酸素原子（−Ｏ−）が挿入されてい
てもよい。
素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフ
ルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基
の炭素数は１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好まし
い。また、パーフルオロアルキル基は直鎖または分岐の
構造のパーフルオロアルキル基であり、ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）n −［ただし、ｎは３〜１５の整数を示す。］で表
される炭素数４〜１６の直鎖のパーフルオロアルキル基
が好ましく、特に、ｎが６〜１２のものが好ましい。ま
た、パーフルオロアルキル基は、該基中の炭素−炭素結
合間にエーテル性の酸素原子（−Ｏ−）が挿入されてい
てもよい。
【００１３】Ｒf の具体例としては、以下の構造が挙げ
られるがこれらに限定されない。なお、以下の例におい
ては、同一分子式を有する構造の異なる基である「構造
異性の基」を含むものとする。
られるがこれらに限定されない。なお、以下の例におい
ては、同一分子式を有する構造の異なる基である「構造
異性の基」を含むものとする。
【００１４】Ｃ2 Ｆ5 −、Ｃ3 Ｆ7 −［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）2 −、および（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−の両者を含
む。］、Ｃ4 Ｆ9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ
3 ）3 ＣＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
−などの構造異性の基を含む］、Ｃ6 Ｆ13−［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −などの構造異性の基を含
む］、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ15Ｆ31
−、ＨＣt Ｆ2t−（ここで、ｔは１〜１８の整数であ
る。）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣs Ｆ2s−（ここで、ｓは１
〜１５の整数である。）など。
2 ）2 −、および（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−の両者を含
む。］、Ｃ4 Ｆ9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ
3 ）3 ＣＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
−などの構造異性の基を含む］、Ｃ6 Ｆ13−［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −などの構造異性の基を含
む］、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ15Ｆ31
−、ＨＣt Ｆ2t−（ここで、ｔは１〜１８の整数であ
る。）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣs Ｆ2s−（ここで、ｓは１
〜１５の整数である。）など。
【００１５】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）−、
Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］s ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］t ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｃ6 Ｆ5 −、Ｃ
6 Ｆ5 ＣＦ＝ＣＦ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 −（た
だし、ｓ、ｔは１〜１０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖ
は１〜１１の整数、ｗは１〜１１の整数である。）な
ど。
Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］s ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］t ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｃ6 Ｆ5 −、Ｃ
6 Ｆ5 ＣＦ＝ＣＦ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 −（た
だし、ｓ、ｔは１〜１０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖ
は１〜１１の整数、ｗは１〜１１の整数である。）な
ど。
【００１６】本発明におけるＲf 基を含有する（メタ）
アクリレートの例としては、以下の化合物が挙げられ
る。ただし、下式におけるＲ1 は、水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒf は、Ｒf 基を示す。
アクリレートの例としては、以下の化合物が挙げられ
る。ただし、下式におけるＲ1 は、水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒf は、Ｒf 基を示す。
【００１７】CH2=C(R1)COOCH2CH2Rf、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)CORf 、 CH2=C(R1)COOCH(CH3)CH2Rf、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf 、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)CORf、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)SO2Rf、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)CORf 、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf、 CH2=C(R1)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf。
【００１８】本発明におけるＲf 基を含有する（メタ）
アクリレートは、１種または２種以上を使用できる。２
種以上を用いる場合には、異なる構造の化合物を２種以
上用いてもよく、Ｒf 基の炭素数が異なる化合物の２種
以上を用いてもよい。
アクリレートは、１種または２種以上を使用できる。２
種以上を用いる場合には、異なる構造の化合物を２種以
上用いてもよく、Ｒf 基の炭素数が異なる化合物の２種
以上を用いてもよい。
【００１９】本発明におけるａ成分は、前記のＲf 基を
有する（メタ）アクリレートを重合させた単位のみから
なる重合体であってもよく、Ｒf 基を有する（メタ）ア
クリレートを重合させた単位とともに、他の重合性単量
体を重合させた単位を含む重合体であってもよく、他の
重合性単量体を重合させた単位を含む重合体が、ｂ成分
との相溶性、および、被膜とした場合の膜の均一性に優
れるため好ましい。他の重合性単量体としては、塩化ビ
ニル（実施例ではＶＣｌと略記）が特に好ましく、その
他、下記のものが好ましい。
有する（メタ）アクリレートを重合させた単位のみから
なる重合体であってもよく、Ｒf 基を有する（メタ）ア
クリレートを重合させた単位とともに、他の重合性単量
体を重合させた単位を含む重合体であってもよく、他の
重合性単量体を重合させた単位を含む重合体が、ｂ成分
との相溶性、および、被膜とした場合の膜の均一性に優
れるため好ましい。他の重合性単量体としては、塩化ビ
ニル（実施例ではＶＣｌと略記）が特に好ましく、その
他、下記のものが好ましい。
【００２０】ステアリルアクリレート、エチレン、酢酸
ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アク
リル酸とそのアルキルエステル、ポリオキシアルキレン
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニル
アルキルエーテル、（ハロゲン化アルキル）ビニルエー
テル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、
アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、イソシアナートエチル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ジオクチル
マレート、ポリシロキサンを有する（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルカルバゾール等。
ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メタ）アク
リル酸とそのアルキルエステル、ポリオキシアルキレン
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニル
アルキルエーテル、（ハロゲン化アルキル）ビニルエー
テル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、
アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、イソシアナートエチル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ジオクチル
マレート、ポリシロキサンを有する（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルカルバゾール等。
【００２１】ａ成分が他の重合性単量体を重合させた単
位を含む重合体である場合、重合体中のＲf 基を有する
（メタ）アクリレートを重合させた単位の割合は、５０
〜７５重量％であることが望ましい。少なすぎると水や
油の汚れを撥く性能が低下するおそれがある。
位を含む重合体である場合、重合体中のＲf 基を有する
（メタ）アクリレートを重合させた単位の割合は、５０
〜７５重量％であることが望ましい。少なすぎると水や
油の汚れを撥く性能が低下するおそれがある。
【００２２】ａ成分の重合体を得る方法としては、特に
限定されず、通常の重合方法であればいずれの方法でも
よいが、本発明においては、界面活性剤などの存在下に
水に乳化させ、重合開始源を作用させて撹拌下に重合さ
せる方法が効率的であり好ましい。重合開始源として
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の重合開始
剤、γ−線等の電離性放射線等が採用されうる。また、
界面活性剤としては非イオン性およびアニオン性、カチ
オン性、両性の各種界面活性剤のほとんど全てを使用で
きる。
限定されず、通常の重合方法であればいずれの方法でも
よいが、本発明においては、界面活性剤などの存在下に
水に乳化させ、重合開始源を作用させて撹拌下に重合さ
せる方法が効率的であり好ましい。重合開始源として
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の重合開始
剤、γ−線等の電離性放射線等が採用されうる。また、
界面活性剤としては非イオン性およびアニオン性、カチ
オン性、両性の各種界面活性剤のほとんど全てを使用で
きる。
【００２３】非イオン性界面活性剤としては、アルキル
フェノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエ
チレンオキシド付加物、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロックコポリマー、アルキルソルビトール
のエチレンオキシド付加物、アルキルアミンエチレンオ
キシド付加物、アルキルアミンエチレンオキシドプロピ
レンオキシド付加物、アルキルアミンオキシド等が挙げ
られる。
フェノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエ
チレンオキシド付加物、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロックコポリマー、アルキルソルビトール
のエチレンオキシド付加物、アルキルアミンエチレンオ
キシド付加物、アルキルアミンエチレンオキシドプロピ
レンオキシド付加物、アルキルアミンオキシド等が挙げ
られる。
【００２４】アニオン性界面活性剤としては、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。
ベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００２５】カチオン性界面活性剤としては、モノアル
キルアンモニウムクロリド、ジアルキルアンモニウムク
ロリド、アルキルアンモニウムクロリドエチレンオキシ
ド付加物等が挙げられる。
キルアンモニウムクロリド、ジアルキルアンモニウムク
ロリド、アルキルアンモニウムクロリドエチレンオキシ
ド付加物等が挙げられる。
【００２６】両性界面活性剤としては、アミノ酸型、ベ
タイン型のものが挙げられるが、等電点においても水溶
性の高いベタイン型の界面活性剤が好ましく、特に、下
式（２）または（３）で表される化合物が好ましい。た
だし、式（２）におけるＲ2は、炭素数８〜１８の直鎖
のアルキル基を示し、ｎ−ドデシル基が好ましい。
タイン型のものが挙げられるが、等電点においても水溶
性の高いベタイン型の界面活性剤が好ましく、特に、下
式（２）または（３）で表される化合物が好ましい。た
だし、式（２）におけるＲ2は、炭素数８〜１８の直鎖
のアルキル基を示し、ｎ−ドデシル基が好ましい。
【００２７】
【化１】 Ｒ2 Ｎ+ （ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＣＯＯ- ・・・（２）
【００２８】
【化２】
【００２９】本発明の防汚コーティング剤組成物は、前
記ａ成分とともにｂ成分を含む。ｂ成分は、イソシアネ
ート基を含まないポリウレタン化合物である。
記ａ成分とともにｂ成分を含む。ｂ成分は、イソシアネ
ート基を含まないポリウレタン化合物である。
【００３０】ｂ成分のイソシアネート基を含まないポリ
ウレタン化合物は、分子中にイソシアネート基とイソシ
アネート基と反応性の官能基とを反応させて得られるウ
レタン結合（−ＮＨＣＯ−）を２個以上有する化合物で
あり、かつ、未反応のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を
含まない化合物である。
ウレタン化合物は、分子中にイソシアネート基とイソシ
アネート基と反応性の官能基とを反応させて得られるウ
レタン結合（−ＮＨＣＯ−）を２個以上有する化合物で
あり、かつ、未反応のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を
含まない化合物である。
【００３１】本発明におけるイソシアネート基を含まな
いポリウレタン化合物は、通常は、イソシアネート基を
２個以上有する多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）
と、イソシアネート基と反応性の基を２個以上含有する
化合物［以下、反応性化合物（ｂ2 ）という。］とを、
イソシアネート基が残らない割合で反応させた反応生成
物である。
いポリウレタン化合物は、通常は、イソシアネート基を
２個以上有する多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）
と、イソシアネート基と反応性の基を２個以上含有する
化合物［以下、反応性化合物（ｂ2 ）という。］とを、
イソシアネート基が残らない割合で反応させた反応生成
物である。
【００３２】多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）とし
ては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であ
り、通常の多官能イソシアネートおよび該多官能イソシ
アネートの変成体が挙げられる。変成体としては、イソ
シアヌレート変成体、トリメチロールプロパン変成体等
のポリオール変性体、またはビュレット変成体等が挙げ
られる。
ては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であ
り、通常の多官能イソシアネートおよび該多官能イソシ
アネートの変成体が挙げられる。変成体としては、イソ
シアヌレート変成体、トリメチロールプロパン変成体等
のポリオール変性体、またはビュレット変成体等が挙げ
られる。
【００３３】たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＭＤＩ）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＭＤＩ等の
脂環族多官能イソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシネート（ＭＤＩ）等の芳香族多官能
イソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシ
アヌレート変成体、トリメチロール変成体、またはビュ
レット変性体等の変性体、または３官能アミン誘導体等
のアミン変性体であってもよい。
ト（ＨＭＤＩ）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＭＤＩ等の
脂環族多官能イソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシネート（ＭＤＩ）等の芳香族多官能
イソシアネート等が挙げられる。また、これらのイソシ
アヌレート変成体、トリメチロール変成体、またはビュ
レット変性体等の変性体、または３官能アミン誘導体等
のアミン変性体であってもよい。
【００３４】多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）は、
１種または２種以上の化合物を併用できる。多官能イソ
シアネート化合物（ｂ1 ）としては、耐候性等の点から
脂肪族多官能イソシアネート化合物または脂環族多官能
イソシアネート化合物が好ましい。
１種または２種以上の化合物を併用できる。多官能イソ
シアネート化合物（ｂ1 ）としては、耐候性等の点から
脂肪族多官能イソシアネート化合物または脂環族多官能
イソシアネート化合物が好ましい。
【００３５】また、上記反応性化合物（ｂ2 ）における
イソシアネート基と反応性の基としては、水酸基、アミ
ノ基、カルボキシル基等が好ましく、特に水酸基が好ま
しい。反応性化合物（ｂ2 ）は、水酸基を２個以上有す
る化合物（ジオール）が好ましく、特に２個有する化合
物が好ましい。
イソシアネート基と反応性の基としては、水酸基、アミ
ノ基、カルボキシル基等が好ましく、特に水酸基が好ま
しい。反応性化合物（ｂ2 ）は、水酸基を２個以上有す
る化合物（ジオール）が好ましく、特に２個有する化合
物が好ましい。
【００３６】水酸基を２個有する化合物としては、下式
（４）で表されるジオールが好ましい。ただし、式
（４）において、Ｂは２価の有機基を示し、ジオールか
ら２つの水酸基を除いた部分が好ましい。 ＨＯ−Ｂ−ＯＨ・・・（４）
（４）で表されるジオールが好ましい。ただし、式
（４）において、Ｂは２価の有機基を示し、ジオールか
ら２つの水酸基を除いた部分が好ましい。 ＨＯ−Ｂ−ＯＨ・・・（４）
【００３７】式（４）で表されるジオールは、１種また
は２種以上の化合物を併用でき、通常は、強度等の物性
構造の点から分子量５００以上のジオールと分子量２０
０以下のジオール（通常、鎖延長剤と呼ばれる）との併
用が好ましい。分子量５００以上のジオールとしては、
ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールまた
はポリカルボキシレートジオールが好ましく、特にポリ
カーボネートジオールまたはポリカルボキシレートジオ
ールが好ましい。分子量２００以下のジオールとして
は、アルキレンジオールが好ましい。
は２種以上の化合物を併用でき、通常は、強度等の物性
構造の点から分子量５００以上のジオールと分子量２０
０以下のジオール（通常、鎖延長剤と呼ばれる）との併
用が好ましい。分子量５００以上のジオールとしては、
ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールまた
はポリカルボキシレートジオールが好ましく、特にポリ
カーボネートジオールまたはポリカルボキシレートジオ
ールが好ましい。分子量２００以下のジオールとして
は、アルキレンジオールが好ましい。
【００３８】本発明におけるｂ成分は、形成される被膜
の平滑性や機械的強度の観点から分子量が、１０，００
０〜１，０００，０００程度のポリウレタン化合物であ
ることが好ましい。また、ｂ成分であるポリウレタン化
合物は、特に被膜とした場合の被膜硬度と機械的強度を
高める目的で含ませる成分である。したがって、ｂ成分
のポリウレタン化合物は、該ポリウレタン化合物のみか
ら形成される被膜の硬度が鉛筆硬度でＨ以上となるポリ
ウレタン化合物が好ましい。
の平滑性や機械的強度の観点から分子量が、１０，００
０〜１，０００，０００程度のポリウレタン化合物であ
ることが好ましい。また、ｂ成分であるポリウレタン化
合物は、特に被膜とした場合の被膜硬度と機械的強度を
高める目的で含ませる成分である。したがって、ｂ成分
のポリウレタン化合物は、該ポリウレタン化合物のみか
ら形成される被膜の硬度が鉛筆硬度でＨ以上となるポリ
ウレタン化合物が好ましい。
【００３９】このような被膜を形成し得るｂ成分として
は、多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）として水添Ｍ
ＤＩまたはイソホロンジイソシアネートを、反応性化合
物（ｂ2 ）としてシクロヘキサンジメタノールの残基を
有するポリカーボネートジオールを反応させた得られた
反応生成物が好ましい。
は、多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）として水添Ｍ
ＤＩまたはイソホロンジイソシアネートを、反応性化合
物（ｂ2 ）としてシクロヘキサンジメタノールの残基を
有するポリカーボネートジオールを反応させた得られた
反応生成物が好ましい。
【００４０】多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）と反
応性化合物（ｂ2 ）との反応条件は特に限定されず、通
常のウレタン結合の反応条件が採用でき、必要に応じて
触媒等を存在させてもよい。また、該反応で本発明のイ
ソシアネート基を含まないポリウレタン化合物（ｂ）を
得るためには、多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）に
対する反応性化合物（ｂ2 ）の量を等当量以上とするの
が好ましい。
応性化合物（ｂ2 ）との反応条件は特に限定されず、通
常のウレタン結合の反応条件が採用でき、必要に応じて
触媒等を存在させてもよい。また、該反応で本発明のイ
ソシアネート基を含まないポリウレタン化合物（ｂ）を
得るためには、多官能イソシアネート化合物（ｂ1 ）に
対する反応性化合物（ｂ2 ）の量を等当量以上とするの
が好ましい。
【００４１】本発明の防汚コーティング剤組成物は、前
記ａ成分および前記ｂ成分を水性媒体中に含む組成物で
ある。ａ成分とｂ成分の量は、ａ成分とｂ成分の総量に
対して、ａ成分が５〜５０重量％、特には１０〜４０重
量％、であるのが好ましく、ｂ成分が９５〜５０重量
％、特には９０〜６０重量％、であるのが好ましい。
記ａ成分および前記ｂ成分を水性媒体中に含む組成物で
ある。ａ成分とｂ成分の量は、ａ成分とｂ成分の総量に
対して、ａ成分が５〜５０重量％、特には１０〜４０重
量％、であるのが好ましく、ｂ成分が９５〜５０重量
％、特には９０〜６０重量％、であるのが好ましい。
【００４２】水性媒体としては、水のみ、または、水に
水溶性の有機溶剤を含ませたものが挙げられる。水溶性
の有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、または、アセトン等が
挙げられ、水の１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部が好ましい。これらのうち、水性媒体としては、
環境上の理由から水のみが好ましい。
水溶性の有機溶剤を含ませたものが挙げられる。水溶性
の有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、または、アセトン等が
挙げられ、水の１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部が好ましい。これらのうち、水性媒体としては、
環境上の理由から水のみが好ましい。
【００４３】また、水性媒体中に含ませるａ成分および
ｂ成分のそれぞれの量は任意に決めうるが、水性媒体の
１００重量部に対して、ａ成分が５〜５０重量部、、特
には１０〜４０重量部であるのが好ましく、ｂ成分が９
５〜５０重量部、特には６０〜９０重量部、であるのが
好ましい。ａ成分が多すぎると被膜表面の硬度は低下す
る。
ｂ成分のそれぞれの量は任意に決めうるが、水性媒体の
１００重量部に対して、ａ成分が５〜５０重量部、、特
には１０〜４０重量部であるのが好ましく、ｂ成分が９
５〜５０重量部、特には６０〜９０重量部、であるのが
好ましい。ａ成分が多すぎると被膜表面の硬度は低下す
る。
【００４４】本発明の組成物は、基材表面に処理して、
つぎに乾燥させることにより、該基材表面に優れた防汚
性を付与できる。基材としては、特に限定なく種々の例
が挙げられる。たとえば、ガラス、紙、木、石綿、レン
ガ、セメント、金属および金属酸化物、窯業製品、プラ
スチック等が挙げられる。
つぎに乾燥させることにより、該基材表面に優れた防汚
性を付与できる。基材としては、特に限定なく種々の例
が挙げられる。たとえば、ガラス、紙、木、石綿、レン
ガ、セメント、金属および金属酸化物、窯業製品、プラ
スチック等が挙げられる。
【００４５】また処理方法としては、塗布による方法が
簡便であり好ましい。塗布方法としては、刷毛塗り、ス
プレー塗布、ローラー、バーコーター、浸漬、スピニン
グ等が採用される。
簡便であり好ましい。塗布方法としては、刷毛塗り、ス
プレー塗布、ローラー、バーコーター、浸漬、スピニン
グ等が採用される。
【００４６】また、塗布後は乾燥させて基材表面に本発
明の組成物からなる被膜を形成させる。乾燥方法として
は、自然乾燥でも加熱乾燥であってもよいが、より高い
防汚性を得るためには８０℃以上の温度で加熱乾燥する
のが好ましい。
明の組成物からなる被膜を形成させる。乾燥方法として
は、自然乾燥でも加熱乾燥であってもよいが、より高い
防汚性を得るためには８０℃以上の温度で加熱乾燥する
のが好ましい。
【００４７】本発明により形成される被膜表面の形態と
しては、ａ成分から形成される微粒子部分と、ｂ成分を
含むバインダー部分からなる形態であるのが好ましい。
バインダー部分は、微粒子部分の周囲に形成され、ａ成
分から形成される微粒子をつなぐ部分である。ａ成分に
由来する微粒子の粒径は、０．０１５〜０．３μｍ程度
が好ましい。該被膜形態は、電子顕微鏡等で確認でき
る。また、被膜の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、
特に０．４〜２．０μｍが好ましい。
しては、ａ成分から形成される微粒子部分と、ｂ成分を
含むバインダー部分からなる形態であるのが好ましい。
バインダー部分は、微粒子部分の周囲に形成され、ａ成
分から形成される微粒子をつなぐ部分である。ａ成分に
由来する微粒子の粒径は、０．０１５〜０．３μｍ程度
が好ましい。該被膜形態は、電子顕微鏡等で確認でき
る。また、被膜の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、
特に０．４〜２．０μｍが好ましい。
【００４８】本発明の防汚コーティング剤組成物には、
ａ成分およびｂ成分以外に、他の成分を含んでいてもよ
い。他の成分としては、濡れ性を改良するための界面活
性剤、水溶性有機溶剤、防腐防かび剤、紫外線吸収剤、
難燃剤等が挙げられる。
ａ成分およびｂ成分以外に、他の成分を含んでいてもよ
い。他の成分としては、濡れ性を改良するための界面活
性剤、水溶性有機溶剤、防腐防かび剤、紫外線吸収剤、
難燃剤等が挙げられる。
【００４９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、この説明により本発明は限定されない。
するが、この説明により本発明は限定されない。
【００５０】［合成例１〜４：ａ成分の合成例］内容積
１０００ｍｌのガラス製撹拌機付オートクレーブ中に、
表１に示す量（ｇ）のパーフルオロアルキルエチルアク
リレート（ＦＡ）、塩化ビニル（ＶＣｌ）、ジオクチル
マレート（ＤＯＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２
ＨＥＡ）、オクタデシルアクリレート（Ｃ１８Ａ）、お
よび、ステアリルメルカプタン（０．５ｇ）、イオン交
換水（３５０ｇ）、ジプロピレグリコールモノメチルエ
ーテル（５０ｇ）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシ
エチレングリコールモノラウリルエーテル１２ｇ、花王
社製商品名エマルゲン４２０）、両性界面活性剤４ｇ
（日光ケミカル社製商品名：ＡＭ−１０３ＥＸ）、アゾ
系重合開始剤１ｇ( 和光純薬社製商品名Ｖ−５０）を仕
込み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５
時間反応を行った。ただし、ＶＣｌを用いる場合には、
窒素ガスで置換後にＶＣｌを加圧注入した。得られた水
系分散液中の重合体の粒子径（μｍ）および固形分濃度
（重量％）を表１に示す。
１０００ｍｌのガラス製撹拌機付オートクレーブ中に、
表１に示す量（ｇ）のパーフルオロアルキルエチルアク
リレート（ＦＡ）、塩化ビニル（ＶＣｌ）、ジオクチル
マレート（ＤＯＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２
ＨＥＡ）、オクタデシルアクリレート（Ｃ１８Ａ）、お
よび、ステアリルメルカプタン（０．５ｇ）、イオン交
換水（３５０ｇ）、ジプロピレグリコールモノメチルエ
ーテル（５０ｇ）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシ
エチレングリコールモノラウリルエーテル１２ｇ、花王
社製商品名エマルゲン４２０）、両性界面活性剤４ｇ
（日光ケミカル社製商品名：ＡＭ−１０３ＥＸ）、アゾ
系重合開始剤１ｇ( 和光純薬社製商品名Ｖ−５０）を仕
込み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５
時間反応を行った。ただし、ＶＣｌを用いる場合には、
窒素ガスで置換後にＶＣｌを加圧注入した。得られた水
系分散液中の重合体の粒子径（μｍ）および固形分濃度
（重量％）を表１に示す。
【００５１】ただし、ＦＡは下記の化合物であり、ここ
でｎは２〜５の混合物であり、（ｎ＝）２／３／４／５
＝５／６０／２０／１０／５（重量比）である。
でｎは２〜５の混合物であり、（ｎ＝）２／３／４／５
＝５／６０／２０／１０／５（重量比）である。
【００５２】
【化３】ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ
2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3
2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3
【００５３】
【表１】
【００５４】［合成例５：ａ成分の合成例］内容積１０
００ｍｌのガラス製撹拌機付きオートクレーブ中に、Ｆ
Ａ９０ｇ、メチルメタクリレート４５ｇ、イソブチルメ
タクリレート４５ｇ、メタクリル酸２０ｇ、イオン交換
水４００ｇ、エマルゲン４２０ １４ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸６ｇ、過硫酸アンモニウム１ｇを仕込
み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５時
間反応を行った。粒子径０．１μｍ、固形分３６．７ｇ
の水分散液を得た。
００ｍｌのガラス製撹拌機付きオートクレーブ中に、Ｆ
Ａ９０ｇ、メチルメタクリレート４５ｇ、イソブチルメ
タクリレート４５ｇ、メタクリル酸２０ｇ、イオン交換
水４００ｇ、エマルゲン４２０ １４ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸６ｇ、過硫酸アンモニウム１ｇを仕込
み、窒素ガスで置換し、撹拌しつつ６０℃に昇温し５時
間反応を行った。粒子径０．１μｍ、固形分３６．７ｇ
の水分散液を得た。
【００５５】［実施例１〜２］合成例１で得た水系分散
液（実施例１）または合成例２で得た水系分散液（実施
例２）と水分散性ウレタン樹脂［水添ＭＤＩとイソホロ
ンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノール残基
を有するポリカーボネートジオールとの反応生成物／ゼ
ネカ社製商品名：ネオレッツＲ−９６０３］とを固形分
重量比で３０：７０（実施例１）または４０：６０（実
施例２）で混合し、つぎに、イオン交換水により固形分
濃度を２０重量％に調整し、コーティング剤とした。
液（実施例１）または合成例２で得た水系分散液（実施
例２）と水分散性ウレタン樹脂［水添ＭＤＩとイソホロ
ンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノール残基
を有するポリカーボネートジオールとの反応生成物／ゼ
ネカ社製商品名：ネオレッツＲ−９６０３］とを固形分
重量比で３０：７０（実施例１）または４０：６０（実
施例２）で混合し、つぎに、イオン交換水により固形分
濃度を２０重量％に調整し、コーティング剤とした。
【００５６】［実施例３〜４］合成例３で得た水系分散
液（実施例３）または合成例４で得た水系分散液（実施
例４）と水分散性ウレタン樹脂［水添ＭＤＩとイソホロ
ンジイソシアネートとポリカルボキシレートジオールと
の反応生成物／第一工業製薬社製商品名：スーパフレッ
クス４１０］とを固形分重量比で３０：７０で混合し、
つぎに、イオン交換水により固形分濃度を２０重量％に
調整し、コーティング剤とした。
液（実施例３）または合成例４で得た水系分散液（実施
例４）と水分散性ウレタン樹脂［水添ＭＤＩとイソホロ
ンジイソシアネートとポリカルボキシレートジオールと
の反応生成物／第一工業製薬社製商品名：スーパフレッ
クス４１０］とを固形分重量比で３０：７０で混合し、
つぎに、イオン交換水により固形分濃度を２０重量％に
調整し、コーティング剤とした。
【００５７】［比較例１］ネオレッツＲ−９６０３の固
形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調整
したものをコーティング剤とした。
形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調整
したものをコーティング剤とした。
【００５８】［比較例２］合成例１で得た水系分散液の
固形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調
整したものをコーティング剤とした。
固形分濃度が２０重量％となるようにイオン交換水で調
整したものをコーティング剤とした。
【００５９】［比較例３］合成例１で得た水系分散液と
水分散性アクリル樹脂を固形分重量比で３０：７０で混
合し、次にイオン交換水により固形分濃度を２０重量％
に調整し、コーティング剤とした。
水分散性アクリル樹脂を固形分重量比で３０：７０で混
合し、次にイオン交換水により固形分濃度を２０重量％
に調整し、コーティング剤とした。
【００６０】［比較例４］合成例５で得た水系分散液を
イオン交換水により固形分濃度が２０重量％に調製し、
コーティング剤とした。
イオン交換水により固形分濃度が２０重量％に調製し、
コーティング剤とした。
【００６１】［試験試料の作成］浸漬により基板上に厚
さ１μｍの被膜ができるようにコーティング剤を塗布
し、１４０℃で１０分熱処理し、試験用基板を作成し
た。基板は全て５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのサイズ
の、ガラス板、ステンレス板、木材（杉）、および表面
をコロナ放電処理したポリエステル板を用いた。ガラス
板およびステンレス板は事前に１，１，１−トリクロロ
エタンで洗浄し、脱脂したものを使用した。得られた試
料について、接触角、鉛筆硬度、防汚性を測定した。
さ１μｍの被膜ができるようにコーティング剤を塗布
し、１４０℃で１０分熱処理し、試験用基板を作成し
た。基板は全て５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのサイズ
の、ガラス板、ステンレス板、木材（杉）、および表面
をコロナ放電処理したポリエステル板を用いた。ガラス
板およびステンレス板は事前に１，１，１−トリクロロ
エタンで洗浄し、脱脂したものを使用した。得られた試
料について、接触角、鉛筆硬度、防汚性を測定した。
【００６２】［参考例］なお、参考例として、コーティ
ング剤を塗布しない基板を同様に処理し試験用基板を作
成し、同じ評価を行った。
ング剤を塗布しない基板を同様に処理し試験用基板を作
成し、同じ評価を行った。
【００６３】［接触角］自動接触角測定装置（静滴法）
を用いて水の接触角を測定した。表中のＡの欄に結果を
記載（単位：度）した。
を用いて水の接触角を測定した。表中のＡの欄に結果を
記載（単位：度）した。
【００６４】［鉛筆硬度］表面性測定器（ＨＥＩＤＯＮ
−１４Ｓ）を用いて測定した。表中のＢの欄に結果を記
載した。
−１４Ｓ）を用いて測定した。表中のＢの欄に結果を記
載した。
【００６５】［防汚性］イ〜ニの汚れ［イ：ホワイトボ
ードマーカ（黒）、ロ：水性インク（黒）、ハ：油性ク
レヨン（黒）、およびニ：テトラデカン］でそれぞれ
「ＡＧＣ」と書いた後、１週間放置してからティッシュ
ペーパーでふき取り、イ〜ハの汚れについては、汚れの
取れやすさを１〜５で、ニの汚れについては○、×で評
価した。 ５：全く残らない、 ４：わずかに跡が残る、 ３：部分的に残る、 ２：かなり目立つ、 １：全く落ちない、 ○：テトラデカンが拡がらない、 ×：テトラデカンが拡がる。
ードマーカ（黒）、ロ：水性インク（黒）、ハ：油性ク
レヨン（黒）、およびニ：テトラデカン］でそれぞれ
「ＡＧＣ」と書いた後、１週間放置してからティッシュ
ペーパーでふき取り、イ〜ハの汚れについては、汚れの
取れやすさを１〜５で、ニの汚れについては○、×で評
価した。 ５：全く残らない、 ４：わずかに跡が残る、 ３：部分的に残る、 ２：かなり目立つ、 １：全く落ちない、 ○：テトラデカンが拡がらない、 ×：テトラデカンが拡がる。
【００６６】なお、比較例２のコーティング剤を処理し
た試験用基板では、部分的に１週間後に被膜が基板から
はがれているのが認められた。また、ガラス板上を用い
た実施例１〜４の試験用基板について、走査型電子顕微
鏡で表面を観察した結果、均一に分散した微粒子部分と
それを取り囲むバインダー部分からなる表面形成の像が
観察された。
た試験用基板では、部分的に１週間後に被膜が基板から
はがれているのが認められた。また、ガラス板上を用い
た実施例１〜４の試験用基板について、走査型電子顕微
鏡で表面を観察した結果、均一に分散した微粒子部分と
それを取り囲むバインダー部分からなる表面形成の像が
観察された。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】
【表６】
【００７２】
【発明の効果】本発明の防汚コーティング剤によれば、
簡便な処理方法で、基材表面に種々の汚れに対して優れ
た防汚性を有する被膜を形成できる。また、得られた被
膜は、防汚性を有するだけでなく、硬度の点においても
優れる。さらに、外観の点においても優れる。
簡便な処理方法で、基材表面に種々の汚れに対して優れ
た防汚性を有する被膜を形成できる。また、得られた被
膜は、防汚性を有するだけでなく、硬度の点においても
優れる。さらに、外観の点においても優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/16 ＰＧＨ Ｃ０９Ｄ 133/16 ＰＧＨ 175/04 ＰＨＸ 175/04 ＰＨＸ
Claims (11)
- 【請求項１】下記ａ成分および下記ｂ成分を水性媒体中
に含むことを特徴とする防汚コーティング剤組成物。 ａ成分）ポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
および／またはポリフルオロアルキル基を有するメタク
リレートを重合させた単位を含む重合体。 ｂ成分）イソシアネート基を含まないポリウレタン化合
物。 - 【請求項２】ａ成分が、ポリフルオロアルキル基を有す
るアクリレートを重合させた単位、および、塩化ビニル
を重合させた単位を含む重合体である請求項１の防汚コ
ーティング剤組成物。 - 【請求項３】ａ成分が、重合体中にポリフルオロアルキ
ル基を有するアクリレートを重合させた単位を５０〜７
５重量％含有する重合体である請求項１または２の防汚
コーティング剤組成物。 - 【請求項４】ｂ成分が、イソシアネート基を２個以上含
有する多官能イソシネート化合物と、イソシアネート基
と反応性の基を２個以上含有する化合物とを、イソシア
ネート基が残らないような割合で反応させた反応生成物
である請求項１の防汚コーティング剤組成物。 - 【請求項５】ポリウレタン化合物が、脂肪族または芳香
族のジイソシアネートと、ポリカーボネートジオールま
たはポリカルボキシレートジオールとの反応生成物であ
る請求項４の防汚コーティング剤組成物。 - 【請求項６】ｂ成分から形成される被膜の硬度が鉛筆硬
度でＨ以上である請求項１〜５のいずれかの防汚コーテ
ィング剤組成物。 - 【請求項７】ａ成分とｂ成分の総量に対して、ａ成分を
５〜５０重量％、ｂ成分を９５〜５０重量％含む請求項
１〜６のいずれかの防汚コーティング剤組成物。 - 【請求項８】請求項１〜７のいずれかの防汚コーティン
グ剤組成物を基材表面で乾燥させることにより形成され
る防汚被膜。 - 【請求項９】防汚被膜が、ａ成分から形成される微粒子
部分と、ｂ成分を含むバインダー部分からなる請求項８
の防汚被膜。 - 【請求項１０】基材が、ガラス、金属、木材、または、
プラスチックである請求項８または９の防汚被膜。 - 【請求項１１】請求項８、９または１０の防汚被膜が基
材表面に形成された物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03691896A JP3552387B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 防汚コーティング剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03691896A JP3552387B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 防汚コーティング剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227804A true JPH09227804A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3552387B2 JP3552387B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=12483155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03691896A Expired - Fee Related JP3552387B2 (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 防汚コーティング剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3552387B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212404A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐久性の改良された水性樹脂組成物ならびに防汚性コート剤および離型性コート剤 |
| JP2007314798A (ja) * | 2000-10-27 | 2007-12-06 | Procter & Gamble Co | 家庭内の表面を処理又は洗浄する方法 |
| JP2009263152A (ja) * | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子およびその製造方法 |
| JP2010248393A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法 |
| JP2011105857A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-02 | Rinrei:Kk | コーティング剤組成物 |
| WO2014014028A1 (ja) * | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Dic株式会社 | コーティング剤及びそれを用いた物品 |
| WO2014192638A1 (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-04 | 旭硝子株式会社 | 水性塗料用組成物、水性塗料用キットおよび塗膜を有する物品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3303491T3 (pl) * | 2015-06-01 | 2022-01-03 | Swimc Llc | Wodorozcieńczalna kompozycja powłokowa |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP03691896A patent/JP3552387B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212404A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐久性の改良された水性樹脂組成物ならびに防汚性コート剤および離型性コート剤 |
| JP2007314798A (ja) * | 2000-10-27 | 2007-12-06 | Procter & Gamble Co | 家庭内の表面を処理又は洗浄する方法 |
| JP2009263152A (ja) * | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粒子およびその製造方法 |
| JP2010248393A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法 |
| JP2011105857A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-02 | Rinrei:Kk | コーティング剤組成物 |
| WO2014014028A1 (ja) * | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Dic株式会社 | コーティング剤及びそれを用いた物品 |
| WO2014192638A1 (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-04 | 旭硝子株式会社 | 水性塗料用組成物、水性塗料用キットおよび塗膜を有する物品 |
| JPWO2014192638A1 (ja) * | 2013-05-27 | 2017-02-23 | 旭硝子株式会社 | 水性塗料用組成物、水性塗料用キットおよび塗膜を有する物品 |
| US10017658B2 (en) | 2013-05-27 | 2018-07-10 | Asahi Glass Company, Limited | Aqueous coating composition, aqueous coating material kit and article having coated film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3552387B2 (ja) | 2004-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1326902B1 (en) | Degradable, amorphous, fluoroacrylate polymers | |
| JP2595678B2 (ja) | 防汚塗料組成物及び被覆品 | |
| DE60216137T2 (de) | Partiell kondensierte fluorochemische polyether-silane enthaltende beschichtungszusammensetzung und deren verwendung | |
| CA2251367A1 (en) | Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces | |
| JP6645575B2 (ja) | 水性塗料組成物および塗装物品 | |
| JPS61275343A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| EP0333083A2 (en) | Water- and oil-repellent antifouling finishing agent | |
| CN108431081A (zh) | 某些(全)氟聚醚聚合物衍生物作为澄清的涂层组合物中的添加剂的用途 | |
| JPH09227804A (ja) | 防汚コーティング剤組成物および防汚被膜 | |
| KR20000053358A (ko) | 내구성 발수제 및 도장 물품 | |
| JP5103252B2 (ja) | フッ素系共重合体溶液及びその製造方法 | |
| JP2856932B2 (ja) | 被覆用組成物 | |
| JP4967190B2 (ja) | 水性塗料組成物、塗装方法及び塗装物品 | |
| JP2006167490A (ja) | 新規なシリコーン含有フッ素系共重合体から形成された塗膜 | |
| US20200010694A1 (en) | Method for producing aqueous dispersion | |
| JP3264731B2 (ja) | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 | |
| JPH08259877A (ja) | 撥水性被膜形成組成物 | |
| JPH05320563A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP7352810B2 (ja) | 含フッ素重合体、塗料組成物、塗装物品の製造方法および塗装物品 | |
| JPH06240201A (ja) | 塗料用表面改質剤及び塗料組成物 | |
| JP3309190B2 (ja) | コンクリート又はモルタル構造物の防護材及び防護方法 | |
| WO2006085577A1 (ja) | 重合体の製造方法、塗料用組成物および塗装物品 | |
| JP3830226B2 (ja) | シーリング材処理用組成物 | |
| JP2018070832A (ja) | 組成物、コーティング液および物品 | |
| JP3416314B2 (ja) | 水性フッ素樹脂塗料の塗膜を有する物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040210 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040413 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040426 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080514 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140514 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |