JPH09225315A - 複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化での使用 - Google Patents

複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化での使用

Info

Publication number
JPH09225315A
JPH09225315A JP9024615A JP2461597A JPH09225315A JP H09225315 A JPH09225315 A JP H09225315A JP 9024615 A JP9024615 A JP 9024615A JP 2461597 A JP2461597 A JP 2461597A JP H09225315 A JPH09225315 A JP H09225315A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zeolite
catalyst
mordenite
structure type
use according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP9024615A
Other languages
English (en)
Inventor
Fabio Alario
アラリヨ ファビヨ
Eric Benazzi
ベナジ エリック
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JPH09225315A publication Critical patent/JPH09225315A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/7223—MAZ-type, e.g. Mazzite, Omega, ZSM-4 or LZ-202
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/123—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of only one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/37—Acid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7011—MAZ-type, e.g. Mazzite, Omega, ZSM-4 or LZ-202
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】アルキル芳香族炭化水素の不均化反応および／
またはアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反
応において、改良された触媒性能、特に選択性を生じる
触媒の使用法を提供する。 【解決手段】 本発明は、少なくとも一部、好ましく
は実質上全体が酸形態である、少なくとも一つのモルデ
ナイト構造型ゼオライト、好ましくはモルデナイトと、
少なくとも一部、好ましくは実質上全体が酸形態であ
る、少なくとも一つのマザイト構造型ゼオライト、好ま
しくはオメガ・ゼオライトと、少なくとも一つのマトリ
ックス（またはバインダ）と、場合によっては元素周期
表のIB族およびVIII族からなる全体から選ばれる少なく
とも一つの元素とを含む複合触媒のトルエンおよび／ま
たは１分子当り少なくとも炭素原子数９を含むアルキル
芳香族化合物の不均化および／またはトランスアルキル
化での使用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一部が
酸型である少なくとも一つのマザイト(mazzite)構造型
ゼオライトと、少なくとも一部が酸型である少なくとも
一つのモルデナイト構造型ゼオライトと、少なくとも一
つのマトリックスと、場合によっては元素周期表のIB族
およびVIII族からなる全体から選ばれる少なくとも一つ
の元素とを含む複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不
均化、好ましくはベンゼンおよびキシレンを生成するた
めのトルエンの不均化、および／またはアルキル芳香族
炭化水素のトランスアルキル化、好ましくはキシレンを
生成するためのトルエンおよびＣ9 + アルキル芳香族炭
化水素のトランスアルキル化での使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】モルデナイトをベースとする多数の不均
化およびトランスアルキル化触媒は、既に先行技術に記
載されていた。水素型のモルデナイトが使用されている
米国特許US-A-3506731およびフランス特許出願番号FR-A
-2367533においてもその通りである。さらに、本質的に
銀またはニッケルイオンで交換されるモルデナイトが記
載されている米国特許US-A-3281483、あるいは元素周期
表のIB族の金属で交換される、Ｓｉ／Ａｌ原子比６〜４
０で特徴づけられるモルデナイトが引用されている米国
特許US-A-3780121、あるいはさらに元素周期表のIB族、
VA族、VIA 族、IIA 族およびVIII族の金属のイオンを含
むモルデナイトにも関している米国特許US-A-3629351に
おいてもその通りである。
【０００３】ごく最近では、米国特許US-A-5210356にお
いて、脱アルミニウム化により改質され、かつニッケル
を充填されたオメガ・ゼオライトを含むトルエンの不均
化触媒の使用が特許請求されている。
【０００４】他方では、米国特許US-A-5371311におい
て、アルカリカチオンおよび有機構造化剤(organic str
ucturant)として有機剤を用いて合成され、次いで空気
下での焼成、イオン交換、水蒸気の存在下での焼成、お
よび最後には低いｐＨを有するアンモニウムイオン水溶
液による処理により改質されたオメガ・ゼオライトを含
む触媒が、優れた物理・化学的特性および炭化水素の転
換反応、特にアルキル芳香族化合物の不均化反応および
／またはトランスアルキル化反応において改善された触
媒性能を生じることが教示されている。
【０００５】
【発明の構成】驚いたことに、少なくとも一部が酸型で
ある少なくとも一つのマザイト(mazzite) 構造型ゼオラ
イトと、少なくとも一部が酸型である少なくとも一つの
モルデナイト構造型ゼオライトと、少なくとも一つのマ
トリックスと、場合によっては元素周期表のIB族および
VIII族からなる全体から選ばれる少なくとも一つの元素
とを含む複合触媒により、先行技術の触媒に対して、ア
ルキル芳香族炭化水素、例えばトルエンの不均化反応、
および／またはアルキル芳香族炭化水素、例えばトルエ
ンおよびトリメチルベンゼンのトランスアルキル化反応
における改善された触媒性能が生じる。さらに、前記触
媒のモルデナイト構造型およびマザイト(mazzite) 構造
型の２つのゼオライトの相対量を調整して、一方では、
１分子当り炭素原子数７を有し、他方では、１分子当り
少なくとも炭素原子数９を有する本質的にはアルキル芳
香族の炭化水素仕込原料混合物の非常に広大な範囲を処
理することが可能になる。従って、この柔軟性は、明ら
かな工業的利益を成立させるものであり、該柔軟性によ
り、トルエン１００％〜トルエン０％・ＡＣ9 (+) １０
０％（ここにおいて、ＡＣ9 (+) は、１分子当り少なく
とも炭素原子数９を有するアルキル芳香族炭化水素を示
す）に達するトルエン・ＡＣ9 (+)複合仕込原料を処理
することが可能になる。
【０００６】本発明は、少なくとも一部、好ましくは実
質上全体的に酸型である、少なくとも一つのモルデナイ
ト構造型ゼオライト、好ましくはモルデナイトと、少な
くとも一部、好ましくは実質上全体的に酸型である、少
なくとも一つのマザイト構造型ゼオライト、好ましくは
オメガ・ゼオライトと、少なくとも一つのマトリックス
（またはバインダ）と、場合によっては元素周期表のIB
族およびVIII族からなる全体から選ばれる少なくとも一
つの元素とを含む複合触媒のトルエンおよび／または１
分子当り少なくとも炭素原子数９を含むアルキル芳香族
化合物の不均化および／またはトランスアルキル化での
使用に関する。
【０００７】本発明により使用される複合触媒は、一般
に重量％で、 ・少なくとも一つのモルデナイト構造型ゼオライト５〜
９３．９９％、好ましくは１５〜８４．９５％、より好
ましくは２５〜７９．９０％と、 ・少なくとも一つのマザイト構造型ゼオライト５〜９
３．９９％、好ましくは５〜７４．９５％、より好まし
くは５〜５９．９０％と、 ・場合によっては元素周期表のIB族およびVIII族からな
る全体から選ばれる少なくとも一つの元素０．０１〜１
０％、好ましくは０．０５〜７％、より好ましくは０．
１０〜５％と、 ・一般に触媒中のマトリックスの一部からなる１００重
量％までの補足物とを含む。
【０００８】マトリックスは、一般に粘土（例えばカオ
リン(kaolin)またはベントナイト(bentonite) のような
天然粘土）、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸
化チタン、酸化ホウ素、酸化ジルコニウム、リン酸アル
ミニウム、リン酸チタン、リン酸ジルコニウムおよびシ
リカ・アルミナからなる群から選ばれ、好ましくはアル
ミナおよび粘土からなる群から選ばれる。
【０００９】本発明により使用される触媒中に存在する
マザイト構造型ゼオライトは、一般にオメガ・ゼオライ
ト、マザイト、ゼオライトLZ-202、ガロケイ酸(gallosi
licate)ママザイト・ゼオライトおよびゼオライトZSM-4
からなる群から選ばれるものであり、好ましくは主要
細孔の直径が約７．４オングストロームであり、かつ一
次元微細孔格子を有するオメガ・ゼオライトである（"A
tlas of Zeolites Structure Types" 、W.M.Meier およ
びD.H.Olson 著、第３版、1992年) 。
【００１０】マザイト構造型ゼオライトは、少なくとも
一部、好ましくは実質上全体的に酸型、すなわち水素
（Ｈ+ ）型である。
【００１１】マザイト構造型ゼオライトは、一般に該ゼ
オライトに対するナトリウム含有量０．６重量％未満、
好ましくは０．１重量％未満を有し、かつケイ素と、ガ
リウムおよびアルミニウムからなる群から選ばれる少な
くとも一つの元素Ｔ、好ましくはアルミニウムとを含
み、かつＳｉ／Ｔモル比５〜１００、好ましくは７〜８
０を有する。
【００１２】本発明により使用される触媒中に存在する
モルデナイト構造型ゼオライトは、一般に、モルデナイ
トと、主要細孔の直径が約７×６．５オングストローム
でありかつ一次元微細孔格子を有するゼオライトLZ-211
とからなる群から選ばれる（"Atlas of Zeolites Struc
ture Types" 、W.M.Meier およびD.H.Olson 著、第３
版、1992年) 。
【００１３】モルデナイト構造型ゼオライトは、少なく
とも一部、好ましくは実質上全体的に酸型、すなわち水
素（Ｈ+ ）型である。
【００１４】モルデナイト構造型ゼオライトは、一般に
該ゼオライトに対するナトリウム含有量０．２重量％未
満、好ましくは０．１重量％未満を有し、かつケイ素お
よびアルミニウムを含み、かつ５〜１００、好ましくは
７〜８０であるＳｉ／Ａｌモル比を有する。
【００１５】モルデナイト構造型ゼオライトは、小さい
細孔を有するか、あるいは大きい細孔を有する。該ゼオ
ライトは、水酸化物媒質中と同じくフッ化物媒質中にお
いても合成される。
【００１６】小さい細孔を有するモルデナイト構造型ゼ
オライトは、乾燥モルデナイト構造型ゼオライトの重量
に対して一般にナトリウム重量含有量４〜６．５％、一
般に全体Ｓｉ／Ａｌ原子比４〜７、および一般に単位格
子容積２．７６〜２．８０ｎｍ3 （１ｎｍ＝１０-9ｍ）
を有し、かつ通常、動的直径約４．４×１０- 10ｍ未満
の分子のみを吸着する。
【００１７】例えばヨーロッパ特許EP-A-0427579による
ＯＨ- またはＦ- 媒質中で合成された、大きい細孔を有
するモルデナイト構造型ゼオライトは、該ゼオライトが
動的直径約６．６×１０-10 ｍより大きい分子、従って
特にベンゼンの分子を吸着することが可能であること、
およびその全体Ｓｉ／Ａｌ原子比が一般に４．５〜２０
であることにより、小さい細孔を有する型のゼオライト
から区別される。
【００１８】本発明により使用される触媒中に含まれる
モルデナイト構造型ゼオライトの全体Ｓｉ／Ａｌ比を、
合成で得られる先に記載の値より大きい値に導く必要が
ある。Ｓｉ／Ａｌ比の広範な範囲において脱アルミニウ
ムされたモルデナイト構造型ゼオライトを得るために
は、当業者に周知のあらゆる方法、例えば直接酸浸蝕、
あるいは水蒸気の存在下または不存在下でのゼオライト
のＮＨ4 + 型の少なくとも一つの焼成に続く少なくとも
一つの酸浸蝕を有する少なくとも一つの脱アルミニウム
化サイクルが使用されてよい。小さい細孔を有するモル
デナイト構造型ゼオライトの特別な場合においては、検
討される処理が孔路の開放部を生じたことを確認しなけ
ればならない。
【００１９】本発明により使用される触媒中に含まれる
モルデナイト構造型ゼオライトの調製については、アン
モニウム型（ＮＨ4 + ）への変換は、一般に、ナトリウ
ム型の合成粗モルデナイト構造型ゼオライトにおいて行
われる。該ゼオライトにおいては、硝酸アンモニウムの
濃厚溶液（１０Ｎ）による複数回のイオン交換により、
乾燥モルデナイト構造型ゼオライトの重量に対して、一
般に２０００ｐｐｍ未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未
満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満のナトリウム重量
含有量を得ることが可能になる。あるいは、このアンモ
ニウム型（ＮＨ4 + ）への変換は、脱アルミニウムモル
デナイト構造型ゼオライトにおいて行われる。該ゼオラ
イトにおいては、硝酸アンモニウムでの連続する複数回
の交換により、前記ゼオライトのＮＨ4 + 型を得ること
が可能になる。
【００２０】この処理後、改質されたモルデナイト構造
型ゼオライトは、一般に、格子内に存在するアンモニウ
ムカチオンの少なくとも一部、好ましくは実質上全体を
分解する目的であり、かつこのようにしてモルデナイト
構造型ゼオライトの酸型（Ｈ−Ｍ）の少なくとも一部、
好ましくは実質上全体を得ることを目的とする熱処理を
受ける。
【００２１】本発明により使用される触媒中に存在する
モルデナイト構造型ゼオライトは、場合によっては、少
なくとも一つのフッ化ケイ酸塩、例えばヘキサフッ化ケ
イ酸アンモニウムを含む少なくとも一つの溶液による少
なくとも一つの処理により、合成後に改質処理、例えば
脱アルミニウム化を受けたものである。このことは、欧
州特許出願EP-A-0573347または米国特許US-A-4503023に
記載されている通りである。あるいは、このモルデナイ
ト構造型ゼオライトは、元素周期表のIIA 族、IIB 族ま
たはIVA 族の元素から選ばれる元素の少なくとも一つの
化合物を用いて、合成後に改質処理、例えば脱アルミニ
ウム化を受けたものである。このことは、欧州特許出願
EP-A-0569268または米国特許US-A-5391528に記載されて
いる通りである。
【００２２】ナトリウム型、アンモニウム型または水素
型である、モルデナイト構造型ゼオライトは、場合によ
っては元素周期表のIB族およびVIII族からなる全体から
選ばれる少なくとも一つの元素、好ましくは銀、ニッケ
ルおよび白金からなる群から選ばれる少なくとも一つの
元素、より好ましくはニッケルが担持されたものであっ
てよく、かつ当業者に周知のあらゆる技術により成形さ
れてよい。
【００２３】本発明により使用される触媒中に存在する
マザイト構造型ゼオライトは、Ｓｉ／Ｔ比３〜５を有す
る合成粗マザイト構造型ゼオライトから当業者に周知の
あらゆる方法により製造される。
【００２４】マザイト構造型ゼオライトのＳｉ／Ｔ比
を、先に記載の合成粗マザイト構造型ゼオライトの値よ
り大きい値に導くことが一般に必要である。Ｓｉ／Ｔ比
の広範な範囲においてマザイト構造型のゼオライトを得
るためには、当業者に周知のあらゆる方法が使用されて
よい。特に、Ｔがアルミニウムである好ましい場合にお
いては、米国特許US-A-4780436に記載されている操作方
法による脱アルミニウム化が行われる。すなわち乾燥空
気流下に、ゼオライトの細孔隙内に閉塞された有機構造
化剤を除去することを対象とする焼成工程を行い、少な
くとも一つのＮＨ4 ＮＯ3 溶液による少なくとも一つの
イオン交換を行って、ゼオライト中のカチオン位置に存
在するあらゆるアルカリカチオン、特にナトリウムを実
質的に除去し、次いで水蒸気の存在下、一般に温度５５
０〜８５０℃での少なくとも一つの焼成に次ぐ少なくと
も一つの酸浸蝕からなる、骨格の少なくとも一つの脱ア
ルミニウム化サイクルを行う。
【００２５】Ｔがアルミニウムである好ましい場合に
は、水蒸気下での少なくとも一つの焼成工程とマザイト
構造型ゼオライトの酸媒質中での少なくとも一つの浸蝕
工程とを備える、骨格の脱アルミニウム化が、所望の特
徴を有する脱アルミニウムマザイト構造型ゼオライトを
得るために必要な回数だけ繰り返されてよい。同様に、
水蒸気下での焼成処理に続いて、異なる酸濃度を有する
溶液を用いる、連続する複数の酸浸蝕が行われてよい。
【００２６】本発明により使用される触媒の調製は、当
業者に周知のあらゆる方法により行われてよい。一般に
該調製は、粉体状ゼオライトの混合により、次いで前記
混合物とマトリックスとの成形により、あるいは好まし
くは本発明により使用される触媒中に含まれる、マトリ
ックスの一部の存在下にゼオライトを各々別々に成形し
て、次いで成形したゼオライトを混合することにより得
られる。
【００２７】元素周期表第IBおよびVIII族からなるもの
全体のうちの、場合によっては添加される元素は、成形
前、あるいは混合の際、あるいはゼオライトを混合する
前にゼオライトそれ自体に、あるいは好ましくは成形後
に導入されてもよい。一般に成形の後に、一般に温度25
0 〜600 ℃で焼成を行なう。元素周期表第IBおよびVIII
族からなるもの全体のうちの、場合によっては添加され
る元素は、前記焼成後に導入されてもよい。どの場合
も、前記元素は一般に好みに従って、好ましくは実質上
全部がゼオライト上に、あるいは実質上全部がマトリッ
クス上に、あるいは一部ゼオライト上に、一部マトリッ
クス上に担持される。これは、当業者に知られた方法
で、前記担持の際に用いられるパラメータによって、例
えば前記担持を実施するために選ばれた先駆物質の種類
によって選択される。
【００２８】第IBまたはVIII族の元素、好ましくはＡ
ｇ、ＮｉおよびＰｔから成る群から選ばれる元素、さら
に好ましくはＮｉは、また場合によっては当業者に知ら
れたあらゆる方法によって予め成形されたゼオライト・
マトリックス混合物上に担持されてもよい。このような
担持は一般に、乾燥含浸、イオン交換、または共沈技術
によって実施される。銀、ニッケルまたは白金をベース
とする先駆物質からのイオン交換の場合、通常、銀の
塩、例えば塩化物または硝酸塩、白金のテトラミン錯
体、またはニッケルの塩、例えば塩化物、硝酸塩、酢酸
塩またはギ酸塩を用いる。このようなカチオン交換技術
はまた、金属をゼオライト粉末上に直接、場合によって
はマトリックスと混合する前に担持させるために用いて
もよい。
【００２９】触媒が複数の金属を含む場合、これらの金
属は、すべて同じ方法であるいは別々の技術によって、
成形の前後にどんな順序で導入してもよい。用いられる
技術がイオン交換の場合、要求される量の金属を導入す
るのに、複数の相次ぐイオン交換が必要であることもあ
る。
【００３０】例えば本発明による触媒の好ましい調製方
法の１つは、（一般に少なくとも１つの酸と１つのマト
リックス粉末との混合によって得られた）マトリックス
の湿潤ゲル、例えばアルミナ中へのゼオライトの混練
を、このようにして得られるペーストに良好な均質性を
得るのに必要な時間だけ、あるいは例えば約10分間行な
うこと、ついで前記ペーストを押出しダイを通して、例
えば直径0.4 〜４mmの押出し物を形成することから成
る。ついで数分間100 ℃で乾燥機での乾燥後、および例
えば400 ℃で２時間の焼成後、場合によって入れる元
素、例えばニッケルを、例えばイオン交換によって担持
させてもよい。前記担持の後に最終焼成を、例えば400
℃で２時間行なう。
【００３１】本発明による触媒の成形は一般に、触媒が
使用のために好ましくはペレット、凝結物、押出し物ま
たは球型になるようなものである。
【００３２】触媒の調製は、一般に焼成で終わるが、こ
れはいわゆる最終焼成と呼ばれており、通常、温度250
〜600 ℃で行なわれ、好ましくはこれの前に例えば乾燥
機で一般に室温〜250 ℃、好ましくは40〜200 ℃での乾
燥を行なう。前記乾燥工程は、好ましくは前記焼成を行
なうのに必要な温度上昇の間に行なわれる。
【００３３】IB族およびVIII族の元素（または複数の元
素）の場合による担持の後に、一般に空気下または酸素
下での焼成が、一般に３００〜６００℃、好ましくは３
５０〜５５０℃で０．５〜１０時間、好ましくは１〜４
時間行われる。次いで水素下での還元を、一般に温度３
００〜６００℃、好ましくは３５０〜５５０℃で１〜１
０時間、好ましくは２〜５時間行って、触媒活性に必要
な主として還元型の前記元素を得るようにする。
【００３４】本発明もまた前記触媒のアルキル芳香族炭
化水素の不均化、好ましくはベンゼンおよびキシレンを
生成するためのトルエンの不均化、および／またはアル
キル芳香族炭化水素のトランスアルキル化、好ましくは
キシレンを生成するためのトルエンおよび／またはＣ9
+ （すなわち１分子当り少なくとも炭素原子数９を有す
る）アルキル芳香族化合物のトランスアルキル化および
／または不均化のような一般にＣ9 + アルキル芳香族炭
化水素のトランスアルキル化での使用に関する。そのよ
うな方法の仕込原料は、Ｃ9 + アルキル芳香族化合物０
〜１００％およびトルエン０〜１００％を含んでよい。
【００３５】操作条件は一般に次の通りである：すなわ
ち、温度２５０〜６５０℃、好ましくは３５０〜５５０
℃、圧力５〜６０バール、好ましくは１５〜４５バー
ル、毎時触媒１ｋｇ当り導入される仕込原料のｋｇで表
示される、供給空間速度０．１〜１０、好ましくは０．
５〜５、および炭化水素に対する水素モル比２〜２０、
好ましくは３〜１２である。
【００３６】
【発明の実施の形態】次の実施例は、本発明を例証する
が、何らその範囲を限定するものではない。
【００３７】［実施例１： （触媒M1の調製）］使用し
た原料はモルデナイトであった。該モリデナイトは、全
体Ｓｉ／Ａｌ原子比７．６、乾燥モルデナイトの重量に
対するナトリウム重量含有量約３．８％、単位格子容積
２．７５９ｎｍ3 、並びに−１９６℃およびＰ／Ｐｏ＝
０．１９で測定した窒素細孔容積０．１９２ｃｍ3 液体
Ｎ2 ／ｇを有していた。
【００３８】このモルデナイトは、３Ｎ硝酸溶液を用い
る酸浸蝕を約１００℃で４時間受けて、モルデナイト中
に存在するアルミニウムの原子を一部抽出した。導入し
た硝酸溶液の容積V （ｍｌ）は、乾燥モルデナイトの重
量P の１０倍であった（Ｖ／Ｐ＝１０）。次いで、この
ように脱アルミニウムしたモルデナイトを、ＮＨ4 ＮＯ
3 の１０Ｎ溶液中でのイオン交換に約１００℃で４時間
付して、残留ナトリウムを抽出した。
【００３９】これら処理の終了時に、H 型モルデナイト
は、全体Ｓｉ／Ａｌ原子比２０．６、乾燥モルデナイト
の重量に対するナトリウム重量含有量６５ｐｐｍ、単位
格子容積２．７２６ｎｍ3 、並びに−１９６℃およびＰ
／Ｐｏ＝０．１９で測定した窒素吸着能０．２１液体ｃ
ｍ3 液体Ｎ2 ／ｇを有していた。
【００４０】次いで、このモルデナイトをアルミナ・ゲ
ルと共に押出しにより成形して、乾燥空気下での乾燥お
よび焼成後に、重量％で、水素型モルデナイト８０．２
％とアルミナ１９．８％とを含む触媒M1を得た。
【００４１】［実施例２： （触媒Ω1 の調製）］使用
した原料はオメガ・ゼオライトであった。該オメガ・ゼ
オライトは、全体Ｓｉ／Ａｌ原子比３．２、乾燥オメガ
・ゼオライトの重量に対するナトリウム重量含有量約
５．３％、単位格子容積２．１９６ｎｍ3 、並びに−１
９６℃およびＰ／Ｐｏ＝０．１９で測定した窒素細孔容
積０．１２５液体ｃｍ3 液体Ｎ2 ／ｇを有していた。
【００４２】このオメガ・ゼオライトは、まず、いわゆ
る乾燥焼成を空気および窒素流下に５５０℃で６時間受
けた。次いで、得た固体をＮＨ4 ＮＯ3 の１０Ｎ溶液中
での３回のイオン交換に各交換に対して約１００℃で４
時間付した。この場合、オメガ・ゼオライトを、水蒸気
５０％の存在下に６００℃で４時間の水熱処理に付し
た。この場合、ゼオライトは、１Ｎ硝酸溶液を用いる酸
浸蝕を約１００℃で２時間受けて、水熱処理の際に形成
された格子外アルミン種を抽出した。導入した硝酸溶液
の容積V （ｍｌ）は、乾燥オメガ・ゼオライトの重量P
の１０倍であった（Ｖ／Ｐ＝１０）。次いで、先に処理
したオメガ・ゼオライトを、再び水蒸気５０％の存在下
に、しかしながら今回は７００℃で４時間の水熱処理に
付して、次いで１．５Ｎの硝酸溶液による酸浸蝕に約１
００℃で４時間付して、水熱処理の際に形成された格子
外アルミニウム種を抽出した。導入した硝酸溶液の容積
V （ｍｌ）は、乾燥オメガ・ゼオライトの重量P の１０
倍であった（Ｖ／Ｐ＝１０）。
【００４３】これら処理の終了時に、H 型オメガ・ゼオ
ライトは、全体Ｓｉ／Ａｌ原子比約２５、乾燥オメガ・
ゼオライトの重量に対するナトリウム重量含有量９０ｐ
ｐｍ、単位格子容積２．１１５ｎｍ3 、並びに−１９６
℃およびＰ／Ｐｏ＝０．１９で測定した窒素吸着能０．
２０６ｃｍ3 液体Ｎ2 ／ｇを有していた。
【００４４】次いで、このオメガ・ゼオライトをアルミ
ナ・ゲルと共に押出しにより成形して、乾燥空気下での
乾燥および焼成後に、重量％で、オメガ・ゼオライト８
０．２％とアルミナ１９．８％とを含む触媒Ω1 を得
た。
【００４５】［実施例３： （触媒M2の調製）］実施例
１で得た触媒M1を、酢酸ニッケル溶液を用いる３回のイ
オン交換に付して、触媒中にニッケル１．０重量％を導
入した。
【００４６】このことのために、触媒M1を、室温で攪拌
下にＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 の０．５Ｍ溶液との接触
に付した。各交換の間、固体を含浸溶液から分離して、
（イオン）交換水で十分に洗浄した。含浸溶液の濃度
を、各交換について１リットル当り０．５モルの濃度に
再調整した。
【００４７】次いで、湿潤固体を１２０℃で１２時間乾
燥し、乾燥空気流量下に温度５００℃で１時間焼成し
た。このようにして得た触媒M2は、重量％で、水素型モ
ルデナイト７９．３％とアルミナ１９．６％とニッケル
１．１％とを含んでいた。
【００４８】［実施例４： （触媒Ω2 の調製）］実施
例２で得た触媒Ω1 を、酢酸ニッケル溶液を用いる３回
のイオン交換に付して、触媒中にニッケル１．０重量％
を導入した。
【００４９】イオン交換、洗浄、乾燥および焼成の操作
条件は、実施例３に記載したものと同一であった。
【００５０】このようにして得た触媒Ω2 は、重量％
で、オメガ・ゼオライト７９．５％とアルミナ１９．６
％とニッケル０．９％とを含んでいた。
【００５１】［実施例５： （本発明に合致する触媒A
および触媒B の調製）］触媒A を、実施例１の触媒M1と
実施例２の触媒Ω1 とを次の重量割合：M1８６％および
Ω1 １４％で混合することにより、触媒A が、重量％
で、モルデナイト６９．０％とオメガ・ゼオライト１
１．２％とアルミナ１９．８％とを含むようにした。
【００５２】同じ手法により、次の重量割合：M2８６％
およびΩ2 １４％での実施例３の触媒M2と実施例４の触
媒Ω2 との混合の結果、触媒B が得られた。この場合、
触媒B は、重量％で、モルデナイト６８．２％とオメガ
・ゼオライト１１．１％とニッケル１．１％とアルミナ
１９．６％とを含んでいた。
【００５３】実施例１の触媒M1、実施例２の触媒Ω1 、
実施例３の触媒M2、実施例４の触媒Ω2 、実施例５の触
媒A および触媒B の組成の一覧表を次の表に記載した。
【００５４】
【表１】
【００５５】［実施例６： （触媒性能の評価）］触媒
を加圧下に固定床反応器内で使用した。該反応器には、
純粋トルエンからなる仕込原料を導入した。
【００５６】本発明に合致する触媒A および触媒B と、
本発明に合致しない触媒M1、触媒M2、触媒Ω1 および触
媒Ω2 とを使用して得た（ベンゼン＋エチルベンゼン＋
キシレン）の収率の比較を次の表中で行った。
【００５７】
【表２】
【００５８】触媒A および触媒B の比較、並びに他方で
は、触媒M1、触媒M2、触媒Ω1 および触媒Ω2 の比較に
より、本発明による触媒A および触媒B が、本発明に合
致しない触媒M1、触媒M2、触媒Ω1 および触媒Ω2 を用
いて得た収率よりも優れた収率を（ベンゼン＋エチルベ
ンゼン＋キシレン）において導くことが証明された。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 15/02 6958−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 15/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一つのモルデナイト構造型ゼ
    オライトと、少なくとも一つのマザイト構造型ゼオライ
    トと、少なくとも一つのマトリックスと、場合によって
    は元素周期表のIB族およびVIII族からなる全体から選ば
    れる少なくとも一つの元素とを含む複合触媒のアルキル
    芳香族炭化水素の不均化および／またはアルキル芳香族
    炭化水素のトランスアルキル化での使用。
  2. 【請求項２】 触媒が、重量％で、 ・少なくとも一つのモルデナイト構造型ゼオライト５〜
    ９３．９９％、 ・少なくとも一つのマザイト構造型ゼオライト５〜９
    ３．９９％、 ・場合によっては元素周期表のIB族およびVIII族からな
    る全体から選ばれる少なくとも一つの元素０．０１〜１
    ０％、および ・触媒中のマトリックスの一部からなる１００重量％ま
    での補足物を含む、請求項１による使用。
  3. 【請求項３】 マトリックスが、アルミナ、酸化マグネ
    シウム、シリカ、シリカ・アルミナおよび粘土からなる
    群から選ばれる、請求項１または２による使用。
  4. 【請求項４】 前記元素が、Ａｇ、ＰｔおよびＮｉから
    なる群から選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項によ
    る使用。
  5. 【請求項５】 マザイト構造型ゼオライトが、ガロケイ
    酸マザイト・ゼオライト、マザイト、ゼオライトLZ-20
    2、オメガ・ゼオライトおよびゼオライトZSM-4 からな
    る群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項による
    使用。
  6. 【請求項６】 マザイト構造型ゼオライトがオメガ・ゼ
    オライトである、請求項１〜５のいずれか１項による使
    用。
  7. 【請求項７】 マザイト構造型ゼオライトが、実質上全
    体的に酸型である、請求項１〜６のいずれか１項による
    使用。
  8. 【請求項８】 マザイト構造型ゼオライトが、該ゼオラ
    イトに対するナトリウム含有量０．６重量％未満を有
    し、かつケイ素およびアルミニウムを含み、かつ５〜１
    ００のＳｉ／Ａｌモル比を有する、請求項１〜７のいず
    れか１項による使用。
  9. 【請求項９】 モルデナイト構造型ゼオライトが、モル
    デナイトおよびゼオライトLZ-211からなる群から選ばれ
    る、請求項１〜８のいずれか１項による使用。
  10. 【請求項１０】 前記モルデナイト型ゼオライトが、モ
    ルデナイトである、請求項１〜９のいずれか１項による
    使用。
  11. 【請求項１１】 モルデナイト構造型ゼオライトが、実
    質上全体的に酸型である、請求項１〜１０のいずれか１
    項による使用。
  12. 【請求項１２】 モルデナイト構造型ゼオライトが、該
    ゼオライトに対するナトリウム含有量１重量％未満を有
    し、かつケイ素およびアルミニウムを含み、かつ５〜１
    ００のＳｉ／Ａｌモル比を有する、請求項１〜１１のい
    ずれか１項による使用。
  13. 【請求項１３】 触媒が、ペレット、凝結体(agregat)
    、押出し物または球状物形態である、請求項１〜１２
    のいずれか１項による使用。
  14. 【請求項１４】 トルエンおよび／または１分子当り少
    なくとも炭素原子数９を有するアルキル芳香族化合物の
    不均化および／またはトランスアルキル化での請求項１
    〜１３のいずれか１項による触媒の使用。
JP9024615A 1996-02-09 1997-02-07 複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化での使用 Withdrawn JPH09225315A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9601607A FR2744650B1 (fr) 1996-02-09 1996-02-09 Catalyseur composite de dismutation et/ou de transalkylation d'hydrocarbures alkylaromatiques
FR9601607 1996-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09225315A true JPH09225315A (ja) 1997-09-02

Family

ID=9489028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9024615A Withdrawn JPH09225315A (ja) 1996-02-09 1997-02-07 複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化での使用

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5919995A (ja)
EP (1) EP0788837B1 (ja)
JP (1) JPH09225315A (ja)
KR (1) KR970061357A (ja)
CN (1) CN1164440A (ja)
BR (1) BR9700923A (ja)
ES (1) ES2158457T3 (ja)
FR (1) FR2744650B1 (ja)
ZA (1) ZA971013B (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100328677B1 (ko) * 1998-12-24 2002-10-25 에스케이 주식회사 벤젠,톨루엔및c9이상의방향족화합물로부터혼합자일렌을제조하기위한촉매및이의제조방법
AU2002342005A1 (en) * 2001-12-06 2003-06-23 Dow Global Technologies Inc. Zeolite catalysts for transalkylation of diisopropylbenzol
CN112657540A (zh) * 2019-10-15 2021-04-16 中国石油化工股份有限公司 甲苯歧化及烷基转移催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2586674B1 (fr) * 1985-08-28 1988-07-15 Inst Francais Du Petrole Procede de dismutation et transalkylation d'hydrocarbures aromatiques en presence d'un catalyseur zeolithique
FR2600557B1 (fr) * 1986-06-24 1993-03-19 Elf France Systemes zeolitiques binaires, leur synthese et leur utilisation
FR2633636B1 (fr) * 1988-07-04 1991-05-31 Inst Francais Du Petrole Procede de transformation du durene dans un melange d'hydrocarbures de point d'ebullition compris entre 30 et 300 oc
FR2644470A1 (fr) * 1989-03-17 1990-09-21 Inst Francais Du Petrole Procede de craquage catalytique en presence d'une mordenite
ZA918623B (en) * 1990-12-04 1992-08-26 Grace W R & Co Dual zeolite fluid cracking catalyst composition for improved gasoline octane
US5210356A (en) * 1991-12-16 1993-05-11 Fina Technology, Inc. Toluene disproportionation employing modified omega zeolite catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
EP0788837B1 (fr) 2001-05-02
FR2744650B1 (fr) 1998-03-27
FR2744650A1 (fr) 1997-08-14
ES2158457T3 (es) 2001-09-01
ZA971013B (en) 1998-08-07
BR9700923A (pt) 1998-09-01
KR970061357A (ko) 1997-09-12
CN1164440A (zh) 1997-11-12
EP0788837A1 (fr) 1997-08-13
US5919995A (en) 1999-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3383071B2 (ja) 新規ゼオライト触媒及びその製造方法
KR100565134B1 (ko) 제올라이트euo를함유하는촉매,및분자당8개의탄소원자를함유한방향족화합물의이성화반응에이촉매를사용하는방법
KR20070086050A (ko) 디에틸렌트리아민에 의한 제올라이트 베타 합성 방법
KR100719275B1 (ko) Ｎｅｓ 구조 유형의 1 이상의 제올라이트와 레늄을 포함하는 촉매, 및 알킬 방향족 탄화수소의 트랜스알킬화 반응에서의 이것의 용도
US5243117A (en) Catalyst and process for the selective production of para-dialkyl substituted benzenes
JPH0437737B2 (ja)
KR100565922B1 (ko) 1종이상의 6,7및8족 금속을 함유하는 탈알루미늄화된 모오데나이트를 주성분으로 하는 촉매,및 그 촉매를 사용하여 방향족탄화수소를 불균화 및/또는 알킬교환방법
US6093866A (en) Alkylation catalyst and the application thereof
JPH09225316A (ja) ２つのゼオライト触媒の存在下でのアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化方法
EP0109962A1 (en) Conversion of xylenes containing ethylbenzene
JPH0576453B2 (ja)
JP4344853B2 (ja) 脱アルミニウムゼオライトｎｕ―８６および炭化水素の転換におけるその使用法
JPH0929101A (ja) セリウムを有する改質ゼオライトモルデナイトをベースとする触媒及びｃ８芳香族留分の異性化におけるその使用
JPH09225315A (ja) 複合触媒のアルキル芳香族炭化水素の不均化および／またはトランスアルキル化での使用
JP3302553B2 (ja) 重質芳香族を軽質芳香族へ転化する触媒及びその転化方法
JPS6372349A (ja) 炭化水素の異性化触媒、その製法および応用法
KR100542092B1 (ko) 구조형태가nes인개질된제올라이트및알킬방향족탄화수소의불균화반응및/또는알킬교환반응을위한이의용도
JPH0686935A (ja) 変性ゼオライトモルデナイトをベースとする触媒、および芳香族ｃ８留分の異性化におけるこれの使用
JPS6022932A (ja) 触媒組成物
JP3770564B2 (ja) 芳香族炭化水素変換用触媒及び該変換用触媒を用いた 芳香族炭化水素の変換方法
US5986156A (en) Zeolite based catalyst of modified mazzite structure type and its use for the dismutation and/or transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
US6037512A (en) Dismutation and/or transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons using a mazzite type zeolite
JP4456210B2 (ja) ベンゼンのトランスアルキレーション用メタロシリケート触媒とそれを用いたベンゼンのトランスアルキル化方法
JPH1045640A (ja) アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化方法
JPH0659406B2 (ja) 白金族金属担持ゼオライト触媒の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20040511