JPH09194535A - 光導電層用の重合体及びその製造方法 - Google Patents
光導電層用の重合体及びその製造方法Info
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- JPH09194535A JPH09194535A JP8351457A JP35145796A JPH09194535A JP H09194535 A JPH09194535 A JP H09194535A JP 8351457 A JP8351457 A JP 8351457A JP 35145796 A JP35145796 A JP 35145796A JP H09194535 A JPH09194535 A JP H09194535A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光導電層用の重合体及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 チオキサンテン導体よりなる重合体又は
この共重合体は溶剤に対する溶解性と結合剤ポリマーと
の常用性が良好で適用が容易であるのみならず、電子輸
送能力にも優れるため、光導電層用の電荷輸送物質とし
ての使用にも好適である。
する。 【解決手段】 チオキサンテン導体よりなる重合体又は
この共重合体は溶剤に対する溶解性と結合剤ポリマーと
の常用性が良好で適用が容易であるのみならず、電子輸
送能力にも優れるため、光導電層用の電荷輸送物質とし
ての使用にも好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光導電層用の重合体
及びその製造方法に係り、更に詳しくは、電子写真方式
を採用する蛍光膜の形成工程に用いられる光導電層用の
重合体及びその製造方法に関する。
及びその製造方法に係り、更に詳しくは、電子写真方式
を採用する蛍光膜の形成工程に用いられる光導電層用の
重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー陰極線管の蛍光膜ではブラックマ
トリックス間に赤色、緑色、青色を発光する蛍光体がド
ットまたはストライプ状に形成されており、この蛍光膜
はスラリーコーティング法または電子写真技法により製
造できる。
トリックス間に赤色、緑色、青色を発光する蛍光体がド
ットまたはストライプ状に形成されており、この蛍光膜
はスラリーコーティング法または電子写真技法により製
造できる。
【０００３】スラリーコーティング法による蛍光膜の形
成において、まず、赤色、緑色、青色の蛍光体のうちい
ずれか一つの蛍光体、ポリビニルアルコール及び重クロ
ム酸カリウムを含有するスラリーを準備する。蛍光体ス
ラリーをブラックマトリックスが形成されているパネル
の内面に塗布、乾燥及び露光した後、現像工程により蛍
光体パターンを形成する。次いで、同様の方法で残り２
種の蛍光体パターンをパネルに形成させると、蛍光膜が
得られる。
成において、まず、赤色、緑色、青色の蛍光体のうちい
ずれか一つの蛍光体、ポリビニルアルコール及び重クロ
ム酸カリウムを含有するスラリーを準備する。蛍光体ス
ラリーをブラックマトリックスが形成されているパネル
の内面に塗布、乾燥及び露光した後、現像工程により蛍
光体パターンを形成する。次いで、同様の方法で残り２
種の蛍光体パターンをパネルに形成させると、蛍光膜が
得られる。
【０００４】しかしながら、この蛍光膜を形成する方法
（以下、「スラリー方式」という）には次のような問題
がある。
（以下、「スラリー方式」という）には次のような問題
がある。
【０００５】第一に、現像工程後にも露光されない部位
に蛍光体が残留し、相異なる成分の蛍光体が相互に混合
する問題がある。
に蛍光体が残留し、相異なる成分の蛍光体が相互に混合
する問題がある。
【０００６】第二に、蛍光体スラリーに含まれているポ
リビニルアルコールのヒドロキシル基と重クロム酸カリ
ウムなどとの反応により色を帯びる物質が生成されるこ
ともある。この場合、各々のドットまたはストライプに
よる発光色が純粋な赤色、緑色または青色から遠くなる
ので、色純度が低下する問題がある。
リビニルアルコールのヒドロキシル基と重クロム酸カリ
ウムなどとの反応により色を帯びる物質が生成されるこ
ともある。この場合、各々のドットまたはストライプに
よる発光色が純粋な赤色、緑色または青色から遠くなる
ので、色純度が低下する問題がある。
【０００７】前記の問題のほか、スラリー塗布法は、製
造に要する時間が長いので、重クロム酸カリウムによる
環境汚染問題を引き起こす恐れもある。
造に要する時間が長いので、重クロム酸カリウムによる
環境汚染問題を引き起こす恐れもある。
【０００８】かかる問題点を克服するため、従来のスラ
リー方式より簡単な工程を用いて鮮明度及び輝度特性に
優れる蛍光膜を形成する方法に対する研究が行われつつ
ある。このうち、新たな方法として電子写真方式により
蛍光膜を形成する方法が提案されている。
リー方式より簡単な工程を用いて鮮明度及び輝度特性に
優れる蛍光膜を形成する方法に対する研究が行われつつ
ある。このうち、新たな方法として電子写真方式により
蛍光膜を形成する方法が提案されている。
【０００９】電子写真方式とは、電子写真プロセスの光
導電現象を用いる方式であり、この方式にはパネルの内
面に光導電層を形成し、光導電現象を利用して蛍光体を
光導電層上に取り付けて蛍光膜を形成する工程が含まれ
る。前記光導電層は電荷発生物質及び電荷輸送物質、こ
れらを結合させる高分子物質を含めている。
導電現象を用いる方式であり、この方式にはパネルの内
面に光導電層を形成し、光導電現象を利用して蛍光体を
光導電層上に取り付けて蛍光膜を形成する工程が含まれ
る。前記光導電層は電荷発生物質及び電荷輸送物質、こ
れらを結合させる高分子物質を含めている。
【００１０】従来、光導電層の電荷輸送物質として主に
無機物質が用いられていた。しかしながら、この物質は
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性などが良好でなく、そ
のうえ、一部の無機物質は人体に有害であるという問題
もあった。この無機物質の問題を解決するため、有機光
導電物質に対する研究が活発に行われている。
無機物質が用いられていた。しかしながら、この物質は
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性などが良好でなく、そ
のうえ、一部の無機物質は人体に有害であるという問題
もあった。この無機物質の問題を解決するため、有機光
導電物質に対する研究が活発に行われている。
【００１１】現在、実用化されている有機物質はヒドラ
ゾン、トリフルオロアミン系の化合物及びその誘導体な
どであり、正孔（＋）輸送能力を有する。この物質を採
用する場合、光導電層の表面を（−）に帯電させるべき
であるが、（−）に帯電させることが（＋）に帯電させ
る場合より帯電過程においてオゾンの発生量が非常に多
いという問題がある。
ゾン、トリフルオロアミン系の化合物及びその誘導体な
どであり、正孔（＋）輸送能力を有する。この物質を採
用する場合、光導電層の表面を（−）に帯電させるべき
であるが、（−）に帯電させることが（＋）に帯電させ
る場合より帯電過程においてオゾンの発生量が非常に多
いという問題がある。
【００１２】オゾン発生の問題を克服するため、光導電
層の表面は（＋）に帯電させるべきである。これによ
り、電子輸送能力を有する電荷輸送物質に対する研究が
行われた。現在、電子輸送物質としては、２，４，７−
トリニトロフルオレノンが知られているが、これは溶剤
に対する溶解性と結合剤ポリマーとの両立性が良好でな
いため、光導電層用としては用いにくく、また発癌性も
ある。
層の表面は（＋）に帯電させるべきである。これによ
り、電子輸送能力を有する電荷輸送物質に対する研究が
行われた。現在、電子輸送物質としては、２，４，７−
トリニトロフルオレノンが知られているが、これは溶剤
に対する溶解性と結合剤ポリマーとの両立性が良好でな
いため、光導電層用としては用いにくく、また発癌性も
ある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は前記問題点を解決して溶剤に対する溶解性と結合
剤ポリマーとの両立性が良好で適用しやすく、かつ、電
子輸送能力に優れる光導電層用の重合体を提供すること
にある。
目的は前記問題点を解決して溶剤に対する溶解性と結合
剤ポリマーとの両立性が良好で適用しやすく、かつ、電
子輸送能力に優れる光導電層用の重合体を提供すること
にある。
【００１４】本発明の他の目的は、溶剤に対する溶解性
と結合剤ポリマーとの両立性が良好で適用しやすく、か
つ、電子輸送能力に優れる光導電層用の重合体の製造方
法を提供することにある。
と結合剤ポリマーとの両立性が良好で適用しやすく、か
つ、電子輸送能力に優れる光導電層用の重合体の製造方
法を提供することにある。
【００１５】
【課題を達成するための手段】前記目的を達成するため
に本発明では、下記の式（Ｉ）で表わされ、重量平均分
子量が１６，０００〜２４０，０００であることを特徴
とする光導電層用の重合体が提供される：
に本発明では、下記の式（Ｉ）で表わされ、重量平均分
子量が１６，０００〜２４０，０００であることを特徴
とする光導電層用の重合体が提供される：
【００１６】
【化４】
【００１７】ただし、式中、Ａは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、エステル基（好ましくは、アルキルエス
テル基）またはトリフルオロメチル基であり、Ｑは酸素
原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）Ｃ
Ｏ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡｒ、ＮＣ
ＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基またはア
リル基、Ａｒはアリール基である）、ｎは４０〜６００
である。
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、エステル基（好ましくは、アルキルエス
テル基）またはトリフルオロメチル基であり、Ｑは酸素
原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）Ｃ
Ｏ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡｒ、ＮＣ
ＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基またはア
リル基、Ａｒはアリール基である）、ｎは４０〜６００
である。
【００１８】前記目的を達成するために本発明では下記
の式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位と下記の式 (Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）で表わされる繰
り返し単位よりなる群から選ばれた少なくともいずれか
一つの繰り返し単位とよりなり、重量平均分子量が８，
０００〜３００，０００であることを特徴とする光導電
層用の重合体も提供される。
の式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位と下記の式 (Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）で表わされる繰
り返し単位よりなる群から選ばれた少なくともいずれか
一つの繰り返し単位とよりなり、重量平均分子量が８，
０００〜３００，０００であることを特徴とする光導電
層用の重合体も提供される。
【００１９】
【化５】
【００２０】ただし、前記の式（ＩＩ）において、Ａは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基であり、Ｂは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステル基（好ま
しくは、アルキルエステル基）またはトリフルオロメチ
ル基であり、Ｑは酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2
Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ
（ＣＮ）ＣＯＡｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒであり（但し、
Ｒはアルキル基またはアリル基、Ａｒはアリール基であ
る）、前記の式（ＶＩ）において、Ｅはアルキル基であ
る。
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基であり、Ｂは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、エステル基（好ま
しくは、アルキルエステル基）またはトリフルオロメチ
ル基であり、Ｑは酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2
Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ
（ＣＮ）ＣＯＡｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒであり（但し、
Ｒはアルキル基またはアリル基、Ａｒはアリール基であ
る）、前記の式（ＶＩ）において、Ｅはアルキル基であ
る。
【００２１】本発明の他の目的を達成するために本発明
では、等モルの下記の式（ＶＩＩ）で表わされるチオキ
サンテン（thioxanthene）誘導体と下記の式（ＶＩＩ
Ｉ）で表わされるスチレン誘導体とを第１有機溶媒に加
えた後、酸除去剤を加えて反応させて下記の式（ＩＸ）
で表わされるモノマ−を製造する段階と、
では、等モルの下記の式（ＶＩＩ）で表わされるチオキ
サンテン（thioxanthene）誘導体と下記の式（ＶＩＩ
Ｉ）で表わされるスチレン誘導体とを第１有機溶媒に加
えた後、酸除去剤を加えて反応させて下記の式（ＩＸ）
で表わされるモノマ−を製造する段階と、
【００２２】
【化６】
【００２３】（ただし、式中、Ａは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、エステル基（好ましくは、アルキルエ
ステル基）またはトリフルオロメチル基であり、Ｑは酸
素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）
ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡｒ、Ｎ
ＣＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基または
アリル基、Ａｒはアリール基である）、前記段階で得ら
れたモノマーを第２有機溶媒に加えた後、重合開始剤を
加えて重合させる段階とを含むことを特徴とする光導電
層用の重合体の製造方法が提供される。
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、エステル基（好ましくは、アルキルエ
ステル基）またはトリフルオロメチル基であり、Ｑは酸
素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）
ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡｒ、Ｎ
ＣＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基または
アリル基、Ａｒはアリール基である）、前記段階で得ら
れたモノマーを第２有機溶媒に加えた後、重合開始剤を
加えて重合させる段階とを含むことを特徴とする光導電
層用の重合体の製造方法が提供される。
【００２４】特に、本発明によれば、前記重合段階で前
記の式（ＩＸ）で表わされるモノマーに対しスチレン、
アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なく
とも一つのモノマーがさらに加えられることが望まし
い。
記の式（ＩＸ）で表わされるモノマーに対しスチレン、
アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なく
とも一つのモノマーがさらに加えられることが望まし
い。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、添付した図面に基づき本発
明の実施の形態を詳しく説明する。
明の実施の形態を詳しく説明する。
【００２６】モノマ−合成 下記の式（ＶＩＩ）で表わされるチオキサンテン誘導体
と下記の式（ＶＩＩＩ）で表わされるスチレン誘導体と
を等モル比で有機溶媒に加え、ここに酸除去剤を加えて
反応させると、下記の式（ＩＸ）で表わされるモノマー
が製造される。この場合、望ましい有機溶媒にはジメチ
ルホルムアミドがあり、酸除去剤には炭酸水素ナトリウ
ムが用いられる。また、反応は４０〜５０℃で２４〜４
８時間行う。
と下記の式（ＶＩＩＩ）で表わされるスチレン誘導体と
を等モル比で有機溶媒に加え、ここに酸除去剤を加えて
反応させると、下記の式（ＩＸ）で表わされるモノマー
が製造される。この場合、望ましい有機溶媒にはジメチ
ルホルムアミドがあり、酸除去剤には炭酸水素ナトリウ
ムが用いられる。また、反応は４０〜５０℃で２４〜４
８時間行う。
【００２７】
【化７】
【００２８】ただし、式中、Ａは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、エステル基またはトリフルオロメチル基
であり、Ｑは酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）
2 、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（Ｃ
Ｎ）ＣＯＡｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒである（但し、Ｒは
アルキル基またはアリル基、Ａｒはアリール基であ
る）。
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、エステル基またはトリフルオロメチル基
であり、Ｑは酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）
2 、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（Ｃ
Ｎ）ＣＯＡｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒである（但し、Ｒは
アルキル基またはアリル基、Ａｒはアリール基であ
る）。
【００２９】重合体の合成 前記段階から得られたモノマーをテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）のような有機溶媒に加え、ここに重合開始剤
を加えると、重合反応が行われる。その結果、下記の式
（Ｉ）で表わされる重合体が合成される。この場合、重
合反応は７０〜８０℃で２４〜４８時間行う。
（ＴＨＦ）のような有機溶媒に加え、ここに重合開始剤
を加えると、重合反応が行われる。その結果、下記の式
（Ｉ）で表わされる重合体が合成される。この場合、重
合反応は７０〜８０℃で２４〜４８時間行う。
【００３０】
【化８】
【００３１】ただし、式中、Ａ，Ｂ，Ｑ，Ｒ及びＡｒは
上述した定義は同様である。
上述した定義は同様である。
【００３２】特に、本発明によれば、前記重合反応にお
いては、スチレン、アクリロニトリル、イソプレン、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなる群
から選ばれた少なくともいずれか一つのモノマーをさら
に加えてもよく、適宜な添加量は前記の式（ＩＸ）で表
わされるモノマーに対し１〜２モル％が望ましい。
いては、スチレン、アクリロニトリル、イソプレン、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルよりなる群
から選ばれた少なくともいずれか一つのモノマーをさら
に加えてもよく、適宜な添加量は前記の式（ＩＸ）で表
わされるモノマーに対し１〜２モル％が望ましい。
【００３３】以上のような方法により製造された本発明
の重合体は電子輸送能力を有するので、この性質を用い
る多種の膜に適用可能である。例えば、本発明の重合体
を通常の電荷輸送物質として用いて正（＋）帯電型の光
導電層を形成することができる。また、前記重合体を光
導電層の保護層として用いたり、電荷発生層の下層に塗
布したりすることにより、感光度を向上させ得る。
の重合体は電子輸送能力を有するので、この性質を用い
る多種の膜に適用可能である。例えば、本発明の重合体
を通常の電荷輸送物質として用いて正（＋）帯電型の光
導電層を形成することができる。また、前記重合体を光
導電層の保護層として用いたり、電荷発生層の下層に塗
布したりすることにより、感光度を向上させ得る。
【００３４】本発明の重合体はトリニトロフルオレノン
（trinitrofluorenone）、ベンゾキノン誘導体、アント
ラキノン誘導体などのような少量の電子受容性物質と混
合すると、電子輸送能力が向上し得る。
（trinitrofluorenone）、ベンゾキノン誘導体、アント
ラキノン誘導体などのような少量の電子受容性物質と混
合すると、電子輸送能力が向上し得る。
【００３５】さらに、本発明の重合体は他の重合体、例
えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポ
リエステルなどと混合するか、これらと共重合して用い
られる。
えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポ
リエステルなどと混合するか、これらと共重合して用い
られる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明の特徴をより具体
的に説明するが、本発明は必ずしもこれに限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は必ずしもこれに限定されるも
のではない。
【００３７】実施例１ ３００mlの３口のフラスコに９−オキソ−１０、１０−
ジオキシドチオキサンテン−３−カルボン酸３ｇ（１
０．４ｍｍｏｌ）、酸除去剤として炭酸水素ナトリウム
１．７５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、クロロメチルスチレ
ン３．１８ｇ及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７０
０mlを加えた後、４０℃で４８時間反応させた。反応
後、反応液を蒸留水に投入して撹拌し、エーテルを用い
て有機相を分離した。最後に、硫酸マグネシウムを用い
て有機相中の水分を除き、溶媒を除いた後、これを６０
℃で真空乾燥して反応生成物３．４３ｇを得た（収率８
２％）。
ジオキシドチオキサンテン−３−カルボン酸３ｇ（１
０．４ｍｍｏｌ）、酸除去剤として炭酸水素ナトリウム
１．７５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、クロロメチルスチレ
ン３．１８ｇ及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７０
０mlを加えた後、４０℃で４８時間反応させた。反応
後、反応液を蒸留水に投入して撹拌し、エーテルを用い
て有機相を分離した。最後に、硫酸マグネシウムを用い
て有機相中の水分を除き、溶媒を除いた後、これを６０
℃で真空乾燥して反応生成物３．４３ｇを得た（収率８
２％）。
【００３８】得られた反応生成物について 1Ｈ−ＮＭＲ
及びＩＲスペクトル分析（図１および図２参照）を行っ
たところ、これは下記の式（ＩＸ−１）（式中、Ｑは酸
素原子である）で表わされる構造であることがわかる。
及びＩＲスペクトル分析（図１および図２参照）を行っ
たところ、これは下記の式（ＩＸ−１）（式中、Ｑは酸
素原子である）で表わされる構造であることがわかる。
【００３９】元素分析：計算値（Ｃ ６８．３０％，Ｈ
３．９９％）、分析値（Ｃ ６７．６５％，Ｈ ４．
１６％）
３．９９％）、分析値（Ｃ ６７．６５％，Ｈ ４．
１６％）
【００４０】
【化９】
【００４１】実施例２ 実施例１で合成されたモノマー２ｇをテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）５．０５mlに溶解させた後、ここに重合開
始剤であるアゾビスイソブチロルニトリル（ＡＩＢＮ）
０．０１６ｇを加えて７０℃で４８時間重合反応を行っ
た。反応後、反応生成物にメタノ−ル３００mlを投入し
た後、これを濾過・精製して反応生成物を分離した（収
率７４％）。その反応生成物の重量平均分子量（ＧＰＣ
を用いて測定）は９２、０００であった。
ン（ＴＨＦ）５．０５mlに溶解させた後、ここに重合開
始剤であるアゾビスイソブチロルニトリル（ＡＩＢＮ）
０．０１６ｇを加えて７０℃で４８時間重合反応を行っ
た。反応後、反応生成物にメタノ−ル３００mlを投入し
た後、これを濾過・精製して反応生成物を分離した（収
率７４％）。その反応生成物の重量平均分子量（ＧＰＣ
を用いて測定）は９２、０００であった。
【００４２】製造した反応生成物に対する 1Ｈ−ＮＭＲ
及びＩＲスペクトルの分析結果（図３および図４参
照）、下記の式（Ｘ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素
原子、ｎは２４７である）で表わされる重合体であるこ
とが判った。また、製造された重合体に対する酸化還元
挙動を測定して図５に示す。図５からわかるように、製
造された重合体は可逆的な反応挙動を示す正、負極のピ
ークがそれぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−
０．８Ｖであり、電子輸送能力もある。
及びＩＲスペクトルの分析結果（図３および図４参
照）、下記の式（Ｘ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素
原子、ｎは２４７である）で表わされる重合体であるこ
とが判った。また、製造された重合体に対する酸化還元
挙動を測定して図５に示す。図５からわかるように、製
造された重合体は可逆的な反応挙動を示す正、負極のピ
ークがそれぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−
０．８Ｖであり、電子輸送能力もある。
【００４３】
【化１０】
【００４４】実施例３ 実施例１で合成されたモノマー１．５ｇ及びｎ−ブチル
メタクリルレート０．５５ｇをテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）７．７mlに溶解させた後、ここに重合開始剤であ
るＡＩＢＮ０．０２５ｇを加えて７０℃で４８時間、共
重合反応を行った。反応後、反応生成物にメタノール３
００mlを投入した後、濾過・精製過程を通して反応生成
物を分離した。その反応生成物の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃを用いて測定）は１４、０００であった。
メタクリルレート０．５５ｇをテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）７．７mlに溶解させた後、ここに重合開始剤であ
るＡＩＢＮ０．０２５ｇを加えて７０℃で４８時間、共
重合反応を行った。反応後、反応生成物にメタノール３
００mlを投入した後、濾過・精製過程を通して反応生成
物を分離した。その反応生成物の重量平均分子量（ＧＰ
Ｃを用いて測定）は１４、０００であった。
【００４５】製造した反応生成物に対する 1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルの分析の結果（図６参照）、下記の式（Ｘ
Ｉ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素原子、ｘ＝０．６
７、ｙ＝０．３３である）で表わされる共重合体である
ことがわかった。また、製造された重合体に対する酸化
還元挙動を測定した結果、可逆的な正、負極のピ−クが
それぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−０．８４
Ｖであり、電子輸送能力もある。
スペクトルの分析の結果（図６参照）、下記の式（Ｘ
Ｉ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素原子、ｘ＝０．６
７、ｙ＝０．３３である）で表わされる共重合体である
ことがわかった。また、製造された重合体に対する酸化
還元挙動を測定した結果、可逆的な正、負極のピ−クが
それぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−０．８４
Ｖであり、電子輸送能力もある。
【００４６】
【化１１】
【００４７】実施例４ 実施例１で合成されたモノマー１．５ｇ及びｎ−ブチル
アクリルレート０．４９ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）７．７mlに溶解させた後、ここに重合開始剤である
ＡＩＢＮ ０．０２５ｇを加えて７０℃で４８時間共重
合反応を行った。反応後、メタノール３００mlを投入し
た後、濾過・精製過程を経て反応生成物を分離した。そ
の反応生成物の重量平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）
は１０、０００であった。
アクリルレート０．４９ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）７．７mlに溶解させた後、ここに重合開始剤である
ＡＩＢＮ ０．０２５ｇを加えて７０℃で４８時間共重
合反応を行った。反応後、メタノール３００mlを投入し
た後、濾過・精製過程を経て反応生成物を分離した。そ
の反応生成物の重量平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）
は１０、０００であった。
【００４８】製造した反応生成物に対する 1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルの分析の結果（図７参照）、下記の式（ＸＩ
Ｉ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素原子、ｘ＝０．７
３、ｙ＝０．２７である）で表わされる重合体であるこ
とがわかった。また、製造された重合体に対する酸化還
元挙動を測定した結果、可逆的な正、負極のピークがそ
れぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−０．８２Ｖ
であり、電子輸送能力もある。
スペクトルの分析の結果（図７参照）、下記の式（ＸＩ
Ｉ）（式中、Ａは水素原子、Ｑは酸素原子、ｘ＝０．７
３、ｙ＝０．２７である）で表わされる重合体であるこ
とがわかった。また、製造された重合体に対する酸化還
元挙動を測定した結果、可逆的な正、負極のピークがそ
れぞれ二つずつ見られ、第１の還元電位が−０．８２Ｖ
であり、電子輸送能力もある。
【００４９】
【化１２】
【００５０】
【発明の効果】上述したように、本発明により製造され
た重合体は溶剤に対する溶解性と結合剤ポリマ−との常
用性が良好で適用が容易であるのみならず、電子輸送能
力に優れるため、光導電層用の電荷輸送物質としての使
用にも好適である。
た重合体は溶剤に対する溶解性と結合剤ポリマ−との常
用性が良好で適用が容易であるのみならず、電子輸送能
力に優れるため、光導電層用の電荷輸送物質としての使
用にも好適である。
【図１】本発明の一実施例によるチオキサンテン誘導体
の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】図１に示されたチオキサンテン誘導体のＩＲス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図３】図１に示されたチオキサンテン誘導体を用いて
製造された重合体に対する 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルであ
る。
製造された重合体に対する 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルであ
る。
【図４】図３に示された重合体のＩＲスペクトルであ
る。
る。
【図５】図３に示された重合体に対する酸化還元挙動を
示すサイクリックボルタモグラム（cyclic voltammogra
m ）である。
示すサイクリックボルタモグラム（cyclic voltammogra
m ）である。
【図６】図１に示されたチオキサンテン誘導体及び他の
化合物を用いて製造された共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
化合物を用いて製造された共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
【図７】図１に示されたチオキサンテン誘導体及び他の
化合物を用いて製造された共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
化合物を用いて製造された共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 12/32 212:08 220:44 210:14 220:10） (72)発明者 鄭 奉 模 大韓民国ソウル特別市西大門區北阿▲けん ▼３洞１−948番地 (72)発明者 梁 得 龍 大韓民国京畿道水原市勸善區九雲洞462番 地 三煥アパート１棟1502號 (72)発明者 朴 完 雨 大韓民国京畿道龍仁市水枝面663−１番地 水枝４次三星アパート104棟1304號
Claims (10)
- 【請求項１】 下記の式（Ｉ）で表わされ、重量平均分
子量が１６，０００〜２４０，０００であることを特徴
とする光導電層用の重合体： 【化１】 ただし、式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、エステル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｑ
は酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（Ｃ
Ｎ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡ
ｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基
またはアリル基、Ａｒはアリール基である）、ｎは４０
〜６００である。 - 【請求項２】 下記の式（ＩＩ）で表わされる繰り返し
単位と下記の式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｖ
Ｉ）で表わされる繰り返し単位よりなる群から選ばれた
少なくともいずれか一つの繰り返し単位とからなり、重
量平均分子量が８，０００〜３００，０００であること
を特徴とする光導電層用の重合体： 【化２】 ただし、前記の式（ＩＩ）において、Ａは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｂ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、エステル基またはトリフルオ
ロメチル基であり、Ｑは酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ
（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯ
Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒであり
（但し、Ｒはアルキル基またはアリル基、Ａｒはアリー
ル基である）、前記の式（ＶＩ）において、Ｅはアルキ
ル基である。 - 【請求項３】 前記の式（ＩＩ）で表わされる繰り返し
単位は繰り返し単位全体に対し７０モル％以上であるこ
とを特徴とする請求項２に記載の光導電層用の重合体。 - 【請求項４】 等モルの下記の式（ＶＩＩ）で表わされ
るチオキサンテン誘導体と下記の式（ＶＩＩＩ）で表わ
されるスチレン誘導体とを第１有機溶媒に加えた後、酸
除去剤を加えて反応させて下記の式（ＩＸ）で表わされ
るモノマーを製造する段階と、 【化３】 （ただし、式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、Ｂは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、エステル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｑ
は酸素原子、Ｃ（ＣＮ）2 、Ｃ（ＣＯ2 Ｒ）2 、Ｃ（Ｃ
Ｎ）ＣＯ2 Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＡ
ｒ、ＮＣＮまたはＮＡｒであり（但し、Ｒはアルキル基
またはアリル基、Ａｒはアリール基である）、 前記段階で得られたモノマーを第２有機溶媒に加えた
後、重合開始剤を加えて重合させる段階とを含むことを
特徴とする光導電層用の重合体の製造方法。 - 【請求項５】 前記重合段階で前記の式（ＩＸ）で表わ
されるモノマーに対してスチレン、アクリロニトリル、
イソプレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルよりなる群から選ばれた少なくとも一つのモノマー
がさらに加えられることを特徴とする請求項４に記載の
光導電層用の重合体の製造方法。 - 【請求項６】 前記の式（ＩＸ）で表わされるモノマー
はモノマー全体に対し７０モル％以上であることを特徴
とする請求項５に記載の光導電層用の重合体の製造方
法。 - 【請求項７】 前記第１有機溶媒はジメチルホルムアミ
ドであることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載
の光導電層用の重合体の製造方法。 - 【請求項８】 前記酸除去剤は炭酸水素ナトリウムであ
ることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の光導
電層用の重合体の製造方法。 - 【請求項９】 前記第２有機溶媒はテトラヒドロフラン
であることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の
光導電層用の重合体の製造方法。 - 【請求項１０】 前記重合開始剤はアゾビスイソブチロ
ニトリルであることを特徴とする請求項４又は請求項５
に記載の光導電層用の重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR95P66820 | 1995-12-29 | ||
| KR19950066820 | 1995-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194535A true JPH09194535A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=19447463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8351457A Pending JPH09194535A (ja) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | 光導電層用の重合体及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840817A (ja) |
| JP (1) | JPH09194535A (ja) |
| KR (1) | KR100388900B1 (ja) |
| CN (1) | CN1159452A (ja) |
| DE (1) | DE19651254A1 (ja) |
| GB (1) | GB2308599B (ja) |
| MY (1) | MY132369A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013043841A (ja) * | 2011-08-22 | 2013-03-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 新規な反応性化合物、電荷輸送性膜及び光電変換装置 |
| US9188885B2 (en) | 2011-08-22 | 2015-11-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Reactive compound, charge transporting film, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor and method of producing the same, process cartridge, and image forming apparatus |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100246927B1 (ko) * | 1997-06-10 | 2000-03-15 | 손욱 | 전하이동 착체시스템을 이용한 단층형 전자사진 광도전층 조성물 및 그 제조방법 |
| US7351461B2 (en) * | 2005-11-11 | 2008-04-01 | General Electric Company | Articles comprising benzopyran colorants, method of manufacture, and method of use |
| US7270772B2 (en) * | 2005-11-28 | 2007-09-18 | General Electric Company | Benzopyran colorants, method of manufacture, and method of use |
| JP7380709B2 (ja) * | 2019-12-02 | 2023-11-15 | 株式会社レゾナック | 水性樹脂組成物、皮膜および皮膜の形成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3269491D1 (en) * | 1981-11-30 | 1986-04-03 | Ciba Geigy Ag | Photosensitive polymers |
| DE3826947A1 (de) * | 1988-08-09 | 1990-02-22 | Merck Patent Gmbh | Thioxanthonderivate, ihre verwendung als fotoinitiatoren, fotopolymerisierbare bindemittelsysteme sowie verfahren zur herstellung einer strahlungsgehaerteten beschichtung |
| JP2990307B2 (ja) * | 1991-05-15 | 1999-12-13 | コニカ株式会社 | 電子写真感光体 |
| JPH05173342A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-13 | Citizen Watch Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPH05173341A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-13 | Citizen Watch Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| KR100199556B1 (ko) * | 1996-12-04 | 1999-06-15 | 손욱 | 칼라표시패널용 광도전층 조성물 |
| KR100399651B1 (ko) * | 1996-12-04 | 2004-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 칼라표시패널용 광도전층 조성물 |
-
1996
- 1996-11-18 US US08/746,843 patent/US5840817A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 MY MYPI96004979A patent/MY132369A/en unknown
- 1996-12-05 GB GB9625352A patent/GB2308599B/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-10 CN CN96123115A patent/CN1159452A/zh active Pending
- 1996-12-10 DE DE19651254A patent/DE19651254A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-27 JP JP8351457A patent/JPH09194535A/ja active Pending
- 1996-12-28 KR KR1019960075353A patent/KR100388900B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013043841A (ja) * | 2011-08-22 | 2013-03-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 新規な反応性化合物、電荷輸送性膜及び光電変換装置 |
| US9188885B2 (en) | 2011-08-22 | 2015-11-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Reactive compound, charge transporting film, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor and method of producing the same, process cartridge, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2308599A (en) | 1997-07-02 |
| DE19651254A1 (de) | 1997-07-03 |
| GB9625352D0 (en) | 1997-01-22 |
| US5840817A (en) | 1998-11-24 |
| KR100388900B1 (ko) | 2003-10-04 |
| MX9606290A (es) | 1997-10-31 |
| CN1159452A (zh) | 1997-09-17 |
| MY132369A (en) | 2007-10-31 |
| GB2308599B (en) | 1999-09-22 |
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