JPH09188864A - アクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂及びアクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着力、保持力、タック等の粘着特性に優
れ、アクリル系重合体と相溶するもので、しかも淡色で
実用的な価格のアクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂を
提供するとともに、当該粘着付与樹脂をアクリル系重合
体に配合してなるアクリル系感圧接着剤組成物を提供す
ること。 【解決手段】 アクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂と
して芳香族系炭化水素樹脂の水素化物であって、該水素
化物がアクリル系重合体と相溶し、かつ淡色のものを用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系感圧接着
剤用粘着付与樹脂及びアクリル系感圧接着剤組成物に関
する。詳しくは、本発明のアクリル系感圧接着剤組成物
は、包装、装飾、ラベル（たとえば、フイルムラベ
ル）、粘接着テープ、両面接着テープ等に利用できる。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系重合体を主成分とするアクリ
ル系感圧接着剤は、無色透明で耐老化性に優れることか
ら広く使用されている。またアクリル系感圧接着剤に
は、各種用途に応じた接着力、保持力、タック等の粘着
特性を付与するために粘着付与樹脂が配合されている。

【０００３】しかし、アクリル系感圧接着剤の粘着付与
樹脂として知られているロジン系樹脂、テルペン系樹脂
や石油樹脂等は、一般に色調が悪く、食品包装用や衛生
材料用等の色調を重視する分野等においては使用し難
い。一方、水素化ロジン系樹脂（たとえば、無色化した
ロジン）等は色調には優れるが、保持力、タック、耐光
性が十分でなく、またコストが高いため実用的でない。

【０００４】また、既存の芳香族系炭化水素樹脂の水素
化物は色調に優れ比較的安価であるが、芳香環の水素化
率が一般に７０％以上でありベースポリマーのアクリル
系重合体との相溶性が悪く、接着性やタックも悪いため
実用化されていない。さらにはこのような芳香族系炭化
水素樹脂の水素化物は、ロジン系樹脂と併用できる旨が
特開平６−２０７１５１号公報等に記載されているが、
ロジン系樹脂を使用するため色調面を満足できない。

【０００５】一方、スチレンとＣ５系炭化水素樹脂、ジ
シクロペンタジエン、テルペン類等との共重合物を水素
化した樹脂や、特開平１−２１５８８１号公報等に記載
のキシレン等から得られるいわゆるキシレン樹脂が、淡
色のアクリル系感圧接着剤用の粘着付与樹脂として知ら
れている。しかし、安価なＣ９留分のみを主原料とした
淡色のアクリル系感圧接着剤用の粘着付与樹脂は未だ知
られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は接着力、保持
力、タック等の粘着特性に優れ、アクリル系重合体と相
溶し、しかも淡色で実用的な価格の芳香族系炭化水素樹
脂の水素化物を用いたアクリル系感圧接着剤用粘着付与
樹脂を提供するとともに、当該粘着付与樹脂をアクリル
系重合体に配合してなるアクリル系感圧接着剤組成物を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく芳香族系炭化水素樹脂の水素化率に着目し
て鋭意検討を行なった結果、芳香族系炭化水素樹脂の芳
香環の水素化率を低く抑えることにより、上記目的に合
致したアクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂が得られ、
また当該粘着付与樹脂が、溶剤型、エマルジョン型のい
ずれのアクリル系感圧接着剤組成物にも適用できること
を見出した。本発明は、かかる新たな知見に基づいて完
成されたものである。

【０００８】すなわち、本発明は、芳香族系炭化水素樹
脂の水素化物であって、該水素化物がアクリル系重合体
と相溶し、かつ淡色のものを含有してなるアクリル系感
圧接着剤用粘着付与樹脂および当該粘着付与樹脂エマル
ジョン、ならびにアクリル系重合体またはアクリル系重
合体エマルジョンに、前記アクリル系感圧接着剤用粘着
付与樹脂または当該粘着付与樹脂エマルジョンを配合し
てなる溶剤型およびエマルジョン型のアクリル系感圧接
着剤組成物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系感圧接着剤用
粘着付与樹脂は、芳香族系炭化水素樹脂を、芳香環の水
素化率を低く抑えて水素化することにより製造すること
ができる。

【００１０】原料となる芳香族系炭化水素樹脂としては
特に限定されないが、一般に、ナフサのクラッキングに
より得たＣ９留分（たとえば、重合性モノマーとして、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イン
デン類等、その他高沸点の化合物等が含まれている。）
を、カチオン重合して得られたものを用いることができ
る。通常、Ｃ９留分はビニルトルエン、インデンをそれ
ぞれ４０重量％程度含有し、残り２０重量％程度がスチ
レン等からなる。本発明では、このようにＣ９留分をカ
チオン重合して得られた芳香族系炭化水素樹脂のなかで
も、Ｃ９留分を蒸留することにより、Ｃ９留分のインデ
ン類や高沸点の化合物等を除去し、重合性モノマー中の
ビニルトルエン含有量が５０重量％以上で、インデンの
含有量が２０重量％以下になるように調製したものを用
いるのが当該芳香族系炭化水素樹脂を水素化して得られ
る水素化物の色調面から好ましい。ビニルトルエン含有
量は、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは６０
重量％以上であり多い程よく、インデンの含有量は好ま
しくは１５重量％以下であり少ない程よい。通常のＣ９
留分よりもビニルトルエン含有量が多く、インデン含有
量が少ないと色調が良くなるのは、ビニルトルエンに比
べてインデンが着色し易い傾向にあるためである。

【００１１】前記原料である芳香族系炭化水素樹脂の水
素化は、水素化触媒の存在下、水素化条件を適宜に調整
して芳香環の水素化率を低く抑え、得られる水素化物が
アクリル系重合体と相溶しかつ淡色となるように行う。
通常は、オレフィン性二重結合の全部と芳香環の０〜５
０％を水素化し、該水素化物がアクリル系重合体と相溶
しかつ淡色となるように行う。

【００１２】当該水素化物がアクリル系重合体と相溶す
るとは、アクリル系重合体１００重量部（固形分）と当
該水素化物１〜４０重量部を混合した場合に、両者が均
一に混和し、相分離を起こしていない状態をいう。一般
には、相溶している場合にはアクリル系重合体と当該水
素化物からなる混合物は無色透明であり、相分離を起こ
すと白濁した状態になるため、目視で十分判断できる。
なお、当該水素化物がアクリル系重合体に部分相溶して
いる場合には少し濁ってるが、こうした部分相溶してい
る状態も相溶している範疇である。また、当該水素化物
を含むアクリル系重合体組成物のガラス転移点が、アク
リル系重合体のガラス転移点と異なる場合に、当該水素
化物がアクリル系重合体と相溶していると判断すること
ができる。通常、相溶している場合にはアクリル系重合
体組成物のガラス転移点はアクリル系重合体のガラス転
移点より高くなる。その他に、当該水素化物がアクリル
系重合体と相溶していることを示す判断基準としては、
得られたアクリル系重合体組成物（膜厚３５μｍ）の光
透過率（波長５００ｎｍ）を測定し、光透過率が５０％
以上あれば相溶しているとされる。好ましくは光透過率
が７０％以上である。

【００１３】当該水素化物が淡色物となるとは、色調が
重視される分野において、当該水素化物をアクリル系重
合体に混合してなる組成物が、当該分野で使用できる程
度に当該水素化物が淡色化されていることをいう。一般
的に淡色化されているとは、当該水素化物の色調がガー
ドナー３程度以下、好ましくはガードナー２以下、より
好ましくはガードナー１以下であることをいう。

【００１４】また、オレフィン性二重結合が残存する程
度の水素化では脱色が不十分である。一方、芳香環の水
素化率が５０％を越える場合にはアクリル系重合体との
相溶性が悪く接着性が著しく低下する傾向があるため好
ましくない。アクリル系重合体との相溶性の点から芳香
環の水素化率は０〜３０％が好ましい。なお、芳香環の
水素化率は少ないほど極性を有し、接着力が向上する傾
向にあるため芳香環の水素化率は０％でもよい。

【００１５】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、レニウ
ム、モリブデン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物
等の金属化合物等の各種のものを使用できる。また、か
かる水素化触媒は多孔質で表面積の大きなアルミナ、シ
リカ（ケイソウ土）、カーボン、チタニア等の担体に担
持して使用してもよい。これら水素化触媒のなかでもア
ルカリ土類金属を含むニッケル−ケイソウ土触媒が、水
素化率を前記範囲内に調整し易く、色調に優れたものが
得られる点で好ましい。このような水素化触媒として
は、たとえば、安定化ニッケル−ケイソウ土触媒（「Ｎ
−１１３」、日揮化学（株）製）等があげられる。水素
化触媒の使用量は、原料樹脂である芳香族系炭化水素樹
脂の０．１〜２重量％程度、好ましくは０．１〜０．８
重量％である。０．１重量％に満たない場合は水素化が
進み難く、２重量％を越える場合には水素化が進みすぎ
る傾向がある。

【００１６】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常３
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ² 程度の範囲、反応温度は通常２
００〜３００℃程度の範囲で適宜に調整して行う。好ま
しくは水素化圧力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ² であ
り、反応温度は２４０〜３００℃である。水素化圧力が
３０Ｋｇ／ｃｍ² に満たない場合には水素化が進み難
く、３００Ｋｇ／ｃｍ² を越える場合には設備上の問題
がある。また、反応温度が２００℃以下の場合には得ら
れる水素化樹脂の淡色化が難しく、３００℃を越える場
合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また
反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜６時間
である。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融
して、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤として
は、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デ
カリン等を使用できる。

【００１７】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式（固定床式、流動床
式等）を採用することもできる。

【００１８】得られた芳香族系炭化水素樹脂の水素化物
の軟化点は、通常７０〜１５０℃程度、好ましくは８０
〜１２０℃である。また、数平均分子量は、通常５００
〜１６００、好ましくは５００〜９００である。なお、
原料（未水素化物）も、水素化物と同程度の軟化点、数
平均分子量である。

【００１９】前記本発明の芳香族系炭化水素樹脂の水素
化物（粘着付与樹脂）は、エマルジョン化して粘着付与
樹脂エマルジョンとして用いることもできる。当該粘着
付与樹脂をエマルジョン化する方法は、特に限定されず
各種の方法を採用できる。たとえば、前記粘着付与樹
脂をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解し、さらに乳化
剤と軟水を添加し、高圧乳化機を用いてエマルジョン化
したのち、減圧下に溶剤を除去する方法、前記粘着付
与樹脂の軟化点が約９０℃以下となるよう少量のベンゼ
ン、トルエン等の溶剤を混合し、つづいて乳化剤を練り
込み、さらに熱水を徐々に添加してゆき転相乳化させて
エマルジョンを得、必要により溶剤を減圧下に除去しも
しくは除去せずそのまま使用する方法、またはオート
クレーブ中にて粘着付与樹脂の軟化点以上に昇温して乳
化剤を練り込み、熱水を徐々に添加してゆき転相乳化さ
せてエマルジョン化する方法等をあげることができる。
なお、得られる粘着付与樹脂エマルジョンの固形分濃度
は、通常４０〜６５重量％程度に調製するのが好まし
い。

【００２０】前記粘着付与樹脂をエマルジョン化するの
に使用する乳化剤としては各種のものを例示でき、たと
えば、α−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェ
ート、アルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキ
シエチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク
酸のハーフエステル塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化
剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の
ノニオン系乳化剤があげられる。また、乳化剤の使用量
は特に限定されないが通常、粘着付与樹脂１００重量部
に対し、固形分換算で１〜１０重量部程度、好ましくは
１〜５重量部である。

【００２１】上記のようにして得られた本発明の芳香族
系炭化水素樹脂の水素化物からなるアクリル系感圧接着
剤用粘着付与樹脂または当該粘着付与樹脂のエマルジョ
ンは、一般にアクリル系感圧接着剤に使用されているベ
ースポリマー（アクリル系重合体またはアクリル系重合
体エマルジョン）に配合されて、溶剤型またはエマルジ
ョン型のアクリル系感圧接着剤組成物を構成する。

【００２２】アクリル系重合体に使用されるモノマーと
しては、各種（メタ）アクリル酸エステル（なお、（メ
タ）アクリル酸エステルとはアクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルをいい、以下（メタ）と
は同様の意味である）を使用できる。かかる（メタ）ア
クリル酸エステルの具体例としては、たとえば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル等を例示でき、これらを単独もしくは組合
せて使用できる。また、得られるアクリル系重合体に極
性を付与するために前記（メタ）アクリル酸エステルの
一部に代えて（メタ）アクリル酸を少量使用することも
できる。さらに、架橋性単量体として（メタ）アクリル
酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等も併用し
うる。更に所望により、（メタ）アクリル酸エステル重
合体の粘着特性を損なわない程度において他の共重合可
能な単量体、たとえば酢酸ビニル、スチレン等を併用し
うる。

【００２３】これら（メタ）アクリル酸エステルを主成
分とするアクリル系重合体のガラス転移温度は特に制限
はされないが、通常は−７０〜０℃程度であり、上限と
しては−１０℃以下、下限としては−６０℃以上とする
のが好ましい。ガラス転移温度が０℃よりもあまりにも
高い場合にはタックが低下し、−７０℃よりもあまりに
も低い場合には接着力が低下する傾向がある。また、分
子量は特に限定されないが、通常、重量分子量が２０万
〜１００万程度である。

【００２４】前記アクリル系重合体は、各種公知の方法
により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合
法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各
種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃
程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、アク
リル系重合体の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエ
ン等の極性溶剤が用いられ、溶液濃度は通常４０〜６０
重量％程度とされる。

【００２５】一方、アクリル系重合体エマルジョンは、
一般的な乳化重合により製造することができる。たとえ
ば、（メタ）アクリル酸エステル等のモノマーの一括仕
込み重合法、モノマー逐次添加重合法、シード重合法等
を採用できる。またアクリル系重合体エマルジョンに用
いられる乳化剤としては前記アニオン系乳化剤、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール等の各種のものを使用でき、
その使用量はアクリル系重合体１００重量部に対して通
常０．１〜５重量部程度、好ましく０．１〜３重量部で
ある。アクリル系重合体エマルジョンの固形分濃度は、
通常４０〜７０重量％程度に調製するのが好ましい。

【００２６】本発明の溶剤型のアクリル系感圧接着剤組
成物の組成比は、固形分換算量でアクリル系重合体１０
０重量部に対して、前記粘着付与樹脂１〜４０重量部程
度である。粘着付与樹脂の使用量の上限としては３０重
量部以下、下限としては５重量部以上が好ましい。一
方、エマルジョン型のアクリル系感圧接着剤組成物の組
成比は、固形分換算量でアクリル系重合体エマルジョン
１００重量部に対して、前記粘着付与樹脂エマルジョン
１〜４０重量部程度である。粘着付与樹脂エマルジョン
の使用量の上限として２０重量部以下、下限としては３
重量部以上が好ましい。粘着付与樹脂または粘着付与樹
脂エマルジョンの使用量が前記範囲に満たない場合には
十分な粘着特性を付与することが困難となる。前記使用
量を越える場合には相溶性の低下のみならず接着剤組成
物が固くなり接着力及びタックも低下するため好ましく
ない。

【００２７】なお、溶剤型のアクリル系感圧接着剤組成
物は、前記アクリル系重合体および粘着付与樹脂に、ポ
リイソシアネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン
樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂等の架橋剤を加えること
により、凝集力、耐熱性を更に向上させることもでき
る。これら架橋剤のなかでも、特にポリイソシアネート
化合物を使用するのが好ましく、その具体例としては、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の各
種公知のものがあげられる。さらに本発明のアクリル系
感圧接着剤組成物は必要に応じて充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤等を適宜使用しうる。また、本発明のアク
リル系感圧接着剤組成物は、本発明の目的を逸脱しない
範囲で各種公知の粘着付与樹脂を併用することもでき
る。

【００２８】また、エマルジョン型のアクリル系感圧接
着剤組成物は必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸
化防止剤、耐水化剤、造膜助剤等を、また本発明の目的
を逸脱しない範囲で各種公知の粘着付与樹脂エマルジョ
ンを併用することもできる。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、接着力、凝集力（保持
力）、タック等の粘着特性に優れ、淡色であって、しか
もアクリル系重合体との相溶性に優れた粘着付与樹脂お
よび粘着付与樹脂エマルジョンを提供でき、また当該粘
着付与樹脂または粘着付与樹脂エマルジョンを用いた溶
剤型またはエマルジョン型のアクリル系感圧接着剤組成
物を提供できる。また、本発明の粘着付与樹脂を用いた
アクリル系感圧接着剤組成物は、粘着付与樹脂としてロ
ジン系樹脂等を用いたものに比べて、保持力、タック、
耐光性、耐候性に優れ、オレフィン等との接着性もよ
い。さらには、粘着付与樹脂の原料が石油等から得られ
る安価な芳香族留分であり、実用的な価格のものを提供
することができる。また、エマルジョン型のアクリル系
感圧接着剤組成物は、大気汚染がないこと、安全衛生に
優れていること及び省資源に適すること等の種々の利点
を有する。

【００３０】

【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。

【００３１】製造例１（アクリル系重合体の製造） 攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た反応装置に酢酸エチル５７部、トルエン３３部、アク
リル酸ブチル９７部およびアクリル酸３部を仕込んだ
後、窒素気流下に系内温度が約７５℃となるまで昇温し
た。次いで、あらかじめアゾビスイソブチロニトリル
０．５部および酢酸エチル１０部を仕込んだ滴下ロート
から約３時間を要して系内に滴下し、更に５時間同温度
に保って重合反応を完結させ、固形分４９．６％、粘度
（２３℃）１１０００ｃｐｓのアクリル系重合体を得
た。

【００３２】製造例２（アクリル系重合体エマルジョン
の製造） （１）水４４．４６部 （２）アニオン系乳化剤（商品名ハイテノールＳ、固形
分５０％、第一工業製薬（株）製）０．９０部、 （３）アクリル酸ブチルエステル４３．９０部およびア
クリル酸１．３６部 （４）触媒（過硫酸カリウム）０．２３部、ｐＨ調整剤
（重ソウ）０．１１部および水９．０４部 攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た四つ口フラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で、上記
（１）および（２）を溶解した後、攪拌下に上記（３）
および（４）の合計の１／１０量を添加し７０℃で窒素
ガス気流下にて３０分間予備反応を行ない、その後、
（３）および（４）の合計の９／１０量を２時間かけて
滴下し、滴下重合を行なった。（３）および（４）の全
量を滴下し終った後、１時間完結反応を７０℃で行ない
室温に冷却後、１００メッシュ金網ろ過を行ないながら
取り出し、固形分４５．７％のアクリル系重合体のエマ
ルジョンを得た。

【００３３】実施例１ （１）粘着付与樹脂の製造 ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、その他２８％）を、カチオン重合によって重合して
芳香族系炭化水素樹脂（軟化点１００℃，数平均分子量
７００，色調１０ガードナー、熱分解ガスクロマトグラ
フィーによる樹脂中のビニルトルエン含有量３２％、イ
ンデン含有量３３％）を得た。得られた芳香族系炭化水
素樹脂１００部とニッケル−ケイソウ土触媒（「Ｎ−１
１３」、日揮化学（株）製）０．７部をオートクレーブ
に仕込み、水素圧２００ｋｇ／ｃｍ² 、反応温度２７０
℃、反応時間５時間の条件下に、水素化反応を行った。
反応終了後、得られた樹脂をシクロヘキサン３００部に
溶解し、ろ過により触媒を除去した。その後、攪拌羽
根、還流コンデンサー、温度計、温度調節器及び圧力表
示計の取り付けられた１リットル容のセパラブルフラス
コにろ液を入れ、２００℃、２０ｔｏｒｒまで徐々に昇
温・減圧して溶媒を除去し、数量平均分子量８００、軟
化点１１６℃、色調１００ハーゼン、芳香環の水素化率
４５％の芳香族系炭化水素樹脂の水素化物（粘着付与樹
脂）９８部を得た。得られた粘着付与樹脂の物性を表１
に示す。

【００３４】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の ¹Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香
環のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／
原料樹脂のスペクトル面積）｝×１００（％）。軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。また、色調
は、ハーゼンカラーの場合は樹脂を５０％トルエン溶液
にしてハーゼンスタンダードカラー（Ｈ）と目視により
比色後に数値を２倍（５０％希釈のため）して判定し、
ガードナーカラーの場合は樹脂を１８０℃で溶融してガ
ードナースタンダードカラー（Ｇ）により目視判定し
た。熱分解ガスクロマトグラフィーは機種「ＧＰ−１０
２８（（株）柳本製作所）」、カラム「ＤＢ−５（Ｊ＆
Ｗ社製）」、熱分解温度６００℃にて測定した。

【００３５】また、粘着付与樹脂の相溶性は、製造例１
で得られたアクリル重合体８０重量部と粘着付与樹脂２
０重量部をトルエンに溶解した溶液をサイコロアプリケ
ーター（１５０μｍ）でガラス板上に塗工厚が３５μｍ
となるように塗工した後、循風乾燥機中で乾燥し、トル
エンを除去した後、目視により、以下の基準で評価し
た。 ○−−−透明で相溶している。 △−−−少し濁っていて部分相溶している。 ×−−−白濁していて相溶していない。

【００３６】（２）アクリル系感圧接着剤組成物の調製
および性能試験用テープの作成 製造例１で得たアクリル系重合体８０部（固形分換算）
と前記（１）で得られた芳香族系炭化水素樹脂の水素化
物（粘着付与樹脂）２０部を十分混練したのち、ポリイ
ソシアネート系化合物（日本ポリウレタン（株）製、商
品名「コロネートＬ」）１．８部を添加し、架橋型アク
リル系感圧接着剤組成物を得た。得られた架橋型アクリ
ル系感圧接着剤組成物を厚さ３８μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにサイコロ型アプリケーターにて
乾燥膜厚が３０μｍ程度となるように塗布し、ついで該
接着剤組成物中の溶剤を除去して糊厚３０μｍのテープ
を作成し、下記方法にて各種試験を行った。性能試験の
結果を表２に示す。

【００３７】実施例２ （１）粘着付与樹脂の製造 実施例１において、触媒量を０．７部から０．４部に変
更した他は、実施例１の（１）と同様にして粘着付与樹
脂を製造した。得られた粘着付与樹脂の物性を表１に示
す。

【００３８】（２）アクリル系感圧接着剤組成物の調製
および性能試験用テープの作成 実施例１の（２）において、粘着付与樹脂を実施例２の
（１）で得られたものに代えた他は、実施例１の（２）
と同様にアクリル系感圧接着剤組成物を調製し、さらに
性能試験用テープを作成して性能試験を行った。性能試
験の結果を表２に示す。

【００３９】実施例３ （１）粘着付与樹脂の製造 実施例１において、触媒量を０．７部から０．４部に、
反応温度を２７０℃から２９０℃にそれぞれ変更した他
は、実施例１の（１）と同様にして粘着付与樹脂を製造
した。得られた粘着付与樹脂の物性を表１に示す。

【００４０】（２）アクリル系感圧接着剤組成物の調製
および性能試験用テープの作成 実施例１の（２）において、粘着付与樹脂を実施例３の
（１）で得られたものに代えた他は、実施例１の（２）
と同様にアクリル系感圧接着剤組成物を調製し、さらに
性能試験用テープを作成して性能試験を行った。性能試
験の結果を表２に示す。

【００４１】実施例４ （１）粘着付与樹脂の製造 実施例１（１）において、実施例１（１）で得た芳香族
系炭化水素樹脂の代わりに、ナフサのクラッキングで得
られた通常のＣ９留分（重合性モノマー組成：ビニルト
ルエン３７％、インデン３５％、その他２８％）を蒸留
することにより、高沸点成分を減少させた精製Ｃ９留分
（重合性モノマー組成：ビニルトルエン５８％、インデ
ン９％、その他３３％）を、カチオン重合によって重合
して得られた特殊Ｃ９系炭化水素樹脂（軟化点１００
℃，数平均分子量７００、色調６ガードナー、熱分解ガ
スクロマトグラフィーによる樹脂中のビニルトルエン含
有量５９％、インデン含有量９％）を用い、触媒量を
０．７部から０．６部に、反応温度を２７０℃から２６
０℃に、反応時間を５時間から６時間にそれぞれ変更し
た他は、実施例１の（１）と同様にして粘着付与樹脂を
製造した。得られた粘着付与樹脂の物性を表１に示す。

【００４２】（２）アクリル系感圧接着剤組成物の調製
および性能試験用テープの作成 実施例１の（２）において、粘着付与樹脂を実施例４の
（１）で得られたものに代えた他は、実施例１の（２）
と同様にアクリル系感圧接着剤組成物を調製し、さらに
性能試験用テープを作成し、性能試験を行った。性能試
験の結果を表２に示す。

【００４３】比較例１ 実施例１の（２）において、粘着付与樹脂を、芳香族系
炭化水素樹脂の水素化物（「アルコンＭ−１００」、荒
川化学工業（株）製）に代えた他は、実施例１の（２）
と同様にアクリル系感圧接着剤組成物を調製し、さらに
性能試験用テープを作成し、性能試験を行った。粘着付
与樹脂の物性を表１に示し、性能試験の結果を表２に示
す。

【００４４】比較例２ 実施例１の（２）において、粘着付与樹脂を、芳香族系
炭化水素石油樹脂（「ペトロジン１２０」、三井石油化
学（株）製）に代えた他は、実施例１の（２）と同様に
アクリル系感圧接着剤組成物を調製し、さらに性能試験
用テープを作成し、性能試験を行った。粘着付与樹脂の
物性を表１に示し、性能試験の結果を表２に示す。

【００４５】［テープの性能試験］実施例１〜４または
比較例１〜２で得られたテープを７日間放置し熟成した
後、以下の試験方法により性能を評価した。

【００４６】（常温接着力）：得られたテープ（２５ｍ
ｍ×１００ｍｍ）をポリエチレン板に貼り付け、万能引
張試験機を使用して２０℃、３００ｍｍ／分の条件にお
ける１８０゜剥離強度（Ｋｇ／２５ｍｍ）を測定した。

【００４７】（保持力）：得られたテープ（２５ｍｍ×
２５ｍｍ）をステンレス板に貼り付け、昇温クリープテ
スターを用いて１ｋｇ荷重し、６０℃から毎分２℃のペ
ースで昇温を行い、重りが落下したときの温度（℃）を
測定した。

【００４８】（タック）：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載
のＪ．Ｄｏｗ法により傾斜角３０度、測定温度２０℃の
条件で測定した。表２の数字はボールＮｏ．１４の転が
り距離（ｃｍ）を示す。

【００４９】（耐光性）：得られたテープの表面に１５
ｃｍ離れたところからキセノン光を２４時間照射した
後、タックを上記と同様の方法に測定した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例５ （１）粘着付与樹脂エマルジョンの調製 実施例１（１）で得られた粘着付与樹脂１００部をトル
エン６０部に１００℃にて約１時間かけて溶解した後、
８０℃まで冷却してアニオン系乳化剤（ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム）を固形分換算で３部および水
１６０部を添加し７５℃にて１時間強攪拌し予備乳化を
行なった。得られた予備乳化物を高圧乳化機（マントン
ガウリン社製）により３００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で高圧
乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳
化物２００部を仕込み、５０℃、１００ｍｍＨｇの条件
下に６時間減圧蒸留を行ない固形分５０％の粘着付与樹
脂のエマルジョンを得た。

【００５３】（２）エマルジョン型のアクリル系感圧接
着剤組成物の調製 上記（１）で得られた粘着付与樹脂のエマルジョン１０
部（固形分換算）と製造例２で得られたアクリル系重合
体のエマルジョン９０部（固形分換算）を混合し、さら
に、アクリル系の増粘剤としてプライマルＡＳＥ−６０
（日本アクリル社製）０．５部（固形分換算）を添加し
アンモニア水にて増粘させてエマルジョン型のアクリル
系感圧接着剤組成物を得た。

【００５４】実施例６〜８、比較例３〜４ 実施例５（１）において、粘着付与樹脂の種類を表３に
示すように実施例２〜４または比較例１〜２で得られた
ものに代えた他は、実施例５（１）と同様にして粘着付
与樹脂のエマルジョンを調製し、また実施例５（２）と
同様にしてエマルジョン型のアクリル系感圧接着剤組成
物を調製した。

【００５５】［テープの性能試験］前記架橋型アクリル
系感圧接着剤組成物の性能試験に用いたテープを作成し
た方法と同様の方法により、実施例５〜８または比較例
３〜４で調製したエマルジョン型のアクリル系感圧接着
剤組成物を用いて、性能試験用のテープを作成した。得
られたテープにより、前記常温接着力、保持力、タッ
ク、耐光性の性能評価を行った。性能試験の結果を表３
に示す。

【００５６】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小笠原 貴士 大阪市鶴見区鶴見１丁目１番９号荒川化学 工業株式会社研究所内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物であっ
   て、該水素化物がアクリル系重合体と相溶し、かつ淡色
   のものを含有してなるアクリル系感圧接着剤用粘着付与
   樹脂。
2. 【請求項２】 芳香族系炭化水素樹脂がＣ９留分を重合
   して得られた芳香族系炭化水素樹脂であって、該Ｃ９留
   分中の重合性モノマーがビニルトルエンを５０重量％以
   上、インデンを２０重量％以下の割合で含有する請求項
   １記載のアクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂。
3. 【請求項３】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物の軟化
   点が、７０〜１５０℃である請求項１または２記載のア
   クリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂。
4. 【請求項４】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物の色調
   がガードナー３以下である請求項１、２または３記載の
   アクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂。
5. 【請求項５】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物の色調
   がガードナー１以下である請求項１、２または３記載の
   アクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂。
6. 【請求項６】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物が、芳
   香族系炭化水素樹脂のオレフィン性二重結合の全部と芳
   香環の０〜５０％を水素化したものである請求項１、
   ２、３、４または５記載のアクリル系感圧接着剤用粘着
   付与樹脂。
7. 【請求項７】 芳香族系炭化水素樹脂の水素化物が、芳
   香族系炭化水素樹脂のオレフィン性二重結合の全部と芳
   香環の０〜３０％を水素化したものである請求項１、
   ２、３、４または５記載のアクリル系感圧接着剤用粘着
   付与樹脂。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のアクリ
   ル系感圧接着剤用粘着付与樹脂をエマルジョン化したも
   のを含有してなるアクリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂
   エマルジョン。
9. 【請求項９】 アクリル系重合体１００重量部に対し
   て、固形分換算量で請求項１〜７のいずれかに記載のア
   クリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂１〜４０重量部を配
   合してなる溶剤型のアクリル系感圧接着剤組成物。
10. 【請求項１０】 アクリル系重合体のエマルジョン１０
    ０重量部に対して、固形分換算量で請求項８に記載のア
    クリル系感圧接着剤用粘着付与樹脂エマルジョン１〜４
    ０重量部を配合してなるエマルジョン型のアクリル系感
    圧接着剤組成物。