JPH09188519A - 電解二酸化マンガンおよびその製造方法、並びにマンガン乾電池 - Google Patents
電解二酸化マンガンおよびその製造方法、並びにマンガン乾電池Info
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Abstract
電解二酸化マンガンと導電性アセチレンブラック、特に
BET比表面積70〜250m2/gの導電性アセチレ
ンブラックとの反応性を抑制し、初期特性および保存特
性を改善し得る電解二酸化マンガンおよびその製造方
法、並びに該電解二酸化マンガンを正極活物質として用
いたマンガン乾電池を提供する。 【解決手段】 MnOxのX値が1.90〜1.96、
JIS測定法による付着水含有率が1.5重量%以上、
重量法による120〜400℃の範囲で脱離する結合水
含有率が3.0重量%以上である電解二酸化マンガンお
よびその製造方法、並びに該電解二酸化マンガンを導電
性アセチレンブラック、好ましくはBET比表面積が7
0〜250m2/gの導電性アセチレンブラックと塩化
亜鉛もしくは塩化アンモニウムを主体とする電解液と調
合し、正極合剤として使用するマンガン乾電池。
Description
解二酸化マンガンおよびその製造方法、並びに該電解二
酸化マンガンを導電性アセチレンブラック、特にBET
比表面積が70〜250m2/gである導電性アセチレ
ンブラックと塩化亜鉛もしくは塩化アンモニウムを主体
とする電解液と調合し、正極合剤して使用するマンガン
乾電池に関する。
負極活物質として亜鉛合金、電解液として塩化亜鉛もし
くは塩化アンモニウムを主成分とした水溶液を用いたマ
ンガン乾電池がよく知られている。
解二酸化マンガンの従来の製造方法としては、例えば、
電解工程後、水または温水により洗浄、中和して電解二
酸化マンガンを得ている。この電解二酸化マンガを正極
に用いたマンガン乾電池はその保存中に電解二酸化マン
ガンと導電性アセチレンブラックとの間で反応し、二酸
化炭素ガスを発生するため、放電中に内部抵抗が上昇し
保存期間が長引くにつれ特性劣化が増大するという問題
があった。この傾向は、近年、乾電池に要求されること
の多い重負荷放電条件でさらに加速されるため、この問
題の解決が急務となっていた。
荷放電特性を向上させるため、従来より比表面積の大き
い導電性アセチレンブラックを用い、電解二酸化マンガ
ンの放電反応に必要な電解液を吸収保持する能力を向上
させる試みもなされているが、このような比表面積の大
きな導電性アセチレンブラックは、さらに電解二酸化マ
ンガンとの反応性が高いという問題がある。
い導電性アセチレンブラックでは電解液の保液性が不充
分で重負荷特性は低下する。このため、電解二酸化マン
ガンを空気中で加熱して反応性を下げることもできる
が、マンガン乾電池の放電特性上、極めて重要な付着水
の減少が生じ、特に100℃以上の加熱では結合水まで
失われ、乾電池の初期特性自体が顕著に劣化するという
問題があった。
て長期間保管すれば導電性アセチレンブラックとの反応
性は抑制されるが、工業的にこのような電解二酸化マン
ガンを提供することは困難である。
電池の正極材料に使用されている電解二酸化マンガンと
導電性アセチレンブラック、特にBET比表面積70〜
250m2/gの導電性アセチレンブラックとの反応性
を抑制し、初期特性および保存特性を改善し得る電解二
酸化マンガンおよびその製造方法、並びに該電解二酸化
マンガンを正極活物質として用いたマンガン乾電池を提
供することを目的とする。
な状況に鑑み鋭意検討を重ねた結果、マンガン乾電池の
保存中に発生するガス量を減らすべく、電解後の粉末ま
たは塊状電解二酸化マンガンを、硫酸と反応するアルカ
リ性アンモニウム化合物共存下、水溶液中で加熱するこ
とで電解二酸化マンガンの水分(付着水および結合水含
有率)が、従来方法による電解二酸化マンガンと同程度
であり、かつMnOxのX値が1.90〜1.96の範
囲にある電解二酸化マンガンを製造して、従来のBET
比表面積が60m2/g程度の導電性アセチレンブラッ
クと塩化亜鉛もしくは塩化アンモニウムを主体とする電
解液と調合して正極合剤とし、これをマンガン乾電池に
使用すれば保存特性の向上が認められることを知見し、
さらに導電性アセチレンブラックとしてBET比表面積
が70〜250m2/gのものと調合して正極合剤と
し、これをマンガン乾電池に使用すれば、初期特性を向
上し、しかも保存特性に優れた高性能なマンガン乾電池
が製造できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
は塊状電解二酸化マンガンを、中和時または中和後に硫
酸と反応するアルカリ性アンモニウム化合物共存下、5
0〜100℃の条件で水溶液中で加熱することを特徴と
する電解二酸化マンガンの製造方法にある。
〜1.96、JIS測定法による付着水含有率が1.5
重量%以上、重量法による120〜400℃の範囲で脱
離する結合水含有率が3.0重量%以上であることを特
徴とする電解二酸化マンガンにある。
ンガンを導電性アセチレンブラック、好ましくはBET
比表面積が70〜250m2/gの導電性アセチレンブ
ラックと塩化亜鉛もしくは塩化アンモニウムを主体とす
る電解液と調合し、正極合剤として使用するマンガン乾
電池。
に説明する。マンガン乾電池の保存後の特性劣化の原因
の1つとして正極合剤中の電解二酸化マンガンと導電性
アセチレンブラックとの反応により二酸化炭素ガスが発
生して電池の内圧が上昇し、負極セパレータ、正極合剤
間の密着性を低下させるため、反応効率を悪化させると
考えられる。
解二酸化マンガンの水分(付着水および結合水含有率)
が充分に維持され、MnOxのX値が一定範囲にあるこ
とが肝要である。
する電解二酸化マンガンにつき検討を重ねた結果、電解
後の二酸化マンガンの製品処理工程において、中和時ま
たは中和後、硫酸と反応するアルカリ性アンモニウム化
合物を添加し、50〜100℃の条件下で水溶液中で加
熱することにより上記課題を解決できる電解二酸化マン
ガンが製造できることを見出した。以下、水溶液中での
加熱を水熱処理という。
持つマンガン酸化物の相互反応により導電性アセチレン
ブラックと反応し易い、高次のマンガン酸化物が低級酸
化物と反応し、放電反応に不必要な両酸化物が除かれて
初期電池特性の劣化のない、しかも保存特性の優れた電
解二酸化マンガンを得ることができたもので、反応機構
は明らかではないが、硫酸と反応するアルカリ性アンモ
ニウム化合物が高温状態で電解二酸化マンガン中に存在
する硫酸イオンと反応する過程において、以下に示す相
互反応を加速する触媒的な役割を果たしているものと考
えられる。
ウム化合物としては水酸化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。アンモニ
ウム化合物もしくはアンモニウムイオン共存下で、大気
中での加熱により導電性アセチレンブラックとの反応性
を抑制し得る電解二酸化マンガンの製造も可能である
が、この場合は放電特性に重要な因子となる電解二酸化
マンガンの水分(付着水および結合水含有率)を維持す
る必要があるため、加熱中の水蒸気分圧を高く維持する
必要があり、工業的に多量の電解二酸化マンガンを処理
する方法としては設備並びに処理コストが高いので好ま
しくない。
存特性の劣化を抑制した本発明の電解二酸化マンガン製
造条件において、水熱処理温度を50〜100℃とした
のは、工業的規模にて電解二酸化マンガンを製造する場
合、50℃未満では処理に要する時間がかかり過ぎ、そ
の温度が100℃超ではエネルギーコストの大幅アップ
につながると共に、アンモニウムイオンの水への溶解度
が低下し蒸発ロスが多くなるため、経済性において現実
的ではない。水熱処理温度の条件としては望ましくは8
0〜90℃である。
は、MnOxのX値が1.90〜1.96、JIS測定
法による付着水含有率が1.5重量%以上、重量法によ
る120〜400℃の範囲で脱離する結合水含有率が
3.0重量%以上である。このX値が1.90未満であ
ると初期放電特性が低下する。これは、放電反応に必要
なMnO2自体の含有量が少なく、放電に寄与しないよ
り低級な酸化物の含有量も多いためであると考えられ
る。X値が1.96超の場合は高次の酸化物が残留して
いるため、導電性アセチレンブラックとの反応性の抑制
が不充分である。また、付着水含有率が1.5重量%未
満、結合水含有率が3.0重量%未満の場合にはいずれ
も初期放電特性が低下する。
比表面積が250m2/gを超えると、初期放電特性は
向上するものの、マンガン乾電池の保存後の残存率が劣
化し、保存後の放電特性の低下をもたらす。ここで残存
率とは製造直後の放電持続時間を100%とした時の保
存後の放電持続時間を百分率で表したものである。
を導電性アセチレンブラック、特にBET比表面積が7
0〜250m2/gのアセチレンブラックと塩化亜鉛も
しくは塩化アンモニウムを主体とする電解液と調合し、
正極合剤とすることによって、保存特性と初期放電特性
が同時に改善された本発明のマンガン乾電池が得られ
る。
細に説明する。実施例1 硫酸浴中で電流密度70A/m2、電解液温90℃(一
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を1.5とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガン3kgを粗
粉砕したものを90℃、5リットルの熱水で30分洗浄
後、デカンテーションし、さらに同量の水で24時間撹
拌、洗浄し、再びデカンテーションした。ここで得られ
た電解二酸化マンガンを炭酸アンモニウムにより電解二
酸化マンガンのJIS pHが5.5になるよう中和
後、90℃、32時間水熱処理し、さらに40℃で1時
間加熱乾燥し、そして平均粒径が約25μmとなるよう
微粉砕して電解二酸化マンガンを得た。
て図1に示すR6マンガン乾電池を試作した。この電池
の20℃初期および45℃、1カ月保存後の300mA
連続放電試験(終止電圧0.9V)を行い、結果を表1
に示した。同図において、1はZn缶(負極)、2はセ
パレーター、3は底紙、4は正極合剤、5は上紙、6は
炭素棒、7は上蓋、8は封口剤、9は正極キャップをそ
れぞれ示す。
電解二酸化マンガン重量を合わせるため正極活物質とし
て用いた電解二酸化マンガン、導電性アセチレンブラッ
クの配合重量比は表1に示す通りであり、電解液は塩化
亜鉛30重量%、水70重量%なる比率で作製し、塩化
亜鉛は47.6重量%、比重1.53のものを使用し
た。ここで導電性アセチレンブラックはBET比表面積
が70m2/gのものを用いた。なお、電解二酸化マン
ガン、導電性アセチレンブラックおよび電解液の配合比
は例示であり、電池構造に合わせて適宜調整することが
可能である。
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を1.5とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガンを実施例1
と同様な製品処理を行い、かつアルカリ性アンモニウム
化合物として水酸化アンモニウムを用い、中和後、90
℃、12時間水熱処理を行い、さらに40℃で1時間加
熱乾燥し、そして平均粒径が約25μmとなるように微
粉砕して電解二酸化マンガンを得た。
と同様な方法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験
を行った。結果を表1に示す。ここで導電性アセチレン
ブラックは実施例1と同様のBET比表面積が70m2
/gのものを用いた。
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を1.0とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガンを実施例1
と同様な製品処理を行い、かつアルカリ性アンモニウム
化合物として水酸化アンモニウムを用い、中和後、90
℃、20時間水熱処理を行い、さらに40℃で1時間加
熱乾燥し、そして平均粒径が約25μmとなるように微
粉砕して電解二酸化マンガンを得た。
中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレンブラックと
の配合重量比を除いて実施例1と同様な方法でR6マン
ガン乾電池を試作し、放電試験を行った。結果を表1に
示す。ここで導電性アセチレンブラックは実施例1と同
様のBET比表面積が60m2/gのものを用いた。
二酸化マンガンを得た。この電解二酸化マンガンを用
い、実施例1と同様な方法でR6マンガン乾電池を試作
し、放電試験を行った。結果を表1に示す。ここで導電
性アセチレンブラックはBET比表面積が70m2/g
のものを用いた。
二酸化マンガンを得た。この電解二酸化マンガンを用
い、正極合剤中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレ
ンブラックとの配合重量比を除いて実施例1と同様な方
法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験を行った。
結果を表1に示す。ここで導電性アセチレンブラックは
BET比表面積が130m2/gのものを用いた。
二酸化マンガンを得た。この電解二酸化マンガンを用
い、正極合剤中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレ
ンブラックとの配合重量比を除いて実施例1と同様な方
法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験を行った。
結果を表1に示す。ここで導電性アセチレンブラックは
BET比表面積が200m2/gのものを用いた。
二酸化マンガンを得た。この電解二酸化マンガンを用
い、正極合剤中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレ
ンブラックとの配合重量比を除いて実施例1と同様な方
法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験を行った。
結果を表1に示す。ここで導電性アセチレンブラックは
BET比表面積が250m2/gのものを用いた。
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を1.5とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガン3kgを水
酸化アンモニウムで中和処理を行い、電解二酸化マンガ
ンを得た。
中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレンブラックと
の配合重量比を除いて実施例1と同様な方法でR6マン
ガン乾電池を試作し、放電試験を行った。結果を表1に
示す。ここで導電性アセチレンブラックはBET比表面
積が60m2/gのものを用いた。
を得た。この電解二酸化マンガンを用い、正極合剤中の
電解二酸化マンガンと導電性アセチレンブラックとの配
合重量比を除いて実施例1と同様な方法でR6マンガン
乾電池を試作し、放電試験を行った。結果を表1に示
す。ここで導電性アセチレンブラックはBET比表面積
が200m2/gのものを用いた。
を用い、空気中、180℃、4時間加熱処理を施し、他
は実施例1と同様な製品処理を行い電解二酸化マンガン
を得た。
中の電解二酸化マンガンと導電性アセチレンブラックと
の配合重量比を除いて実施例1と同様な方法でR6マン
ガン乾電池を試作し、放電試験を行った。結果を表1に
示す。ここで導電性アセチレンブラックはBET比表面
積が130m2/gのものを用いた。
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を2.0とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガンを実施例1
と同様な製品処理を行い、かつアルカリ性アンモニウム
化合物として水酸化アンモニウムを用い、中和後、95
℃、48時間水熱処理を行い、さらに40℃で1時間加
熱乾燥し、そして平均粒径が約25μmとなるように微
粉砕して電解二酸化マンガンを得た。
と同様な方法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験
を行った。結果を表1に示す。ここで導電性アセチレン
ブラックはBET比表面積が70m2/gのものを用い
た。
定)、電解液中のマンガン/硫酸のモル比を1.0とし
た条件で電解析出させた電解二酸化マンガンを実施例1
と同様な製品処理を行い、かつアルカリ性アンモニウム
化合物として水酸化アンモニウムを用い、中和後、40
℃、48時間水熱処理を行い、さらに40℃で1時間加
熱乾燥し、そして平均粒径が約25μmとなるように微
粉砕して電解二酸化マンガンを得た。
と同様な方法でR6マンガン乾電池を試作し、放電試験
を行った。結果を表1に示す。ここで導電性アセチレン
ブラックは実施例1と同様のBET比表面積が70m2
/gのものを用いた。
試験は、正極合剤を45℃に保った深めの容器内に、図
2に示すようなガス発生測定用ガラスセルに正極合剤5
gを投入後、さらに電解液5ミリリットルを注入した
後、流動パラフィンをガラスセルに充填させたものを浸
漬し、1週間ガス発生量の測定を行った。なお、図2に
おいて、10はマイクロピペット、11は流動パラフィ
ン、12は正極合剤、13は発生ガス、14は恒温水
槽、15は温水(45℃一定)をそれぞれ示す。
乾電池製造時と同様な方法で作製し、電解液、導電性ア
セチレンブラックも同様なものを使用した。各々のサン
プルのガス発生量は、R6マンガン乾電池放電試験結果
と共に表1に示す。同様に各サンプルの水分とMnOx
のX値の分析結果も表1に示した。
例1〜2、4および比較例4〜5よりMnOxのx値が
1.90未満では20℃初期(製造直後)の放電特性が
低下し、1.96超では45℃、1ケ月後の放電特性お
よび残存率が低下していることが判る。
より次のことが判る。すなわち、導電性アセチレンブラ
ックのBET比表面積が60m2/gを用いた実施例3
は比較例1と比較して初期特性は若干低下するものの、
保存特性の向上は図れた。次に、導電性アセチレンブラ
ックのBET比表面積が70〜250m2/gの範囲を
用いた実施例4〜7は比較例1と比較して初期特性およ
び保存特性が良好な結果が得られた。従って、初期特性
および保存特性共向上するには導電性アセチレンブラッ
クの比表面積は70〜250m2/gであることが望ま
しい。
二酸化マンガンにおいて、アセチレンブラックのBET
比表面積が200m2/gでは、初期の放電特性は向上
するものの、残存率、保存特性共に著しい劣化を示すこ
とが判る。
極めて重要な付着水が0.7重量%、結合水が2.9重
量%と低いので、電池特性並びに保存特性共に著しく低
下することが判る。
例2により水熱処理によって得られた電解二酸化マンガ
ンは従来の電解二酸化マンガンと比較して、導電性アセ
チレンブラックとの反応を抑制し、ガス発生を抑えられ
ることが判る。
化マンガンを正極活物質として導電性アセチレンブラッ
クと共に正極合剤として使用すれば、保存特性の優れた
マンガン乾電池を製造することができる。さらにBET
比表面積70〜250m2/gの導電性アセチレンブラ
ックを使用すれば、保存特性のみならず、初期放電特性
も同時に改善されたマンガン乾電池を製造することがで
きる。
乾電池の断面図。
装置。
4:正極合剤、5:上紙、6:炭素棒、7:上蓋、8:
封口剤、9:正極キャップ、10:マイクロピペット、
11:流動パラフィン、12:正極合剤、13:発生ガ
ス、14:恒温水槽、15:温水(45℃一定)。
Claims (4)
- 【請求項1】 電解後の粉末状または塊状電解二酸化マ
ンガンを、中和時または中和後に硫酸と反応するアルカ
リ性アンモニウム化合物共存下、50〜100℃の条件
で水溶液中で加熱することを特徴とする電解二酸化マン
ガンの製造方法。 - 【請求項2】 請求項1の製造方法によって得られ、M
nOxのX値が1.90〜1.96、JIS測定法によ
る付着水含有率が1.5重量%以上、重量法による12
0〜400℃の範囲で脱離する結合水含有率が3.0重
量%以上であることを特徴とする電解二酸化マンガン。 - 【請求項3】 請求項2に記載の電解二酸化マンガンを
導電性アセチレンブラックと塩化亜鉛もしくは塩化アン
モニウムを主体とする電解液と調合し、正極合剤として
使用するマンガン乾電池。 - 【請求項4】 前記導電性アセチレンブラックのBET
比表面積が70〜250m2/gである請求項3に記載
のマンガン乾電池。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01699096A JP3590178B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | 電解二酸化マンガンおよびその製造方法、並びにマンガン乾電池 |
CA002191286A CA2191286C (en) | 1996-01-08 | 1996-11-26 | Electrolytic manganese dioxide, process for preparing the same, and manganese dry cell |
MYPI96005051A MY116693A (en) | 1996-01-08 | 1996-12-02 | Electrolytic manganese dioxide, process for preparing the same, and manganese dry cell |
US08/758,823 US5866278A (en) | 1996-01-08 | 1996-12-04 | Electrolytic manganese dioxide, process for preparing the same, and manganese dry cell |
EP96120508A EP0782972B1 (en) | 1996-01-08 | 1996-12-19 | Electrolytic manganese dioxide, process for preparing the same, and manganese dry cell |
DE69613090T DE69613090T2 (de) | 1996-01-08 | 1996-12-19 | Elektrolytisches Mangandioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und Mangantrockenzelle |
PL97317815A PL186687B1 (pl) | 1996-01-08 | 1997-01-06 | Elektrolityczny ditlenek manganu, sposób sporządzania elektrolitycznego ditlenku manganu i suche ogniwo manganowe |
IDP970010A ID16184A (id) | 1996-01-08 | 1997-01-06 | Mangan dioksida elektrolitik proses pembuatannya dan sel kering mangan |
CNB971020175A CN1139139C (zh) | 1996-01-08 | 1997-01-06 | 电解二氧化锰与其制造方法以及锰干电池 |
BR9700016A BR9700016A (pt) | 1996-01-08 | 1997-01-07 | Dióxido de manganês eletrolítico processo para sua preparação e célula seca de manganês |
KR1019970000249A KR100240817B1 (ko) | 1996-01-08 | 1997-01-08 | 전해이산화망간 및 그 제조방법, 및 망간건전지 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01699096A JP3590178B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | 電解二酸化マンガンおよびその製造方法、並びにマンガン乾電池 |
Publications (2)
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WO2000006496A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-10 | Mitsui Mining & Smelting Company, Ltd. | Procede pour produire du manganate de lithium du type des spinelles |
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