JPH10125318A - アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 - Google Patents
アルカリ蓄電池用正極活物質および正極Info
- Publication number
- JPH10125318A JPH10125318A JP8282597A JP28259796A JPH10125318A JP H10125318 A JPH10125318 A JP H10125318A JP 8282597 A JP8282597 A JP 8282597A JP 28259796 A JP28259796 A JP 28259796A JP H10125318 A JPH10125318 A JP H10125318A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- group
- positive electrode
- nickel hydroxide
- solid solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温における充電効率が高い高性能な正極活
物質及び正極を提供することを目的とする。 【解決手段】 水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した
粒子からなり、少なくとも前記粒子の表層部が、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、
Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれる少なくと
も１種の元素と、ＣｏおよびＭｎからなるＢ群より選ば
れる少なくとも１種の元素とを固溶した水酸化ニッケル
の固溶体を含む。前記固溶体は、水酸化ニッケル活物質
の結晶表面に成長した結晶および／または水酸化ニッケ
ル活物質の結晶とは独立の結晶として存在する。
物質及び正極を提供することを目的とする。 【解決手段】 水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した
粒子からなり、少なくとも前記粒子の表層部が、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、
Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれる少なくと
も１種の元素と、ＣｏおよびＭｎからなるＢ群より選ば
れる少なくとも１種の元素とを固溶した水酸化ニッケル
の固溶体を含む。前記固溶体は、水酸化ニッケル活物質
の結晶表面に成長した結晶および／または水酸化ニッケ
ル活物質の結晶とは独立の結晶として存在する。
Description
【０００１】
【発明の属する従来分野】本発明は、アルカリ蓄電池用
正極活物質、及び同活物質を用いたアルカリ蓄電池用正
極に関する。
正極活物質、及び同活物質を用いたアルカリ蓄電池用正
極に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル機器の高付加価値化お
よび小型軽量化に伴い、高エネルギー密度の二次電池が
切望されている。また、電気自動車などの移動用電源と
して、高エネルギー密度の二次電池の開発が要望されて
いる。このような要望に応えるため、ニッケルーカドミ
ウム蓄電池やニッケルー水素蓄電池の改良がすすめられ
ている。この種のアルカリ蓄電池のニッケル正極とし
て、高容量密度の電極が開発されている。すなわち、燒
結ニッケル基板に化学的プロセスあるいは電気化学的プ
ロセスにより水酸化ニッケルを充填した燒結式電極、あ
るいは高多孔度の発泡ニッケルやニッケル繊維の多孔体
に水酸化ニッケルを充填した非燒結式電極などである。
よび小型軽量化に伴い、高エネルギー密度の二次電池が
切望されている。また、電気自動車などの移動用電源と
して、高エネルギー密度の二次電池の開発が要望されて
いる。このような要望に応えるため、ニッケルーカドミ
ウム蓄電池やニッケルー水素蓄電池の改良がすすめられ
ている。この種のアルカリ蓄電池のニッケル正極とし
て、高容量密度の電極が開発されている。すなわち、燒
結ニッケル基板に化学的プロセスあるいは電気化学的プ
ロセスにより水酸化ニッケルを充填した燒結式電極、あ
るいは高多孔度の発泡ニッケルやニッケル繊維の多孔体
に水酸化ニッケルを充填した非燒結式電極などである。
【０００３】しかし、これらのニッケル電極は、高温雰
囲気下においては充電効率が低下するという問題があっ
た。そこで、水酸化ニッケル活物質にＣｏを固溶させる
ことにより、ニッケル活物質の酸化電位を卑な方向にシ
フトさせ、これによってニッケル電極の高温での充電効
率を向上させようとする提案がなされている（特開昭５
９−６８１６８号公報、特開昭６３−１５２８６６号公
報）。
囲気下においては充電効率が低下するという問題があっ
た。そこで、水酸化ニッケル活物質にＣｏを固溶させる
ことにより、ニッケル活物質の酸化電位を卑な方向にシ
フトさせ、これによってニッケル電極の高温での充電効
率を向上させようとする提案がなされている（特開昭５
９−６８１６８号公報、特開昭６３−１５２８６６号公
報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】水酸化ニッケル活物質
にＣｏを固溶させることにより、ニッケル電極の高温に
おける充電効率は上昇する。しかし、高温での充電効率
を上げるために、充電電位を下げるＣｏなどの元素を選
択すると、放電電位も同時に下がり、利用できる放電エ
ネルギーが低下するという問題があった。また、充放電
電位を変化させるためには、水酸化ニッケル活物質に固
溶させる元素の量を増加しなければならない。そのた
め、固溶させる元素の量を増加させた分だけ、水酸化ニ
ッケル活物質中の実際の放電容量に関与するＮｉの比率
が低下するという問題があった。本発明は、放電容量に
関与するＮｉの比率を大きく低下させることなく、高温
における充電効率の優れたアルカリ蓄電池用正極活物質
を提供することを目的とする。
にＣｏを固溶させることにより、ニッケル電極の高温に
おける充電効率は上昇する。しかし、高温での充電効率
を上げるために、充電電位を下げるＣｏなどの元素を選
択すると、放電電位も同時に下がり、利用できる放電エ
ネルギーが低下するという問題があった。また、充放電
電位を変化させるためには、水酸化ニッケル活物質に固
溶させる元素の量を増加しなければならない。そのた
め、固溶させる元素の量を増加させた分だけ、水酸化ニ
ッケル活物質中の実際の放電容量に関与するＮｉの比率
が低下するという問題があった。本発明は、放電容量に
関与するＮｉの比率を大きく低下させることなく、高温
における充電効率の優れたアルカリ蓄電池用正極活物質
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のアルカリ蓄電池
用正極活物質は、水酸化ニッケル活物質の結晶が集合し
た粒子からなり、少なくとも前記粒子の表層部が、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、
Ｃｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓ
ｃ、Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれる少な
くとも１種の元素と、ＣｏおよびＭｎからなるＢ群より
選ばれる少なくとも１種の元素とを固溶した水酸化ニッ
ケルの固溶体を含むものである。ここで、前記の固溶体
は、水酸化ニッケル活物質の結晶表面に成長した結晶お
よび／または水酸化ニッケル活物質の結晶とは独立の結
晶として存在する。
用正極活物質は、水酸化ニッケル活物質の結晶が集合し
た粒子からなり、少なくとも前記粒子の表層部が、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、
Ｃｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓ
ｃ、Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれる少な
くとも１種の元素と、ＣｏおよびＭｎからなるＢ群より
選ばれる少なくとも１種の元素とを固溶した水酸化ニッ
ケルの固溶体を含むものである。ここで、前記の固溶体
は、水酸化ニッケル活物質の結晶表面に成長した結晶お
よび／または水酸化ニッケル活物質の結晶とは独立の結
晶として存在する。
【０００６】前記固溶体中のＡ群元素およびＢ群元素の
含有量は、それぞれ固溶体中の金属イオンの総量の少な
くとも１モル％である。前記固溶体中のＡ群元素および
Ｂ群元素の含有量は、それぞれ固溶体中の金属イオンの
総量の３モル％以上であることが好ましく、Ａ群元素と
Ｂ群元素の含有量の和は、固溶体中の金属イオンの総量
の１０モル％以上であることがより好ましい。前記固溶
体中のＡ群元素とＢ群元素の含有量の和は、前記水酸化
ニッケル活物質および固溶体中の金属イオンの総量の１
０モル％以下であることが好ましい。
含有量は、それぞれ固溶体中の金属イオンの総量の少な
くとも１モル％である。前記固溶体中のＡ群元素および
Ｂ群元素の含有量は、それぞれ固溶体中の金属イオンの
総量の３モル％以上であることが好ましく、Ａ群元素と
Ｂ群元素の含有量の和は、固溶体中の金属イオンの総量
の１０モル％以上であることがより好ましい。前記固溶
体中のＡ群元素とＢ群元素の含有量の和は、前記水酸化
ニッケル活物質および固溶体中の金属イオンの総量の１
０モル％以下であることが好ましい。
【０００７】本発明のアルカリ蓄電池用正極活物質の製
造方法は、水酸化ニッケル活物質粒子を合成する工程、
および、前記水酸化ニッケル活物質粒子共存下におい
て、前記Ａ群元素より選ばれる少なくとも１種の元素の
塩と、前記Ｂ群元素より選ばれる少なくとも１種の元素
の塩と、Ｎｉの塩とを含む水溶液に苛性アルカリを連続
的に作用させて、前記水酸化ニッケル活物質の表面に、
前記Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルから
なる固溶体を生成させる工程を有する。また、本発明の
アルカリ蓄電池用正極は、上記の正極活物質と、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群
より選ばれる少なくとも１種の元素の化合物とを含む。
ここにおいて、前記化合物の含有割合は、前記正極活物
質１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが
好ましい。
造方法は、水酸化ニッケル活物質粒子を合成する工程、
および、前記水酸化ニッケル活物質粒子共存下におい
て、前記Ａ群元素より選ばれる少なくとも１種の元素の
塩と、前記Ｂ群元素より選ばれる少なくとも１種の元素
の塩と、Ｎｉの塩とを含む水溶液に苛性アルカリを連続
的に作用させて、前記水酸化ニッケル活物質の表面に、
前記Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルから
なる固溶体を生成させる工程を有する。また、本発明の
アルカリ蓄電池用正極は、上記の正極活物質と、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群
より選ばれる少なくとも１種の元素の化合物とを含む。
ここにおいて、前記化合物の含有割合は、前記正極活物
質１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが
好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、水酸化ニッケルに固溶
させることにより水酸化ニッケルの酸化還元平衡電位を
上昇もしくは変化させない傾向にあるＡ群元素（Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、
Ａｇ、Ｐｂ、Ｉｎ）から選ばれる少なくとも１種の元
素、および酸化還元平衡電位を低下させる傾向にあるＢ
群元素（Ｃｏ、Ｍｎ）から選ばれる少なくとも１種の元
素とを共に含ませることにより、水酸化ニッケル活物質
の充電電位の低下量が大きい場合でも、放電電位の低下
を抑制できることを見出したことに基づくものである。
さらに、本発明者らは、電極に用いる水酸化ニッケル活
物質のすべてに前記Ａ群元素およびＢ群元素を固溶させ
るのではなく、水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した
粒子の少なくとも表層部に、前記元素を固溶した水酸化
ニッケルを含む構成とすることにより、少ない固溶量で
高温での充電効率を改善できることを見いだした。
させることにより水酸化ニッケルの酸化還元平衡電位を
上昇もしくは変化させない傾向にあるＡ群元素（Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、
Ａｇ、Ｐｂ、Ｉｎ）から選ばれる少なくとも１種の元
素、および酸化還元平衡電位を低下させる傾向にあるＢ
群元素（Ｃｏ、Ｍｎ）から選ばれる少なくとも１種の元
素とを共に含ませることにより、水酸化ニッケル活物質
の充電電位の低下量が大きい場合でも、放電電位の低下
を抑制できることを見出したことに基づくものである。
さらに、本発明者らは、電極に用いる水酸化ニッケル活
物質のすべてに前記Ａ群元素およびＢ群元素を固溶させ
るのではなく、水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した
粒子の少なくとも表層部に、前記元素を固溶した水酸化
ニッケルを含む構成とすることにより、少ない固溶量で
高温での充電効率を改善できることを見いだした。
【０００９】本発明のアルカリ蓄電池用正極活物質は、
水酸化ニッケル活物質粒子を生成させる工程、および、
前記水酸化ニッケル活物質粒子共存下において、前記Ａ
群元素の塩と、Ｂ群元素の塩と、Ｎｉの塩とを含む水溶
液と苛性アルカリとを反応させて、前記水酸化ニッケル
活物質の表面に、Ａ群元素およびＢ群元素を固溶した水
酸化ニッケルからなる固溶体を生成させる工程により製
造することができる。図１および図２は、水酸化ニッケ
ル活物質の結晶が集合した粒子からなり、少なくとも粒
子の表層部が、Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニ
ッケルの固溶体を含むアルカリ蓄電池用正極活物質のモ
デルを表したものである。図１および図２は、説明のた
めのモデルを表すものであって、粒子と粒子を構成して
いる個々の結晶の形状や相対的なサイズ、および粒子を
構成する結晶の数などは必ずしも実際のそれらを表すも
のでない。
水酸化ニッケル活物質粒子を生成させる工程、および、
前記水酸化ニッケル活物質粒子共存下において、前記Ａ
群元素の塩と、Ｂ群元素の塩と、Ｎｉの塩とを含む水溶
液と苛性アルカリとを反応させて、前記水酸化ニッケル
活物質の表面に、Ａ群元素およびＢ群元素を固溶した水
酸化ニッケルからなる固溶体を生成させる工程により製
造することができる。図１および図２は、水酸化ニッケ
ル活物質の結晶が集合した粒子からなり、少なくとも粒
子の表層部が、Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニ
ッケルの固溶体を含むアルカリ蓄電池用正極活物質のモ
デルを表したものである。図１および図２は、説明のた
めのモデルを表すものであって、粒子と粒子を構成して
いる個々の結晶の形状や相対的なサイズ、および粒子を
構成する結晶の数などは必ずしも実際のそれらを表すも
のでない。
【００１０】図１のモデルで表される活物質粒子１は、
水酸化ニッケル活物質の結晶２が多数集合して構成され
ている。そして、この粒子１の表層部が、主としてＡ群
元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルの結晶３によ
り覆われた構成となっている。図２のモデルで示される
活物質粒子４は、水酸化ニッケル活物質の結晶５が多数
集合して構成されている。そして、個々の結晶の表面に
は、Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルの結
晶６が成長している。上記本発明の製造方法によると、
まず水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した二次あるい
は三次粒子が得られる。そして、この粒子の共存下にお
いて、Ａ群元素の塩と、Ｂ群元素の塩と、Ｎｉの塩とを
含む水溶液と苛性アルカリとを反応させてＡ群元素とＢ
群元素を固溶した水酸化ニッケルの結晶を生成させる。
従って、前記二次あるいは三次粒子の表面に、Ａ群元素
とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルが生成する。ま
た、前記二次あるいは三次粒子を構成している結晶と結
晶との間にも前記水溶液が浸透し、これが苛性アルカリ
と反応するから、粒子内部にもＡ群元素とＢ群元素を固
溶した水酸化ニッケルが生成する。このようにして生成
する、水酸化ニッケルの固溶体は、独立の結晶となるも
のや前記二次あるいは三次粒子を構成する結晶の表面に
成長するものがある。従って、本発明の製造方法により
得られる活物質は、図１のモデルと図２のモデルを合わ
せたようなものと考えられる。図では、２および５を最
小単位の結晶として説明したが、２および５で表した部
分が二次粒子となっている構成も考えられる。
水酸化ニッケル活物質の結晶２が多数集合して構成され
ている。そして、この粒子１の表層部が、主としてＡ群
元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルの結晶３によ
り覆われた構成となっている。図２のモデルで示される
活物質粒子４は、水酸化ニッケル活物質の結晶５が多数
集合して構成されている。そして、個々の結晶の表面に
は、Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルの結
晶６が成長している。上記本発明の製造方法によると、
まず水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した二次あるい
は三次粒子が得られる。そして、この粒子の共存下にお
いて、Ａ群元素の塩と、Ｂ群元素の塩と、Ｎｉの塩とを
含む水溶液と苛性アルカリとを反応させてＡ群元素とＢ
群元素を固溶した水酸化ニッケルの結晶を生成させる。
従って、前記二次あるいは三次粒子の表面に、Ａ群元素
とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルが生成する。ま
た、前記二次あるいは三次粒子を構成している結晶と結
晶との間にも前記水溶液が浸透し、これが苛性アルカリ
と反応するから、粒子内部にもＡ群元素とＢ群元素を固
溶した水酸化ニッケルが生成する。このようにして生成
する、水酸化ニッケルの固溶体は、独立の結晶となるも
のや前記二次あるいは三次粒子を構成する結晶の表面に
成長するものがある。従って、本発明の製造方法により
得られる活物質は、図１のモデルと図２のモデルを合わ
せたようなものと考えられる。図では、２および５を最
小単位の結晶として説明したが、２および５で表した部
分が二次粒子となっている構成も考えられる。
【００１１】本発明による正極活物質に含まれる、水酸
化ニッケル固溶体中のＡ群元素とＢ群元素の量は、それ
ぞれ固溶体中の全金属イオンの少なくとも１モル％は必
要であり、好ましくは３モル％以上である。また、固溶
体中のＡ群元素とＢ群元素の量の和は、１０モル％以上
が好ましく、５０モル％程度に増やすことも可能であ
る。しかし、活物質全体に占めるこれら添加元素の割合
が増加すると、放電反応に関与するＮｉの割合が減少
し、容量密度が低下する。従って、前記固溶体のＡ群元
素とＢ群元素の量の和は、水酸化ニッケル活物質および
固溶体中の全金属イオンの１０モル％以下であることが
好ましい。
化ニッケル固溶体中のＡ群元素とＢ群元素の量は、それ
ぞれ固溶体中の全金属イオンの少なくとも１モル％は必
要であり、好ましくは３モル％以上である。また、固溶
体中のＡ群元素とＢ群元素の量の和は、１０モル％以上
が好ましく、５０モル％程度に増やすことも可能であ
る。しかし、活物質全体に占めるこれら添加元素の割合
が増加すると、放電反応に関与するＮｉの割合が減少
し、容量密度が低下する。従って、前記固溶体のＡ群元
素とＢ群元素の量の和は、水酸化ニッケル活物質および
固溶体中の全金属イオンの１０モル％以下であることが
好ましい。
【００１２】本発明による正極活物質を製造する方法と
しては、上記に説明し、かつ実施例に記載する反応晶析
法が最も代表的なものである。反応晶析としては、実施
例の他、Ｎｉ塩水溶液を途中で混合塩水溶液に変える方
法等を採用することもできる。この他各種の含浸法、例
えば水酸化ニッケル活物質粒子または同活物質粒子を用
いた正極に、混合塩水溶液を含浸させた後アルカリで処
理して固溶元素を含む水酸化ニッケルを生成させる方
法、あるいは混合塩水溶液中で電解して固溶元素を含む
水酸化ニッケル析出させる電解析出法等により目的の活
物質あるいは正極を得ることができる。
しては、上記に説明し、かつ実施例に記載する反応晶析
法が最も代表的なものである。反応晶析としては、実施
例の他、Ｎｉ塩水溶液を途中で混合塩水溶液に変える方
法等を採用することもできる。この他各種の含浸法、例
えば水酸化ニッケル活物質粒子または同活物質粒子を用
いた正極に、混合塩水溶液を含浸させた後アルカリで処
理して固溶元素を含む水酸化ニッケルを生成させる方
法、あるいは混合塩水溶液中で電解して固溶元素を含む
水酸化ニッケル析出させる電解析出法等により目的の活
物質あるいは正極を得ることができる。
【００１３】次に、正極に、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、
Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群より選ばれる元素の
化合物を添加することにより、酸素発生電位が上昇する
ことが知られている（特開平５ー２８９９２号公報な
ど）。すなわち、以下の式（２）で表される高温雰囲気
下の充電における競争反応である酸素発生の過電圧が上
昇する。その結果、式（１）の水酸化ニッケルがオキシ
水酸化ニッケルへ転化される充電反応が充分に行われ、
高温雰囲気下においても正極利用率が向上する。従っ
て、Ｍｎを固溶した水酸化ニッケルの固溶体を含む活物
質に、前記化合物を添加したニッケル正極は、高温にお
ける充電効率がさらに向上する。
Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群より選ばれる元素の
化合物を添加することにより、酸素発生電位が上昇する
ことが知られている（特開平５ー２８９９２号公報な
ど）。すなわち、以下の式（２）で表される高温雰囲気
下の充電における競争反応である酸素発生の過電圧が上
昇する。その結果、式（１）の水酸化ニッケルがオキシ
水酸化ニッケルへ転化される充電反応が充分に行われ、
高温雰囲気下においても正極利用率が向上する。従っ
て、Ｍｎを固溶した水酸化ニッケルの固溶体を含む活物
質に、前記化合物を添加したニッケル正極は、高温にお
ける充電効率がさらに向上する。
【００１４】
【化１】
【００１５】前記の化合物の好ましい例は、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2、ＣａＯ、ＣａＦ2、ＣａＳ、ＣａＳＯ4、ＣａＳ
ｉ2Ｏ5、ＣａＣ2Ｏ4、ＣａＷＯ4、ＳｒＣＯ3、Ｓｒ（Ｏ
Ｈ）2、ＢａＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、ＣｄＯ、ＹＦ3、Ｙ
（ＯＨ）3、 Ｙ2（ＣＯ3）3、Ｙ2Ｏ3、ＹｂＦ3、Ｙｂ
（ＯＨ）3、Ｙｂ2Ｏ3などである。
Ｈ）2、ＣａＯ、ＣａＦ2、ＣａＳ、ＣａＳＯ4、ＣａＳ
ｉ2Ｏ5、ＣａＣ2Ｏ4、ＣａＷＯ4、ＳｒＣＯ3、Ｓｒ（Ｏ
Ｈ）2、ＢａＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、ＣｄＯ、ＹＦ3、Ｙ
（ＯＨ）3、 Ｙ2（ＣＯ3）3、Ｙ2Ｏ3、ＹｂＦ3、Ｙｂ
（ＯＨ）3、Ｙｂ2Ｏ3などである。
【００１６】
【実施例】以下、本発明をその実施例により説明する。 《実施例１》１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と、２Ｍの水酸化
ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶液とをそれ
ぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に連続的に供給
し、反応槽内を連続的に撹拌した。そして、反応槽から
連続的にオーバーフローしてくる、活物質粒子とその他
の反応生成物を含む懸濁液を第２の反応槽に供給した。
さらに、第２の反応槽に、１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と１
ＭのＡｌ2(ＳＯ4)3水溶液と１ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを
体積比８：１：１（金属イオンモル比でＮｉ：Ａｌ：Ｃ
ｏ＝８０：１０：１０）の割合で混合した水溶液と、２
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶
液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で連続的に供
給し、撹拌した。そして、第２の反応槽から連続的にオ
ーバーフローしてくる、活物質粒子とその他の反応生成
物を含む懸濁液より、活物質粒子を分離した。次に、こ
の活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯＨを含む６０℃の熱
アルカリ水溶液に投入し、２４時間攪拌し、水洗の後、
９０℃で乾燥した。こうして正極活物質を得た。
ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶液とをそれ
ぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に連続的に供給
し、反応槽内を連続的に撹拌した。そして、反応槽から
連続的にオーバーフローしてくる、活物質粒子とその他
の反応生成物を含む懸濁液を第２の反応槽に供給した。
さらに、第２の反応槽に、１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と１
ＭのＡｌ2(ＳＯ4)3水溶液と１ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを
体積比８：１：１（金属イオンモル比でＮｉ：Ａｌ：Ｃ
ｏ＝８０：１０：１０）の割合で混合した水溶液と、２
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶
液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で連続的に供
給し、撹拌した。そして、第２の反応槽から連続的にオ
ーバーフローしてくる、活物質粒子とその他の反応生成
物を含む懸濁液より、活物質粒子を分離した。次に、こ
の活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯＨを含む６０℃の熱
アルカリ水溶液に投入し、２４時間攪拌し、水洗の後、
９０℃で乾燥した。こうして正極活物質を得た。
【００１７】この正極活物質は、水酸化ニッケル活物質
の結晶が集合した粒子からできており、少なくとも粒子
の表層部には、ＡｌとＣｏを固溶した水酸化ニッケルの
固溶体が含まれている。前記固溶体におけるＡｌおよび
Ｃｏの含有量は、いずれも固溶体に含まれる金属イオン
の総量の１０モル％（Ｎｉは８０モル％）である。この
正極活物質をｅとする。上記の硫酸塩の水溶液の混合比
率を変えることにより、上記と同様にして活物質ａ〜ｄ
およびｆを得た。これらの活物質粉末に含まれる固溶体
中のＮｉ、Ａｌ、Ｃｏの割合を表１に示す。
の結晶が集合した粒子からできており、少なくとも粒子
の表層部には、ＡｌとＣｏを固溶した水酸化ニッケルの
固溶体が含まれている。前記固溶体におけるＡｌおよび
Ｃｏの含有量は、いずれも固溶体に含まれる金属イオン
の総量の１０モル％（Ｎｉは８０モル％）である。この
正極活物質をｅとする。上記の硫酸塩の水溶液の混合比
率を変えることにより、上記と同様にして活物質ａ〜ｄ
およびｆを得た。これらの活物質粉末に含まれる固溶体
中のＮｉ、Ａｌ、Ｃｏの割合を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】《比較例１》１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と、
２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水
溶液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に
連続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。そし
て、反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、活物
質粒子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活物質
粒子を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯ
Ｈを含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４時間
攪拌し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正極活
物質を得た。
２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水
溶液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に
連続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。そし
て、反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、活物
質粒子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活物質
粒子を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯ
Ｈを含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４時間
攪拌し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正極活
物質を得た。
【００２０】《比較例２》１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と１
ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを体積比８：２（金属イオンモ
ル比でＮｉ：Ｃｏ＝８０：２０）の割合で混合した水溶
液と、２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモ
ニア水溶液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反
応槽に連続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。
そして、反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、
活物質粒子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活
物質粒子を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮ
ａＯＨを含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４
時間攪拌し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正
極活物質を得た。
ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを体積比８：２（金属イオンモ
ル比でＮｉ：Ｃｏ＝８０：２０）の割合で混合した水溶
液と、２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモ
ニア水溶液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反
応槽に連続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。
そして、反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、
活物質粒子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活
物質粒子を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮ
ａＯＨを含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４
時間攪拌し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正
極活物質を得た。
【００２１】《比較例３》１ＭのＮｉＳＯ4水溶液と１
ＭのＡｌ2(ＳＯ4)3水溶液と１ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを
体積比８：１：１（金属イオンモル比でＮｉ：Ａｌ：Ｃ
ｏ＝８０：１０：１０）の割合で混合した水溶液と、２
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶
液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に連
続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。そして、
反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、活物質粒
子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活物質粒子
を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯＨを
含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４時間攪拌
し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正極活物質
を得た。
ＭのＡｌ2(ＳＯ4)3水溶液と１ＭのＣｏＳＯ4水溶液とを
体積比８：１：１（金属イオンモル比でＮｉ：Ａｌ：Ｃ
ｏ＝８０：１０：１０）の割合で混合した水溶液と、２
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液と、２Ｍのアンモニア水溶
液とをそれぞれ定量ポンプにより同じ流量で反応槽に連
続的に供給し、反応槽内を連続的に撹拌した。そして、
反応槽から連続的にオーバーフローしてくる、活物質粒
子とその他の反応生成物を含む懸濁液より、活物質粒子
を分離した。この活物質粒子を２５ｗｔ％のＮａＯＨを
含む６０℃の熱アルカリ水溶液に投入し、２４時間攪拌
し、水洗の後、９０℃で乾燥した。こうして正極活物質
を得た。
【００２２】上記の各活物質粉末ａ〜ｆと水酸化コバル
ト粉末とを重量比８５：１５の割合で混合し、この混合
物に水を加えて練合しペーストとした。このペーストを
発泡ニッケル製電極基板に充填し、乾燥後プレスして、
容量約１Ａｈの正極Ａ〜Ｆを作製した。同様にして、比
較例１〜３の活物質粉末を用いて電極を作製した。上記
の正極と、正極より過剰の容量を有する水素吸蔵合金電
極からなる対極、および３１ｗｔ％のＫＯＨ水溶液から
なる電解液により半電池を構成した。この電池を１０時
間率で１５時間充電し、３時間休止の後、５時間率で
０．９Ｖまで放電した。雰囲気温度１０℃で充電し、２
０℃で放電した時の放電容量(Ｃ10)、及び４０℃で充電
し、２０℃ で放電したときの放電容量(Ｃ40)を測定
し、両者の比率Ｃ40／Ｃ10を求めた。さらに、１０℃で
充電し、２０℃で放電した時の比較例１を基準とした、
放電時の中間電位差を測定した。これらの結果を表２に
示す。
ト粉末とを重量比８５：１５の割合で混合し、この混合
物に水を加えて練合しペーストとした。このペーストを
発泡ニッケル製電極基板に充填し、乾燥後プレスして、
容量約１Ａｈの正極Ａ〜Ｆを作製した。同様にして、比
較例１〜３の活物質粉末を用いて電極を作製した。上記
の正極と、正極より過剰の容量を有する水素吸蔵合金電
極からなる対極、および３１ｗｔ％のＫＯＨ水溶液から
なる電解液により半電池を構成した。この電池を１０時
間率で１５時間充電し、３時間休止の後、５時間率で
０．９Ｖまで放電した。雰囲気温度１０℃で充電し、２
０℃で放電した時の放電容量(Ｃ10)、及び４０℃で充電
し、２０℃ で放電したときの放電容量(Ｃ40)を測定
し、両者の比率Ｃ40／Ｃ10を求めた。さらに、１０℃で
充電し、２０℃で放電した時の比較例１を基準とした、
放電時の中間電位差を測定した。これらの結果を表２に
示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】本発明による活物質を用いた正極Ａ〜Ｆと
比較例１を比較することにより、活物質に含まれる固溶
体中のＡ群元素およびＢ群元素の比率がそれぞれ１モル
％以上であると、高温における充電効率が改善されるこ
とがわかる。また、Ａ群元素およびＢ群元素がそれぞれ
３モル％以上であると、その効果が大きいことがわか
る。さらに、Ａ群元素とＢ群元素の和が１０モル％以上
であると、その効果がより大きいことがわかる。また、
本発明による活物質を用いた正極Ｆと比較例２を比較す
ることにより、本発明によって、高温における充電効率
をそれほど低下させずに、放電中間電位の低下を抑制で
きることがわかる。
比較例１を比較することにより、活物質に含まれる固溶
体中のＡ群元素およびＢ群元素の比率がそれぞれ１モル
％以上であると、高温における充電効率が改善されるこ
とがわかる。また、Ａ群元素およびＢ群元素がそれぞれ
３モル％以上であると、その効果が大きいことがわか
る。さらに、Ａ群元素とＢ群元素の和が１０モル％以上
であると、その効果がより大きいことがわかる。また、
本発明による活物質を用いた正極Ｆと比較例２を比較す
ることにより、本発明によって、高温における充電効率
をそれほど低下させずに、放電中間電位の低下を抑制で
きることがわかる。
【００２５】次に、本発明による活物質ｅと比較例３の
活物質について、原子吸光分析によい、正極活物質全体
に含まれている金属イオン中のＮｉ、Ａｌ、およびＣｏ
の割合を調べた。その結果を表３に示した。
活物質について、原子吸光分析によい、正極活物質全体
に含まれている金属イオン中のＮｉ、Ａｌ、およびＣｏ
の割合を調べた。その結果を表３に示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】表２と表３から、ＡｌとＣｏを固溶した水
酸化ニッケルの固溶体を活物質の一部として含む正極活
物質ｅは、活物質全体がＡｌとＣｏを固溶した水酸化ニ
ッケルからなる比較例３の活物質に比べて、活物質粒子
全体として半分以下の固溶元素量で、同等の効果が得ら
れていることがわかる。
酸化ニッケルの固溶体を活物質の一部として含む正極活
物質ｅは、活物質全体がＡｌとＣｏを固溶した水酸化ニ
ッケルからなる比較例３の活物質に比べて、活物質粒子
全体として半分以下の固溶元素量で、同等の効果が得ら
れていることがわかる。
【００２８】《実施例２》次に、活物質ｅと水酸化コバ
ルトとＣａＦ2とを重量比８４：１５：１の割合で混合
し、この混合物に水を加えて練合しペーストとした。こ
のペーストを用いて、前記と同様にして正極Ｇを得た。
この正極を用いて前記と同様にして半電池を構成し、Ｃ
40／Ｃ10を求めた。その結果を前記の正極Ｅの結果と併
せて表４に示す。
ルトとＣａＦ2とを重量比８４：１５：１の割合で混合
し、この混合物に水を加えて練合しペーストとした。こ
のペーストを用いて、前記と同様にして正極Ｇを得た。
この正極を用いて前記と同様にして半電池を構成し、Ｃ
40／Ｃ10を求めた。その結果を前記の正極Ｅの結果と併
せて表４に示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】以上から、ＡｌとＭｎを固溶した水酸化ニ
ッケルの固溶体を含む活物質に、Ｃａの化合物を添加し
たニッケル正極は、高温における充電効率に優れている
ことがわかる。さらに、このＣａ化合物の添加量は、活
物質１００重量部に対して０．１〜５重量部が最適であ
ることが確認された。
ッケルの固溶体を含む活物質に、Ｃａの化合物を添加し
たニッケル正極は、高温における充電効率に優れている
ことがわかる。さらに、このＣａ化合物の添加量は、活
物質１００重量部に対して０．１〜５重量部が最適であ
ることが確認された。
【００３１】上記の実施例では、水酸化ニッケルに固溶
させる元素がＡｌとＣｏであり、この固溶体を含む活物
質に混合する化合物がＣａの化合物に限定して説明し
た。しかし、水酸化ニッケルに固溶させる元素はＡｌと
Ｃｏの組み合わせの代わりに、Ａ群元素（Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、Ｔ
ｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、Ａｇ、
Ｐｂ、Ｉｎ）から選ばれる元素とＢ群元素（Ｃｏ、Ｍ
ｎ）から選ばれる元素との他の組み合わせであっても上
記とほぼ同様の効果が得られる。また、活物質に混合す
る化合物がＣａの化合物の代わりに、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群より選ばれる元
素の化合物であっても上記とほぼ同様の効果が得られ
る。さらに、水酸化ニッケル活物質の膨潤を抑制し、あ
るいは利用率を向上するために、水酸化ニッケル活物質
にＺｎ、Ｃｏ、Ｃｄ等の元素を固溶させることが知られ
ている。本発明の水酸化ニッケル活物質にこれらの元素
が固溶されていても差し支えない。
させる元素がＡｌとＣｏであり、この固溶体を含む活物
質に混合する化合物がＣａの化合物に限定して説明し
た。しかし、水酸化ニッケルに固溶させる元素はＡｌと
Ｃｏの組み合わせの代わりに、Ａ群元素（Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、Ｔ
ｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、Ａｇ、
Ｐｂ、Ｉｎ）から選ばれる元素とＢ群元素（Ｃｏ、Ｍ
ｎ）から選ばれる元素との他の組み合わせであっても上
記とほぼ同様の効果が得られる。また、活物質に混合す
る化合物がＣａの化合物の代わりに、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及びＹｂからなる群より選ばれる元
素の化合物であっても上記とほぼ同様の効果が得られ
る。さらに、水酸化ニッケル活物質の膨潤を抑制し、あ
るいは利用率を向上するために、水酸化ニッケル活物質
にＺｎ、Ｃｏ、Ｃｄ等の元素を固溶させることが知られ
ている。本発明の水酸化ニッケル活物質にこれらの元素
が固溶されていても差し支えない。
【００３２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、活物質全
体に固溶させるよりも少量の固溶元素量で、高温におけ
る充電効率が高く、かつ放電特性の低下の小さい、高性
能なアルカリ蓄電池用正極活物質が得られる。また、本
発明によれば、高温における充電効率が高く、かつ放電
電位の低下の小さいニッケル正極が得られる。
体に固溶させるよりも少量の固溶元素量で、高温におけ
る充電効率が高く、かつ放電特性の低下の小さい、高性
能なアルカリ蓄電池用正極活物質が得られる。また、本
発明によれば、高温における充電効率が高く、かつ放電
電位の低下の小さいニッケル正極が得られる。
【図１】本発明による正極活物質粒子のモデルを示す図
である。
である。
【図２】本発明による正極活物質粒子の別のモデルを示
す図である。
す図である。
１、４ 活物質粒子 ２、５ 水酸化ニッケル活物質の結晶 ３、６ Ａ群元素とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケル
の結晶
の結晶
フロントページの続き (72)発明者 豊口 ▲吉▼徳 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した
粒子からなり、少なくとも前記粒子の表層部が、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｓｃ、
Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれる少なくと
も１種の元素と、ＣｏおよびＭｎからなるＢ群より選ば
れる少なくとも１種の元素とを固溶した水酸化ニッケル
の固溶体を含むことを特徴としたアルカリ蓄電池用正極
活物質。 - 【請求項２】 前記固溶体が、前記水酸化ニッケル活物
質の結晶表面に成長した結晶および／または前記水酸化
ニッケル活物質の結晶とは独立の結晶として存在する請
求項１記載のアルカリ蓄電池用正極活物質。 - 【請求項３】 前記固溶体中のＡ群元素およびＢ群元素
の含有量が、それぞれ固溶体中の金属イオンの総量の少
なくとも１モル％である請求項１記載のアルカリ蓄電池
用正極活物質。 - 【請求項４】 前記固溶体中のＡ群元素およびＢ群元素
の含有量が、それぞれ固溶体中の金属イオンの総量の３
モル％以上である請求項３記載のアルカリ蓄電池用正極
活物質。 - 【請求項５】 前記固溶体中のＡ群元素とＢ群元素の含
有量の和が、固溶体中の金属イオンの総量の１０モル％
以上である請求項３記載のアルカリ蓄電池用正極活物
質。 - 【請求項６】 水酸化ニッケル活物質粒子を合成する工
程、および、前記水酸化ニッケル活物質粒子共存下にお
いて、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｙ
ｂ、Ｓｃ、Ａｇ、Ｐｂ及びＩｎからなるＡ群より選ばれ
る少なくとも１種の元素の塩と、ＣｏおよびＭｎからな
るＢ群より選ばれる少なくとも１種の元素の塩と、Ｎｉ
の塩とを含む水溶液に苛性アルカリを連続的に作用させ
て、前記水酸化ニッケル活物質の表面に、前記Ａ群元素
とＢ群元素を固溶した水酸化ニッケルからなる固溶体を
生成させる工程を有することを特徴とするアルカリ蓄電
池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の正極活
物質と、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｙ及び
Ｙｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の化
合物とを含むアルカリ蓄電池用正極。 - 【請求項８】 前記化合物の含有割合が、前記正極活物
質１００重量部に対して０．１〜５重量部である請求項
７記載のアルカリ蓄電池用正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282597A JPH10125318A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8282597A JPH10125318A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10125318A true JPH10125318A (ja) | 1998-05-15 |
Family
ID=17654583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8282597A Pending JPH10125318A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10125318A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0908962A1 (en) * | 1997-10-06 | 1999-04-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd | The active materials for the electrode in alkaline storage batteries |
| EP0923146A1 (en) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery |
| JP2000277104A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001006665A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001035489A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-02-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001189153A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-07-10 | Hc Starck Gmbh & Co Kg | 再充電可能な電池のための活物質 |
| EP1130666A2 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-05 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | An alkaline storage battery that can be used with stability in a wide temperature range |
| EP1168471A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-02 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery |
| US6613107B2 (en) | 2000-10-03 | 2003-09-02 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method of producing nickel electrode for alkaline storage batteries |
| JP2004504698A (ja) * | 2000-07-18 | 2004-02-12 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水酸化ニッケル電極材料並びにその製法 |
| US6703165B2 (en) | 2000-09-12 | 2004-03-09 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery, method of fabricating the same, and alkaline storage battery |
| US7172710B2 (en) * | 2003-03-03 | 2007-02-06 | Ovonic Battery Company, Inc. | Performance enhancing additive material for the nickel hydroxide positive electrode in rechargeable alkaline cells |
| US7201857B2 (en) * | 2003-03-03 | 2007-04-10 | Texaco Ovonic Battery Systems, Llc | Performance enhancing additive material for the nickel hydroxide positive electrode in rechargeable alkaline cells |
| WO2012175001A1 (en) * | 2011-06-22 | 2012-12-27 | Guangdong Powerlink Energy Co., Ltd | Nickel-zinc secondary battery and method for preparing the same |
-
1996
- 1996-10-24 JP JP8282597A patent/JPH10125318A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0908962A1 (en) * | 1997-10-06 | 1999-04-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd | The active materials for the electrode in alkaline storage batteries |
| EP0923146A1 (en) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery |
| JP2000277104A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001006665A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001035489A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-02-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
| JP2001189153A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-07-10 | Hc Starck Gmbh & Co Kg | 再充電可能な電池のための活物質 |
| EP1130666A3 (en) * | 2000-03-01 | 2004-03-10 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | An alkaline storage battery that can be used with stability in a wide temperature range |
| EP1130666A2 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-05 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | An alkaline storage battery that can be used with stability in a wide temperature range |
| EP1168471A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-02 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery |
| US6656636B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-12-02 | Sanyo Electronic Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery |
| JP2004504698A (ja) * | 2000-07-18 | 2004-02-12 | オヴォニック バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 水酸化ニッケル電極材料並びにその製法 |
| JP2012119323A (ja) * | 2000-07-18 | 2012-06-21 | Ovonic Battery Co Inc | 水酸化ニッケル電極材料及びその製法 |
| US6703165B2 (en) | 2000-09-12 | 2004-03-09 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery, method of fabricating the same, and alkaline storage battery |
| US6613107B2 (en) | 2000-10-03 | 2003-09-02 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method of producing nickel electrode for alkaline storage batteries |
| US7172710B2 (en) * | 2003-03-03 | 2007-02-06 | Ovonic Battery Company, Inc. | Performance enhancing additive material for the nickel hydroxide positive electrode in rechargeable alkaline cells |
| US7201857B2 (en) * | 2003-03-03 | 2007-04-10 | Texaco Ovonic Battery Systems, Llc | Performance enhancing additive material for the nickel hydroxide positive electrode in rechargeable alkaline cells |
| WO2012175001A1 (en) * | 2011-06-22 | 2012-12-27 | Guangdong Powerlink Energy Co., Ltd | Nickel-zinc secondary battery and method for preparing the same |
| US9614217B2 (en) | 2011-06-22 | 2017-04-04 | Guangdong Powerlink Energy Co., Ltd | Nickel-zinc secondary battery and method for preparing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0817291B1 (en) | Non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery, alkaline storage battery including the same, and method for production of non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery | |
| JPH10125318A (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 | |
| KR100454542B1 (ko) | 알칼리축전지용비소결식니켈전극 | |
| JPH09237630A (ja) | アルカリ蓄電池用活物質および正極 | |
| US6066416A (en) | Nickel hydroxide positive electrode active material having a surface layer containing a solid solution nickel hydroxide with manganese incorporated therein | |
| JP4321997B2 (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質ならびにそれを用いた正極およびアルカリ蓄電池 | |
| JP4403594B2 (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JP2005050762A (ja) | オキシ水酸化コバルトおよびその製造方法ならびにそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH11213998A (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質 | |
| JP3324781B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3594322B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル正極及びその製造方法 | |
| JP4061048B2 (ja) | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH10284075A (ja) | アルカリ電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP3253476B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3249414B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 | |
| JP3744642B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池及びその製造方法 | |
| JP3481068B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 | |
| JP3229800B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3404758B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池およびこの製造方法 | |
| JPH10172559A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル活物質およびその製造方法 | |
| JP3229801B2 (ja) | アルカリ蓄電池用導電剤及びそれを用いたアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3263601B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JPH11185746A (ja) | アルカリ蓄電池用正極材 | |
| JPH0613075A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 | |
| JP3518259B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池とその正極活物質の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040601 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040615 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040810 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050405 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20050422 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |