JPH09187902A - 多層成形物 - Google Patents
多層成形物Info
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- JPH09187902A JPH09187902A JP128396A JP128396A JPH09187902A JP H09187902 A JPH09187902 A JP H09187902A JP 128396 A JP128396 A JP 128396A JP 128396 A JP128396 A JP 128396A JP H09187902 A JPH09187902 A JP H09187902A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】メタキシリレンジアミンとアジピン酸との塩、
およびヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩か
らなるポリアミド共重合体層が、少なくとも一層存在す
る多層成形体。
およびヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩か
らなるポリアミド共重合体層が、少なくとも一層存在す
る多層成形体。
Description
【０００１】本発明は、多層成形体に関する。さらに詳
しくは、本発明は容器、フィルム、チュ−ブおよびシ−
ト等に用いた場合、これらの成形物の外観を大きく損ね
るフィッシュアイやゲル状物の発生が極めて少なく、且
つ延伸性およびガスバリヤ−性にも優れた多層成形物に
関する。
しくは、本発明は容器、フィルム、チュ−ブおよびシ−
ト等に用いた場合、これらの成形物の外観を大きく損ね
るフィッシュアイやゲル状物の発生が極めて少なく、且
つ延伸性およびガスバリヤ−性にも優れた多層成形物に
関する。
【０００２】近年、ガスバリヤ−性が要求される食品や
飲料の包装用に各種の樹脂、具体的にはエチレン−ビニ
ルアルコ−ル共重合樹脂、塩化ビニリデン系共重合樹
脂、アクリロニトリル系共重合樹脂、およびポリメタキ
シリレンアジパミド（以下ＭＸＤ・６）等のポリアミド
樹脂が用途に応じて使用されている。これたのガスバリ
ヤ−性樹脂のうち、ＭＸＤ・６はＰＥＴとの共射出によ
る多層容器、ポリエチレンやポリプロピレン等の種々の
熱可塑性樹脂との共押し出しによる多層フィルム等に用
いられてうる。
飲料の包装用に各種の樹脂、具体的にはエチレン−ビニ
ルアルコ−ル共重合樹脂、塩化ビニリデン系共重合樹
脂、アクリロニトリル系共重合樹脂、およびポリメタキ
シリレンアジパミド（以下ＭＸＤ・６）等のポリアミド
樹脂が用途に応じて使用されている。これたのガスバリ
ヤ−性樹脂のうち、ＭＸＤ・６はＰＥＴとの共射出によ
る多層容器、ポリエチレンやポリプロピレン等の種々の
熱可塑性樹脂との共押し出しによる多層フィルム等に用
いられてうる。
【０００３】しかしながら、ＭＸＤ・６の融点は２４６
℃と高いため、溶融成形する際には樹脂温度を２５０℃
以上にする必要がある。ところがこのような高温では、
共押し出しする際には相手方の樹脂層、あるいは接着層
によって積層する際には接着層の劣化を起こし易く、得
られる成形物にフィッシュアイやゲル状物の発生が頻発
し、成形物の外観を損ねる問題があった。そこで、溶融
成形する際の樹脂温度を低下することを目的に鋭意検討
した。またの延伸性と他の熱可塑性樹脂との共押し出し
による多層成形物を共押し出しすることは極めて困難を
伴うことが知られている。
℃と高いため、溶融成形する際には樹脂温度を２５０℃
以上にする必要がある。ところがこのような高温では、
共押し出しする際には相手方の樹脂層、あるいは接着層
によって積層する際には接着層の劣化を起こし易く、得
られる成形物にフィッシュアイやゲル状物の発生が頻発
し、成形物の外観を損ねる問題があった。そこで、溶融
成形する際の樹脂温度を低下することを目的に鋭意検討
した。またの延伸性と他の熱可塑性樹脂との共押し出し
による多層成形物を共押し出しすることは極めて困難を
伴うことが知られている。
【０００４】本発明者は、ＭＸＤ・６にヘキサメチレン
ジアミンとテレフタル酸との等モル塩を重合させたポリ
アミド共重合体が融点降下することを見いだし、本発明
に到達した。すなわち、本発明は、多層成形物におい
て、少なくとも一層が、メタキシリレンジアミとアジピ
ン酸との塩、およびヘキサメチレンジアミンとテレフタ
ル酸との塩の共重合体であるポリアミド層を含むことを
特徴とする多層成形物に関する。
ジアミンとテレフタル酸との等モル塩を重合させたポリ
アミド共重合体が融点降下することを見いだし、本発明
に到達した。すなわち、本発明は、多層成形物におい
て、少なくとも一層が、メタキシリレンジアミとアジピ
ン酸との塩、およびヘキサメチレンジアミンとテレフタ
ル酸との塩の共重合体であるポリアミド層を含むことを
特徴とする多層成形物に関する。
【０００５】本発明のポリアミド層とは、メタキシリレ
ンジアミンとアジピン酸との等モル塩８５〜５５重量
％、および、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸と
の等モル塩１５〜４５重量％からなる共重合体である。
特に上記範囲が共重合体の融点降下が顕著であるので好
ましい。
ンジアミンとアジピン酸との等モル塩８５〜５５重量
％、および、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸と
の等モル塩１５〜４５重量％からなる共重合体である。
特に上記範囲が共重合体の融点降下が顕著であるので好
ましい。
【０００６】本発明において、ジアミン成分として、メ
タキシリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンの他
に、少量のブチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−（または２，４，４−）トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ビス−（４，４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が添加
されてもよい。
タキシリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンの他
に、少量のブチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−（または２，４，４−）トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ビス−（４，４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等が添加
されてもよい。
【０００７】また、本発明において、ジカルボン酸成分
として、アジピン酸，テレフタル酸の他に、少量のグル
タル酸、コハク酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、イソフタル酸、ナフ
タレン酸等が添加されてもよい。
として、アジピン酸，テレフタル酸の他に、少量のグル
タル酸、コハク酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、イソフタル酸、ナフ
タレン酸等が添加されてもよい。
【０００８】以上のようにしてメタキシリレンジアミン
とアジピン酸との塩、およびメタキシリレンジアミンと
テレフタル酸との塩から得られるポリアミド共重合体
は、前記の両者の塩、または水溶液を溶融重合すること
によって得られる。また、重合に際して、酢酸や安息香
酸等の一塩基酸、あるいはヘキシルアミン、アニリン等
の一酸塩基を分子量調整剤として加えてもよい。また、
亜燐酸ナトリウム、亜燐酸、次亜燐酸ナトリウムやヒン
ダ−ドフェノ−ル等の有機系熱安定剤等、その他重合添
加剤を加えてもよい。
とアジピン酸との塩、およびメタキシリレンジアミンと
テレフタル酸との塩から得られるポリアミド共重合体
は、前記の両者の塩、または水溶液を溶融重合すること
によって得られる。また、重合に際して、酢酸や安息香
酸等の一塩基酸、あるいはヘキシルアミン、アニリン等
の一酸塩基を分子量調整剤として加えてもよい。また、
亜燐酸ナトリウム、亜燐酸、次亜燐酸ナトリウムやヒン
ダ−ドフェノ−ル等の有機系熱安定剤等、その他重合添
加剤を加えてもよい。
【０００９】このようにして得られた本発明に使用され
る共重合体ポリアミドは、相対粘度（ηr ）が１．５
〜４．５のものが好ましく、特に２．０〜３．５が好ま
しい。また融点は１６５〜２２０℃の範囲が好ましく、
特に１７０〜２１０℃の範囲が好ましい。
る共重合体ポリアミドは、相対粘度（ηr ）が１．５
〜４．５のものが好ましく、特に２．０〜３．５が好ま
しい。また融点は１６５〜２２０℃の範囲が好ましく、
特に１７０〜２１０℃の範囲が好ましい。
【００１０】本発明の多層成形物は、少なくとも一層が
前記ポリアミド共重合体からなることを特徴とするもの
であり、さらに、多層成形物を構成する他の層として
は、熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン、ポリエス
テル、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリスチレン等
が挙げられる。
前記ポリアミド共重合体からなることを特徴とするもの
であり、さらに、多層成形物を構成する他の層として
は、熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン、ポリエス
テル、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリスチレン等
が挙げられる。
【００１１】ポリオレフィンとしては、例えば、高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、あるいは直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
等のポリエチレン、あるいはアイソタクチックポリプロ
ピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチ
ックポリプロピレン等のポリプロピレン、あるいはポリ
ブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げら
れる。
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、あるいは直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
等のポリエチレン、あるいはアイソタクチックポリプロ
ピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチ
ックポリプロピレン等のポリプロピレン、あるいはポリ
ブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げら
れる。
【００１２】また、エチレン−プロピレン共重合体、あ
るいはエチレン−ブテン−１共重合体のようなエチレン
と他のオレフィンとの共重合体、プロピレン−塩化ビニ
ル共重合体等のオレフィンと他のビニルモノマ−との共
重合体、あるいはエチレン−メタクリル酸共重合体、ア
イオノマ−等も使用することができる。
るいはエチレン−ブテン−１共重合体のようなエチレン
と他のオレフィンとの共重合体、プロピレン−塩化ビニ
ル共重合体等のオレフィンと他のビニルモノマ−との共
重合体、あるいはエチレン−メタクリル酸共重合体、ア
イオノマ−等も使用することができる。
【００１３】ポリエステルとしては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレ−ト、ポリエチレンイソフタレ−ト、ポ
リブチレンテレフタレ−ト、ポリ散れんイソフタレ−
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト、ポ
リシクロヘキサンジメチルイソフタレ−ト等が挙げられ
る。
レンテレフタレ−ト、ポリエチレンイソフタレ−ト、ポ
リブチレンテレフタレ−ト、ポリ散れんイソフタレ−
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト、ポ
リシクロヘキサンジメチルイソフタレ−ト等が挙げられ
る。
【００１４】ポリカ−ボネ−トとしては、ビスフェノ−
ル化合物の炭酸エステルを主成分とする炭酸エステルが
挙げられる。
ル化合物の炭酸エステルを主成分とする炭酸エステルが
挙げられる。
【００１５】ポリアミドとしては、例えば、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６／６６共重合体等の脂肪属ポリ
アミドが挙げられる。 本発明において使用する熱可
塑性樹脂としては、上記のポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、およびポリスチレ
ンを単独、あるいは混合して使用してもよい。
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６／６６共重合体等の脂肪属ポリ
アミドが挙げられる。 本発明において使用する熱可
塑性樹脂としては、上記のポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、およびポリスチレ
ンを単独、あるいは混合して使用してもよい。
【００１６】本発明の多層成形物は、それぞれのフィル
ムを積層するか、あるいは共押し出しすることによって
得られる。積層する際にはそれぞれの層間に接着層を通
常、存在させる方法が行われる。この接着層としては、
通常、変性ポリオレフィンが使用される。この変性ポリ
オレフィンとして、例えば、ポリオレフィンをマレイン
酸やイタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性したものが挙げられる。また、共押し出しする際
には、通常、ブロ−成形によって、層間の接着は熱圧着
で行われる。
ムを積層するか、あるいは共押し出しすることによって
得られる。積層する際にはそれぞれの層間に接着層を通
常、存在させる方法が行われる。この接着層としては、
通常、変性ポリオレフィンが使用される。この変性ポリ
オレフィンとして、例えば、ポリオレフィンをマレイン
酸やイタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性したものが挙げられる。また、共押し出しする際
には、通常、ブロ−成形によって、層間の接着は熱圧着
で行われる。
【００１７】本発明において延伸は、１軸または２軸に
配向されてもよく、配向方向は同方向でも異方向でもよ
い。また配向時はそれぞれ単層の状態でも、あるいは多
層成形体にした後であってもよい。本発明によって得ら
れる多層成形物とは多層フィルムあるいは多層容器であ
る。
配向されてもよく、配向方向は同方向でも異方向でもよ
い。また配向時はそれぞれ単層の状態でも、あるいは多
層成形体にした後であってもよい。本発明によって得ら
れる多層成形物とは多層フィルムあるいは多層容器であ
る。
【００１８】本発明の多層成形物の層構造としては、ポ
リアミド共重合体からなる層を少なくとも一層有してい
ればよく、種々の組合せがある。例えば、熱可塑性樹脂
としてポリオレフィンを用いた場合、次のような組合せ
がある。ポリアミド共重合体（ＰＡ）：ポリオレフィン
（ＰＯ）とすると、 ＰＯ／ＰＡ ＰＡ／ＰＯ／ＰＡ ＰＯ／ＰＡ／ＰＯ ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ 変性ＰＯ／ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ ＰＯ／変性ＰＯ／ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ 等が挙げられる。各層の厚みはポリアミド層においては
１μｍ以上、好ましくは５〜５００μｍ、ポリオレフィ
ン層においては５μｍ以上、好ましくは１０〜５００μ
ｍが好ましい。
リアミド共重合体からなる層を少なくとも一層有してい
ればよく、種々の組合せがある。例えば、熱可塑性樹脂
としてポリオレフィンを用いた場合、次のような組合せ
がある。ポリアミド共重合体（ＰＡ）：ポリオレフィン
（ＰＯ）とすると、 ＰＯ／ＰＡ ＰＡ／ＰＯ／ＰＡ ＰＯ／ＰＡ／ＰＯ ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ 変性ＰＯ／ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ ＰＯ／変性ＰＯ／ＰＡ／変性ＰＯ／ＰＯ 等が挙げられる。各層の厚みはポリアミド層においては
１μｍ以上、好ましくは５〜５００μｍ、ポリオレフィ
ン層においては５μｍ以上、好ましくは１０〜５００μ
ｍが好ましい。
【００１９】評価法 （１）ポリアミドの相対粘度（ηr ）：９８％の濃硫酸
を使用し、濃度１ｇｒ／ｄＬとして２５℃で測定した。 （２）酸素透過量：米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ
２／２０−ＭＨにより、６５％ＲＨにて測定した。
（３）融点（Ｔｍ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定した。 （４）ヘ−ズ：スガ試験機（株）製ＳＭカラ−コンピュ
−タ−により測定した。
を使用し、濃度１ｇｒ／ｄＬとして２５℃で測定した。 （２）酸素透過量：米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ
２／２０−ＭＨにより、６５％ＲＨにて測定した。
（３）融点（Ｔｍ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定した。 （４）ヘ−ズ：スガ試験機（株）製ＳＭカラ−コンピュ
−タ−により測定した。
【００２０】参考例 （ポリアミド共重合体の製法） ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とからなる塩 ５．２３Ｋｇ（７０重量 ％） メタキシリレンジアミンとテレフタル酸とからなる塩１．９１Ｋｇ（３０重量 ％） 水 ２２．５０Ｋｇ 次亜燐酸ナトリウム ２９ｇ からなる原料を攪拌機付き７０Ｌオ−トクレ−ブに仕込
み、充分窒素置換した後、昇温を開始した。重合温度が
２１０℃にならまでし、重合圧力を８Ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇに
調圧しながら仕込み水を留去、濃縮した。ついで重合温
度を２１０℃が達してから４時間、この条件に保持し前
重合を完了した。ついで重合温度を２４０℃まで昇温
し、重合系内の圧力を常圧まで放圧し、この条件で１時
間重合して後重合を完了した。得られた重合物を重合槽
下部からストランド状に抜く出し、水冷却しながらペレ
タイザ−でペレット状にカッティングし目的のポリアミ
ド共重合体を得た。ポリアミド共重合体の相対粘度ηr
は２．４３、融点は１９５℃であった。
み、充分窒素置換した後、昇温を開始した。重合温度が
２１０℃にならまでし、重合圧力を８Ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇに
調圧しながら仕込み水を留去、濃縮した。ついで重合温
度を２１０℃が達してから４時間、この条件に保持し前
重合を完了した。ついで重合温度を２４０℃まで昇温
し、重合系内の圧力を常圧まで放圧し、この条件で１時
間重合して後重合を完了した。得られた重合物を重合槽
下部からストランド状に抜く出し、水冷却しながらペレ
タイザ−でペレット状にカッティングし目的のポリアミ
ド共重合体を得た。ポリアミド共重合体の相対粘度ηr
は２．４３、融点は１９５℃であった。
【００２１】実施例１ ２台の押出機を使用し、内層および外層がナイロン６
（宇部興産製 １０２２Ｂ）、中間層が前記参考例で製
造したポリアミド共重合体からなる２種３層フィルムを
得た。こ ときの押し出し温度は、ナイロン６層が２６
５℃、ポリアミド共重合体層が２４０℃であった。また
得られた多層フィルムの各層の厚みは、内層および外層
が各２５０μｍ、中間層が９０μｍであった。このフィ
ルムをさらに岩本製作所製ＢＩＸ７０３二軸延伸機を使
用して、延伸倍率３×３に、同時二軸延伸してフィルム
をえた。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表
１に示す。
（宇部興産製 １０２２Ｂ）、中間層が前記参考例で製
造したポリアミド共重合体からなる２種３層フィルムを
得た。こ ときの押し出し温度は、ナイロン６層が２６
５℃、ポリアミド共重合体層が２４０℃であった。また
得られた多層フィルムの各層の厚みは、内層および外層
が各２５０μｍ、中間層が９０μｍであった。このフィ
ルムをさらに岩本製作所製ＢＩＸ７０３二軸延伸機を使
用して、延伸倍率３×３に、同時二軸延伸してフィルム
をえた。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表
１に示す。
【００２２】比較例１ ２台の押出機を使用し、内層および外層がナイロン６
（宇部興産製 １０２２Ｂ）、中間層がＭＸＤ／６（三
菱ガス化学製 ＭＸナイロン６００７）からなる２種３
層フィルムを得た。このときの押し出し温度は、ナイロ
ン６層が２６５℃、ＭＸＤ・６層が２６０℃であった。
また得られた多層フィルムの各層の厚みは、内層および
外層が各２５０μｍ、ＭＸＤ・６層であった。このフィ
ルムを実施例１と同様にして二軸フィルムを得た。フィ
ルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
（宇部興産製 １０２２Ｂ）、中間層がＭＸＤ／６（三
菱ガス化学製 ＭＸナイロン６００７）からなる２種３
層フィルムを得た。このときの押し出し温度は、ナイロ
ン６層が２６５℃、ＭＸＤ・６層が２６０℃であった。
また得られた多層フィルムの各層の厚みは、内層および
外層が各２５０μｍ、ＭＸＤ・６層であった。このフィ
ルムを実施例１と同様にして二軸フィルムを得た。フィ
ルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
【００２３】実施例２ ３台の押出機を使用し、内層および外層がポリプロピレ
ン（ＰＰ：宇部興産製Ｆ１０２ＬＡ），中間層が前記参
考例で製造したポリアミド共重合体、接着層として変性
ポリオレフィン（三井石化製 アドマ−ＱＦ−３００）
からなる３種５層フィルムを得た。このときの押し出し
温度は、ＰＰ層が２２０℃、ポリアミド共重合体が２４
０℃、接着層が２２０℃であった。また得られた多層フ
ィルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μ
ｍ、中間層が９０μｍ、接着層が９０μｍであった。こ
のフィルムを実施例１と同様にして二軸フィルムを得
た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に
示す。
ン（ＰＰ：宇部興産製Ｆ１０２ＬＡ），中間層が前記参
考例で製造したポリアミド共重合体、接着層として変性
ポリオレフィン（三井石化製 アドマ−ＱＦ−３００）
からなる３種５層フィルムを得た。このときの押し出し
温度は、ＰＰ層が２２０℃、ポリアミド共重合体が２４
０℃、接着層が２２０℃であった。また得られた多層フ
ィルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μ
ｍ、中間層が９０μｍ、接着層が９０μｍであった。こ
のフィルムを実施例１と同様にして二軸フィルムを得
た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に
示す。
【００２４】比較例２ ３台の押出機を使用し、内層および外層がポリプロピレ
ン（ＰＰ：宇部興産製Ｆ１０２ＬＡ），中間層がＭＸＤ
・６（三菱ガス化学製 ＭＸナイロン６００７）、接着
層として変性ポリフィン（三井石化製 アドマ−ＱＦ−
３００）からなる３種５層フィルムを得た。こときの押
し出し温度は、ＰＰ層が２２０℃、ＭＸＤ・６層が２６
０℃、接着層が２２０℃であった。また得られた多層フ
ィルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μ
ｍ、ＸＤ・６層が９０μｍ、接着層が９０μｍであっ
た。このフィルムを実施例１と同様にして二軸延伸フィ
ルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果
を表１に示す。
ン（ＰＰ：宇部興産製Ｆ１０２ＬＡ），中間層がＭＸＤ
・６（三菱ガス化学製 ＭＸナイロン６００７）、接着
層として変性ポリフィン（三井石化製 アドマ−ＱＦ−
３００）からなる３種５層フィルムを得た。こときの押
し出し温度は、ＰＰ層が２２０℃、ＭＸＤ・６層が２６
０℃、接着層が２２０℃であった。また得られた多層フ
ィルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μ
ｍ、ＸＤ・６層が９０μｍ、接着層が９０μｍであっ
た。このフィルムを実施例１と同様にして二軸延伸フィ
ルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果
を表１に示す。
【００２５】実施例３ ４台の押出機を使用し、内層が低密度ポリプロピレン
（ＬＤＰＥ：宇部興産製Ｆ０２２）、外層がナイロン６
（宇部興産製 ＵＢＥナイロン６、１０２４Ｂ），中間
層が参考例に示したポリアミド共重合体、接着層として
変性ポリエチレン（宇部興産製 Ｆ１１００）からなる
３種５層フィルムを得た。このときの押し出し温度はＬ
ＤＰＥが２００℃、ナイロン６層が２４０℃、ポリアミ
ド共重合体が２４０℃であった。また得られた多層フィ
ルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μｍ、
中間層が９０μｍ、接着層が９０μｍであった。このフ
ィルムを実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得
た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に
示す。
（ＬＤＰＥ：宇部興産製Ｆ０２２）、外層がナイロン６
（宇部興産製 ＵＢＥナイロン６、１０２４Ｂ），中間
層が参考例に示したポリアミド共重合体、接着層として
変性ポリエチレン（宇部興産製 Ｆ１１００）からなる
３種５層フィルムを得た。このときの押し出し温度はＬ
ＤＰＥが２００℃、ナイロン６層が２４０℃、ポリアミ
ド共重合体が２４０℃であった。また得られた多層フィ
ルムの各層の厚みは、内層および外層が各２５０μｍ、
中間層が９０μｍ、接着層が９０μｍであった。このフ
ィルムを実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得
た。フィルムの酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に
示す。
【００２６】比較例３ 実施例３に記載のポリアミド共重合体の代わりにＭＸＤ
・６を使用した他は実施例３と同様に実施して４種５層
のフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ
−ズの測定結果を表１に示す。
・６を使用した他は実施例３と同様に実施して４種５層
のフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ
−ズの測定結果を表１に示す。
【００２７】実施例４ ４台の押出機を使用し、内層が変性ポリオレフィン（三
井デュポンポリケミカル製 ハイミラン１６０１Ｓ），
外層が参考例に示したポリアミド共重合体、中間層がエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ：クラレ製 エ
バ−ル）、接着層として変性ポリオレフィン（三井石化
製 アドマ−ＮＦ−５００）からなる４種５層フィルム
を得た。このときの押し出し温度は、ＬＤＰＥ層が２０
０℃、ＥＶＯＨ層が２４０℃、ポリアミド共重合層が２
００℃、接着層が２００℃であった。また、得られた多
層フィルムの各層の厚みは内層および外層が５５０μ
ｍ，中間層が９０μｍ、接着層が９９０μｍであった。
このフィルムを岩本製作所製二軸延伸機によって、延伸
倍率３×３で同時延伸してフィルムを得た。フィルムの
酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
井デュポンポリケミカル製 ハイミラン１６０１Ｓ），
外層が参考例に示したポリアミド共重合体、中間層がエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ：クラレ製 エ
バ−ル）、接着層として変性ポリオレフィン（三井石化
製 アドマ−ＮＦ−５００）からなる４種５層フィルム
を得た。このときの押し出し温度は、ＬＤＰＥ層が２０
０℃、ＥＶＯＨ層が２４０℃、ポリアミド共重合層が２
００℃、接着層が２００℃であった。また、得られた多
層フィルムの各層の厚みは内層および外層が５５０μ
ｍ，中間層が９０μｍ、接着層が９９０μｍであった。
このフィルムを岩本製作所製二軸延伸機によって、延伸
倍率３×３で同時延伸してフィルムを得た。フィルムの
酸素透過量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
【００２８】比較例４ 実施例４に記載のポリアミド共重合体の代わりにＭＸＤ
・６を使用した他は実施例４と同様に実施して４種５層
のフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ
−ズの測定結果を表１に示す。
・６を使用した他は実施例４と同様に実施して４種５層
のフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同様にし
て二軸延伸フィルムを得た。フィルムの酸素透過量、ヘ
−ズの測定結果を表１に示す。
【００２９】実施例５ それぞれ別の射出成形機を用い、内層および外層がポリ
エチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ：日本ユニペット製
ＲＴ５４２Ｆ）、中間層が参考例で得たポリアミド共重
合体からなる厚さ４ｍｍ，全長１５０ｍｍ，口径２８ｍ
ｍのプリフォ−ムを作製し、次いでブロ−成形機によ
り、吹き込み圧力２５Ｋｇ／ｃｍ2 でブロ−成形し、容
量１０００ｍＬの容器を製造した。この容器の酸素透過
量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
エチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ：日本ユニペット製
ＲＴ５４２Ｆ）、中間層が参考例で得たポリアミド共重
合体からなる厚さ４ｍｍ，全長１５０ｍｍ，口径２８ｍ
ｍのプリフォ−ムを作製し、次いでブロ−成形機によ
り、吹き込み圧力２５Ｋｇ／ｃｍ2 でブロ−成形し、容
量１０００ｍＬの容器を製造した。この容器の酸素透過
量、ヘ−ズの測定結果を表１に示す。
【００３０】比較例５ 実施例５の中間層にポリアミド共重合体の代わりにＭＸ
Ｄ・６を使用した以外は実施例５と同様にして２種３層
の容器を製造した。この容器の酸素透過量、ヘ−ズの測
定結果を表１に示す。
Ｄ・６を使用した以外は実施例５と同様にして２種３層
の容器を製造した。この容器の酸素透過量、ヘ−ズの測
定結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】多層成形物において、少なくとも一層が、
メタキシリレンジアミンとアジピン酸との塩、およびヘ
キサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩の共重合体
であるポリアミド層を含むことを特徴とする多層成形
物。 - 【請求項２】ポリアミド層が、メタキシリレンジジアミ
ンとアジン酸との塩８５〜５５重量％、およびヘキサメ
チレンジアミンとテレフタル酸１５〜４５重量％からな
る共重合体である、請求項１に記載の多層成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP128396A JPH09187902A (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 多層成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP128396A JPH09187902A (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 多層成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09187902A true JPH09187902A (ja) | 1997-07-22 |
Family
ID=11497134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP128396A Pending JPH09187902A (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 多層成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09187902A (ja) |
-
1996
- 1996-01-09 JP JP128396A patent/JPH09187902A/ja active Pending
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