JPH05147177A

JPH05147177A - 積層体

Info

Publication number: JPH05147177A
Application number: JP33961491A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Shibuya; 谷光夫渋; Kuniyoshi Asano; 野邦芳浅; Hiroshi Takita; 田博滝
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-11-27
Filing date: 1991-11-27
Publication date: 1993-06-15
Anticipated expiration: 2015-09-18
Also published as: JP3087919B2

Abstract

(57)【要約】【目的】層間剥離、波打現象等がなく、更には耐衝撃性
に優れたエチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体／ポ
リオレフィン系樹脂の積層体を提供すること。【構成】ポリオレフィン系樹脂層／リグラインド層／エ
チレン−ビニルアルコール共重合体層／リグラインド層
／ポリオレフィン系樹脂層の順に積層される積層体にお
いて、リグラインド層が(Ａ)エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、(Ｂ)ポリオレフィン系樹脂、(Ｃ)ポリオレ
フィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘
導体をグラフト反応させたものに更にポリアミドを反応
させてなるグラフト重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−ビニルアル
コール共重合体の積層体に関するもので、更に詳しくは
リグラインド層を積層する積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンをはじめ
とするポリオレフィン系樹脂とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略記する。）との積層
物は容器やシート、フイルムとして広く利用されてい
る。これらの積層物は、それぞれの樹脂の特徴を利用す
べくＥＶＯＨ層を中間層としてその両面にポリオレフィ
ン層を設けた、いわゆる三層以上の構造として積層され
ている。即ち、ポリオレフィン系樹脂は耐水性及び機械
的特性が優れているのみならず、成形性についても良好
であり、しかも安価であるが、ガスバリヤー性は極めて
不良であり、一方ＥＶＯＨはガスバリヤー性に優れてい
るが、高湿雰囲気下ではその性能が著しく劣化するので
ＥＶＯＨとポリオレフィン系樹脂の両者の欠点を補うた
めに上記構成となる様に積層される場合が多い。

【０００３】そして、この積層物は真空成形、圧縮成
形、ブロー成形、インジェクション成形等の製造方法に
より、ボトル、カップなどの容器や包装用のシート、フ
イルム等に利用されている。この製造工程において、製
品のクズや端部あるいは不良品によるリグラインド（ス
クラップ）が生じ、その発生率が５０重量％以上になる
場合もあり、問題となっている。

【０００４】この対策として、積層体にスクラップのリ
サイクルを目的としたリグラインド層を設ける方法が一
般に知られている。即ち、かかるリグラインド層を用い
てＥＶＯＨとポリオレフィン系樹脂の積層物を製造する
場合は、少なくともポリオレフィン系樹脂層／リグライ
ンド層／ＥＶＯＨ層／リグラインド層／ポリオレフィン
系樹脂層なる５層構造をもつ積層体として利用されるの
である。そしてリグラインドは再溶融されてＥＶＯＨと
ポリオレフィン系樹脂の混合物となるわけであるが、Ｅ
ＶＯＨとポリオレフィン系樹脂の相溶性は悪く、リグラ
インド層の組成によっては、前記５層の積層体において
リグラインド層界面での剥離、層の乱れ、波打模様等の
欠点や更には製品の剛性、強度の低下等が見られる。

【０００５】この対策として、一般式Ｍ_xＡｌ_y(ＯＨ)_2x+3y-2z(Ｅ)_z・ａＨ₂Ｏ（式中ＭはＭ
ｇ，Ｃａ又はＺｎ、ＥはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ,ｙ,ｚは
正数、ａは０又は正数）で示されるハイドロタルサイト
系化合物をリグラインド層に添加するという方法も検討
されているが、この場合リグラインド組成物中のＥＶＯ
Ｈ含有量が多くなるとその効果は著しく低下するという
欠点を有している。これらの欠点を解決すべく特開平１
−２６９５８号公報や特開平１−２７５０４１号公報が
出願されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者公
報においては外層とリグラインド層の間に緩衝層を設け
る必要があり、全体として積層数を増やさなければなら
ず工程が複雑となる。又、後者公報においては積層体
（容器）の落下強度及び剛性（腰の強さ）の向上を目的
として無定形エチレン−プロピレン共重合体をリグライ
ンド層に配合する方策が開示されているが、これは腰の
強いリグラインド層で落下強度を上げようとするもの
で、上記の目的は達成されるが、層間剥離、層の乱れ及
び波打模様の発生等の改善効果はなく、未だ完成された
方法がないのが現状である。本発明の目的とするところ
は積層体の層間剥離、層の乱れ及び波打模様の発生がな
く、更には耐衝撃性に優れた積層体を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的はポリオレフィ
ン系樹脂層／リグラインド層／ＥＶＯＨ層／リグライン
ド層／ポリオレフィン系樹脂層の順に積層される積層体
において、リグラインド層として、 (Ａ)ＥＶＯＨ (Ｂ)ポリオレフィン系樹脂 (Ｃ)ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン
酸又はその誘導体をグラフト反応させたものに更にポリ
アミドを反応させてなる重合体からなり(Ａ)：(Ｂ)：
(Ｃ)＝１：１〜２０：０.０１〜２(重量部)である組成
物を用いることで達成される。以下に本発明を詳細に説
明する。

【０００８】本発明の積層体中心層のＥＶＯＨ層及びリ
グラインド層中の(Ａ)ＥＶＯＨは、エチレンと酢酸ビニ
ルとの共重合体のケン化物でエチレン含量２０〜６０モ
ル％、好ましくは２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度９５モル％以上のものである。エチレン含量が
２０モル％未満では高湿時の酸素遮断性が低下し、一方
６０モル％を越えると酸素遮断性や印刷適性等の物性が
低下する。又、ケン化度が９５モル％未満では酸素遮断
性や耐湿性が低下する。

【０００９】又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロ
ピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸
又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエス
テル、ニトリル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又
はその塩等のコモノマーを共重合成分として含有して差
支えない。本発明においてＥＶＯＨとしてはＪＩＳＫ
−６７６０に基づいて２１０℃、荷重２１６０ｇで測定
した時のメルトインデックス（ＭＩという）が１〜１０
０ｇ／１０分、好ましくは２〜３０ｇ／１０分のものが
好適に使用される。

【００１０】本発明の積層体外層のポリオレフィン系樹
脂層の該樹脂及びリグラインド層中の(Ｂ)ポリオレフィ
ン系樹脂は直鎖状低密度・中密度・高密度ポリエチレ
ン、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、結
晶性ポリプロピレン、ポリブテン、酢酸ビニル含量の比
較的小さいエチレン−酢酸ビニル共重合体などが用いら
れ、特に低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレンが
実用的に重要である。ポリオレフィン系樹脂としてＪＩ
ＳＫ−６７６０に基づいて２１０℃、荷重２１６０ｇ
で測定した時のメルトインデックスが０.１〜５０ｇ／
１０分のものが有利に使用される。

【００１１】本発明ではリグラインド層のＥＶＯＨとポ
リオレフィン系樹脂の組成が(Ａ)１重量部に対して(Ｂ)
が１〜２０重量部の範囲において層間剥離や層の乱れ、
波打模様等の欠点を生じるので、これを解消するために
相溶化剤(Ｃ)を配合するわけである。(Ｃ)はポリオレフ
ィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導
体をグラフト反応させ、更に該カルボン酸又はその誘導
体とポリアミドを反応させてなるグラフト重合体であ
る。該グラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な
溶媒に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物
やジアゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂鎖を活性化
して、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導
体をグラフト重合させて重合体を得、該重合体とポリア
ミドを溶融状態で混合することによって製造される。

【００１２】上記におけるポリオレフィン系樹脂として
は直鎖状低密度・低密度・高密度ポリエチレン、アイオ
ノマー、エチレン−プロピレン共重合体、結晶性ポリプ
ロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などがあげ
られる。特に直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、結晶性ポリプロピレンが実用的に重要である。

【００１３】かかる幹ポリマーにグラフトさせるエチレ
ン性不飽和カルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、
半エステル等をいう。又、ポリアミドはラクタムの重付
加やアミノカルボン酸の重縮合、ジアミンとジカルボン
酸の重縮合等、周知の方法で製造される。

【００１４】上記ポリアミド原料としては具体的に、ε
−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリド
ンのようなラクタム類、６−アミノカプロン酸、７−ア
ミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸のようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グル
タル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサ
デカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオ
ン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２,
２,４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン
酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸のような二塩基酸類、ヘキサメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２,２,４（又は２,４,４）−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、ビス−（４,４'−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、メタキシリレンジアミンのようなジアミン
類などが挙げられる。又、分子量の調節の目的でラウリ
ルアミン、オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用し
得る。

【００１５】グラフト重合体の製造の際にはブラベンダ
ー、バスブレンダー、単軸スクリュー押出機、ウェーナ
ー及びフライデラー型２軸押出機等が使用される。使用
するポリオレフィン系樹脂の重合度は３５０〜４５００
０、好ましくは５００〜１００００程度のものが選ばれ
る。メルトインデックス（２３０℃、荷重２１６０ｇ）
としては０.１〜５０ｇ／１０分程度が実用的である。

【００１６】ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和
カルボン酸又はその誘導体との反応比率は重量比換算で
１００／０.０５〜１００／１０、好ましくは１００／
０.３〜１００／３である。１００／０.０５未満では相
溶性改善効果が不充分となり１００／１０を越えると成
形加工時の増粘が著しくなり実用性に乏しい。又、ポリ
アミドの重合度は１０００以下、好ましくは５０〜５０
０程度が実用的であり、その反応比率はカルボキシル基
当たり０.０１〜１モル、好ましくは０.０５〜０.９モ
ルが望ましい。又、上記グラフト重合体には必要に応じ
てポリアミド等他の樹脂を更に添加しても良い。

【００１７】本発明のリグラインド層において(Ａ)、
(Ｂ)、(Ｃ)の配合割合は(Ａ)：(Ｂ)：(Ｃ)＝１：１〜２
０：０.０１〜２(重量部)であることが必須で、好まし
くは(Ａ)：(Ｂ)：(Ｃ)＝１：１〜１０：０.０５〜０.５
(重量部)である。(Ｂ)の配合割合が１重量部未満である
と延伸性等の加工性が低下するとともに、リグラインド
層と外側のポリオレフィン系樹脂層との接着性が悪くな
り、更には容器などの成形物において、耐衝撃性（落下
強度）が著しく低下する。逆に(Ｂ)の配合割合が２０重
量部を越えるとスクラップのリサイクル率が低下し好ま
しくない。

【００１８】又、(Ｃ)の配合割合が０.０１重量部未満
では(Ａ)と(Ｂ)の相溶性が低下し、(Ｃ)の添加効果が無
くなる。逆に(Ｃ)の配合割合が２重量部を越えると、積
層体製造時に、フローマークやゲル化物を発生し、外観
を損ない加工性不良となる。かかるリグラインド層は
(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)を溶融成形してつくることが出来る。
また、スクラップの粉砕品に(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)いずれか
を加えて前記配合割合に調整してリグラインド層として
も良い。

【００１９】更に上記リグラインド層には、(Ａ)、
(Ｂ)、(Ｃ)以外の成分として一般式Ｍ_xＡｌ_y(ＯＨ)
_2x+3y-2z(Ｅ)_z・ａＨ₂Ｏ（式中ＭはＭｇ，Ｃａ又はＺ
ｎ、ＥはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ,ｙ,ｚは正数、ａは０又
は正数）で示されるハイドロタルサイト系化合物を混合
することも出来る。ハイドロタルサイト系化合物の添加
により、よりよいロングラン性を得ることが出来る。

【００２０】かかる化合物の実例としては、例えばＭｇ₄.₅Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ，Ｍｇ₅Ａｌ
₂(ＯＨ)₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ，Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ)₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ，Ｍｇ₁₀
Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂(ＣＯ₃)₂・４Ｈ₂Ｏ，Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆
ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ，Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ
₂Ｏ，Ｚｎ₆Ａｌ₆(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，などが挙げ
られる。

【００２１】又、以上に限らず例えば、Ｍｇ₂Ａｌ(Ｏ
Ｈ)₉・３Ｈ₂Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ₃又はＨＰＯ₄に置
換された如き化学式の明確に示されないものや更には結
晶水の除去されたもの（ａ＝０）であっても同等の効果
が期待できる。特にこれらのうちＭがＭｇであり、Ｅが
ＣＯ₃である化合物が最も顕著な効果を示す。

【００２２】該化合物は(Ａ)と(Ｂ)と(Ｃ)との総量１０
０重量部に対して０.００５〜５重量部、好ましくは０.
０１〜１重量部の範囲で用いられる。該化合物の量が
０.００５重量部未満ではロングラン加工性が低下し、
一方、５重量部を越えるとフイルムの透明性、延伸性、
柔軟性が低下する。該化合物は(Ａ)と(Ｂ)と(Ｃ)の混合
物に任意の形で存在しておれば良く、その添加時期に特
に制限はないが、有利には(Ｂ)ポリオレフィン系樹脂に
予め混合しておいた後、(Ａ)，(Ｃ)と混合する方法が採
用される。

【００２３】かかる組成のリグラインドを用いる積層体
の成形方法としては通常共押出成形に供することが多
い。実際にはポリオレフィン系樹脂層／ＥＶＯＨ層／ポ
リオレフィン系樹脂層の積層体（必要に応じカルボン酸
変成オレフィン系樹脂等の接着剤層がＥＶＯＨ層の両側
に設けられ、５層構造となる。）の成形加工から始ま
り、順次成形加工時に発生したスクラップを破砕し、こ
れに(Ｃ)成分を本発明の混合割合になるように調整し
（必要に応じ、別途(Ａ)あるいは(Ｂ)成分を添加す
る）、その混合物を共押出成形して、本発明の積層体と
する。また(Ｃ)成分の添加方法としては、予めポリオレ
フィン系樹脂層やＥＶＯＨ層に添加しておく方法も有用
である。

【００２４】かかる成形時には任意の層中に可塑剤（多
価アルコールなど）、安定剤、界面活性剤、架橋性物質
（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の多塩基
酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強材としての
繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）等公知の成形用助剤
を適当量配合することができる。又、他の熱可塑性樹脂
を適当量配合することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂
としては各層を形成する樹脂成分と重複しないポリオレ
フィン又はこれらを不飽和カルボン酸又はその誘導体で
クラフト変性した変性ポリオレフィン、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、溶融成形可能なポリ
ビニルアルコール系樹脂、ＥＶＯＨなどが挙げられる。

【００２５】本発明の積層体を製造するに当たっては、
ポリオレフィン系樹脂層／リグラインド層／ＥＶＯＨ層
／リグラインド層／ポリオレフィン系樹脂層の順にラミ
ネートするのであるが、ラミネートの方法としては、例
えば前記した如く多層同時押出する方法のみならず、前
記のそれぞれの層を溶融成形によりシート（フイルム）
化し、接着剤を用いて積層する方法及び上記２方法を組
合わせた方法（例えばＥＶＯＨシートをリグラインドシ
ートで接着剤を用いてサンドイッチ状にラミネートし、
その後該ラミネートシートにポリオレフィン系樹脂を溶
融押出し、積層体をつくる方法）や溶融コート法等が挙
げられる。

【００２６】多層同時押出によって製造する場合では各
層の樹脂に対応する押出機で溶融混練した後、Ｔ−ダ
イ、サーキュラーダイなどの多層多重ダイスを通して所
定の形状に押出すことが出来る。ラミネート方法では有
機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル
系化合物等の公知の接着剤が用いられる。

【００２７】また本発明の積層体はポリオレフィン系樹
脂層／リグラインド層／ＥＶＯＨ層／リグラインド層／
ポリオレフィン系樹脂層の順に積層されていることが必
須であるが、それぞれの層間あるいは積層体の外側にポ
リエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラス
トマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレンなどの樹脂層や有機チタン化
合物、イソシアネート化合物、ポリエステル化合物や直
鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などのオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体をグラフトした化合物、エチレ
ン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元系共重合体
化合物等の接着剤層が積層されてもよく、必要に応じて
本発明のポリオレフィン系樹脂層、リグラインド層及び
ＥＶＯＨ層等が再度積層されてもよい。

【００２８】積層体の形状としては任意のものであって
良く、フイルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フ
ィラメント、異型断面押出物などが例示される。又、得
られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処
理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コ
ート処理、製袋加工、深しぼり加工、箱加工、チューブ
加工、スプリット加工等を行うことができる。又、本発
明の積層体、特にフイルム・シート状のものは必要に応
じて延伸を施し、その物性を改善することも可能であ
る。

【００２９】延伸は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであ
ってもよく、出来るだけ高倍率の延伸を行った方が本発
明の効果が生かされる。一軸延伸の場合は１.５倍以
上、特に２倍以上とすることが好ましい。二軸延伸の場
合は面積倍率で１.５倍以上、特に２倍以上、更には４
倍以上とすることが好ましい。延伸方法としてはロール
延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブ
ロー法などの他、深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率
の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延
伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用でき
る。本発明の積層体から得られるフィルム、シート或は
容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材
として有用である。

【００３０】

【作用】本発明の積層体は少なくともポリオレフィン系
樹脂層／リグラインド層／ＥＶＯＨ層／リグラインド層
／ポリオレフィン系樹脂層からなる５層構造を有し、そ
の際(Ａ)ＥＶＯＨ、(Ｂ)ポリオレフィン系樹脂、(Ｃ)特
定のグラフト共重合体からなるリグラインド層を使用す
ることによって、リグラインド層界面での剥離、層の乱
れ、波打模様等がなく更には衝撃強度に優れた成形物を
得ることが可能となる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。以下、「％」とあるのは特に断りのない限り重量
基準で表したものである。試料の調製

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】実施例１〜６表５に示す配合のリグラインド（スクラップ）物を用
い、以下の条件で本発明の積層体を作製した。積層体の構成第１層（I）：ポリオレフィン系樹脂第２層（II）：リグラインド物第３層（III）：接着剤＊第４層（IV）：ＥＶＯＨ第５層（V）：接着剤＊第６層（VI）：リグラインド物第７層（VII）：ポリオレフィン系樹脂＊無水マレイン酸をポリエチレンに１０％グラフトさせ
た変性ポリエチレン（ＭＩ＝２.０）膜圧（μ）が（I）／（II）／（III）／（IV）／（V）
／（VI）／（VII）＝７５／３００／５０／１２０／５
０／３００／７５なる７層積層体

【００３５】成形条件・押出機：表４に示す。

【表４】

【００３６】・ダイ：４種７層コンバイニングアダプタ
ー付Ｔダイ、４５０mm幅・押出温度：第１,７層用、第２,６層用、第３,５層用
押出機Ｃ₁＝１９０℃、Ｃ₂＝２００℃ Ｃ₃＝２１０℃、Ｃ₄＝２２０℃ 第４層用押出機Ｃ₁＝１８０℃、Ｃ₂＝２００℃ Ｃ₃＝２２０℃、Ｃ₄＝２２０℃ コンバイニングアダプター２２０℃ Ｔダイ２２０℃ 結果を表５に示す。

【００３７】比較例１〜４実施例１においてＥＶＯＨ、ポリオレフィン系樹脂及び
リグラインド成分を表５に示す如く変更し、他は同条件
で積層物を作製した。

【００３８】

【表５】

【００３９】１）表面粗さ計にて判定平均総厚に対して、リグラインド層の厚み変動により総厚が４０％以上変動する場合・・・・× 〃１０％以上、４０％未満変動する場合・・・△ 〃１０％未満変動する場合・・・・○ にて評価した。

【００４０】２）積層体（シート）から中空容器（直径
８１.２mm、深さ７０mm、容量２３０cc）を作製して、
その中に水を充填して落下させて中空容器の状態を調べ
た。・テスト方法：上記中空容器に９５％容量まで水を入
れ、厚さ１０μのアルミ箔を介在した厚さ５０μのプロ
ピレン系共重合体のフタを２００℃、シール圧３.０kg
／cm²、２秒で容器口部をシールした。その後２０℃×
６５％ＲＨで２４時間放置後、高さ１mからコンクリー
トブロック上に落下させて容器の状態を調べた。・判定基準：異常なし・・・○ 容器変形・・・△ 液もれ発生、層はくり発生・・・× にて評価した。表５の評価結果の如く、本発明の積層体
フイルムは平滑で波打現象や層間剥離も見られず、更に
は衝撃強度に優れた物性を示している。

【００４１】

【効果】本発明の積層体は、表面が平滑で波打現象や
層間剥離もなく耐衝撃性に優れているため食品、医薬
品、工業薬品、農薬等各種製品の包装剤として大変有用
である。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】実施例１〜６表５に示す配合のリグラインド（スクラップ）物を用
い、以下の条件で本発明の積層体を作製した。積層体の構成第１層（I）：ポリオレフィン系樹脂第２層（II）：リグラインド物第３層（III）：接着剤＊第４層（IV）：ＥＶＯＨ第５層（V）：接着剤＊第６層（VI）：リグラインド物第７層（VII）：ポリオレフィン系樹脂＊無水マレイン酸をポリエチレンに０．１重量％グラフ
トさせた変性ポリエチレン（ＭＩ＝２.０）膜圧（μ）が（I）／（II）／（III）／（IV）／（V）
／（VI）／（VII）＝７５／３００／５０／１２０／５
０／３００／７５なる７層積層体

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】

【表５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂層／リグラインド層
／エチレン−ビニルアルコール共重合体層／リグライン
ド層／ポリオレフィン系樹脂層の順に積層される積層体
において、リグラインド層が (Ａ)エチレン−ビニルアルコール共重合体 (Ｂ)ポリオレフィン系樹脂 (Ｃ)ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン
酸又はその誘導体をグラフト反応させたものに更にポリ
アミドを反応させてなるグラフト重合体の組成物からな
り(Ａ)：(Ｂ)：(Ｃ)＝１：１〜２０：０.０１〜２(重量
部)であることを特徴とする積層体
【請求項２】リグラインド層とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体層の間に接着剤層を積層したことを特徴と
する請求項１記載の積層体