JPH09176272A - 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法Info
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- JPH09176272A JPH09176272A JP7333526A JP33352695A JPH09176272A JP H09176272 A JPH09176272 A JP H09176272A JP 7333526 A JP7333526 A JP 7333526A JP 33352695 A JP33352695 A JP 33352695A JP H09176272 A JPH09176272 A JP H09176272A
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- polyurethane foam
- polyoxyalkylene polyol
- hydroxyl groups
- monool
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Abstract
(57)【要約】
【目的】全水酸基中のモノオール由来の水酸基量が低
く、オキシプロピレンユニットのヘッド−トゥ−テイル
結合選択率が高い、ポリオキシアルキレンポリオールを
使用し、高硬度の軟質ポリウレタンフォームを得る。 【解決手段】ポリオキシアルキレンポリオールとポリイ
ソシアネート化合物とから軟質ポリウレタンフォームを
製造する方法において、プロピレンオキシド付加重合に
よるヘッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合選択率が９６ｍｏｌ％以上であるポリオキシア
ルキレンポリオールを使用し、そのポリオキシアルキレ
ンポリオールが、（１）水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇを
超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基
量が全水酸基中２．５％以下、（２）水酸基価５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール
由来の水酸基量が全水酸基中１．５％以下、及び／又は
（３）水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基量が全水酸基中
０．８％以下である。
く、オキシプロピレンユニットのヘッド−トゥ−テイル
結合選択率が高い、ポリオキシアルキレンポリオールを
使用し、高硬度の軟質ポリウレタンフォームを得る。 【解決手段】ポリオキシアルキレンポリオールとポリイ
ソシアネート化合物とから軟質ポリウレタンフォームを
製造する方法において、プロピレンオキシド付加重合に
よるヘッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合選択率が９６ｍｏｌ％以上であるポリオキシア
ルキレンポリオールを使用し、そのポリオキシアルキレ
ンポリオールが、（１）水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇを
超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基
量が全水酸基中２．５％以下、（２）水酸基価５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール
由来の水酸基量が全水酸基中１．５％以下、及び／又は
（３）水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基量が全水酸基中
０．８％以下である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は軟質ポリウレタンフ
ォーム及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ホットモールドフォーム及びスラブフォームに
おける高硬度フォーム及びその製造方法に関するもので
ある。
ォーム及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ホットモールドフォーム及びスラブフォームに
おける高硬度フォーム及びその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】軟質ポリウレタンフォームは適度の弾性
を有し、衝撃吸収性能が優れているため、寝具、家具、
自動車のシート、家具のクッション等に広く使用されて
いる。用途に応じて幅広い硬度の軟質ポリウレタンフォ
ームが要求される。
を有し、衝撃吸収性能が優れているため、寝具、家具、
自動車のシート、家具のクッション等に広く使用されて
いる。用途に応じて幅広い硬度の軟質ポリウレタンフォ
ームが要求される。
【０００３】高硬度の軟質ポリウレタンフォームを得る
ためには、ポリオキシアルキレンポリオールの一部をエ
チレン性不飽和単量体の重合により変性した、いわゆ
る、ポリマーポリオールが一般的に使用される（例えば
特公昭４１−３４７３、特公昭４７−４７５９７）。本
ポリマーポリオール内のエチレン性不飽和単量体の重合
物は、軟質ポリウレタンフォームの樹脂構造内で有機フ
ィラーとして機能し、その効果でフォーム硬度が高くな
ると考えられる。しかし、本方法では原液の粘度が高く
なり、作業性が悪くなる。又、ポリマーポリオール製造
の際にポリオキシアルキレンポリオール内でエチレン性
不飽和単量体の重合操作が必要となる。結果として、ポ
リオキシアルキレンポリオールに比較して価格の高いポ
リマーポリオールを原料として使用しなくてはならな
い。又、液流れ性が低下し、不良率が多くなる等の欠点
もある。
ためには、ポリオキシアルキレンポリオールの一部をエ
チレン性不飽和単量体の重合により変性した、いわゆ
る、ポリマーポリオールが一般的に使用される（例えば
特公昭４１−３４７３、特公昭４７−４７５９７）。本
ポリマーポリオール内のエチレン性不飽和単量体の重合
物は、軟質ポリウレタンフォームの樹脂構造内で有機フ
ィラーとして機能し、その効果でフォーム硬度が高くな
ると考えられる。しかし、本方法では原液の粘度が高く
なり、作業性が悪くなる。又、ポリマーポリオール製造
の際にポリオキシアルキレンポリオール内でエチレン性
不飽和単量体の重合操作が必要となる。結果として、ポ
リオキシアルキレンポリオールに比較して価格の高いポ
リマーポリオールを原料として使用しなくてはならな
い。又、液流れ性が低下し、不良率が多くなる等の欠点
もある。
【０００４】官能基数（開始剤の活性水素化合物の水酸
基数）の高いポリオキシアルキレンオキシドを用いるこ
とによる軟質ポリウレタンフォームの製造方法も行われ
ている（例えば特公昭４５−３８８３９、特開昭５７−
６１７７２）。本方法により軟質ポリウレタンフォーム
樹脂の架橋密度が高くなり、高硬度の軟質ポリウレタン
フォームが得られると考えられる。しかし、ポリオキシ
アルキレンポリオールの粘度が高くなる。又、得られた
軟質ポリウレタンフォームの機械強度が低下する。
基数）の高いポリオキシアルキレンオキシドを用いるこ
とによる軟質ポリウレタンフォームの製造方法も行われ
ている（例えば特公昭４５−３８８３９、特開昭５７−
６１７７２）。本方法により軟質ポリウレタンフォーム
樹脂の架橋密度が高くなり、高硬度の軟質ポリウレタン
フォームが得られると考えられる。しかし、ポリオキシ
アルキレンポリオールの粘度が高くなる。又、得られた
軟質ポリウレタンフォームの機械強度が低下する。
【０００５】特定の構造を有する架橋剤を用いる方法も
知られている（例えば特公昭５４−４７５７）。しか
し、特にホットモールドフォームやスラブフォームの製
造への応用の場合、高通気量のフォームを得るのが困難
であり、フォームが収縮する傾向にある。アルカリ土類
金属塩を添加することにより、高硬度の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法も提案されている（特開平６
−１９２３６９）。しかし、アルカリ土類金属塩の増加
に伴い、セルが荒くなり品質の悪いフォームが得られる
という欠点を有する。
知られている（例えば特公昭５４−４７５７）。しか
し、特にホットモールドフォームやスラブフォームの製
造への応用の場合、高通気量のフォームを得るのが困難
であり、フォームが収縮する傾向にある。アルカリ土類
金属塩を添加することにより、高硬度の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法も提案されている（特開平６
−１９２３６９）。しかし、アルカリ土類金属塩の増加
に伴い、セルが荒くなり品質の悪いフォームが得られる
という欠点を有する。
【０００６】特開平０２−１１５２１１には総不飽和度
の低いポリオキシアルキレンポリオールを使用すること
により軟質ポリウレタンフォームの高硬度化が可能であ
ると記載されている。これらのポリオキシアルキレンポ
リオールは上記公開特許の明細書中に明記されているよ
うに、ジエチル亜鉛、金属ポルフィリン、複合金属シア
ン化物錯体などにより製造される。しかし、本発明者ら
が追試した結果では、上記複合金属シアン化物錯体触媒
などを使用したポリオキシアルキレンポリオールにより
製造した軟質ポリウレタンフォームは、高通気量の軟質
ポリウレタンフォームを得るのが困難であり、得られた
軟質ポリウレタンフォームが収縮する傾向にあった。高
通気量の軟質ポリウレタンフォームを得るために発泡に
使用する有機金属触媒量を低減した場合、軟質ポリウレ
タンフォームのキュアー性が低下する等の問題が発生し
た。
の低いポリオキシアルキレンポリオールを使用すること
により軟質ポリウレタンフォームの高硬度化が可能であ
ると記載されている。これらのポリオキシアルキレンポ
リオールは上記公開特許の明細書中に明記されているよ
うに、ジエチル亜鉛、金属ポルフィリン、複合金属シア
ン化物錯体などにより製造される。しかし、本発明者ら
が追試した結果では、上記複合金属シアン化物錯体触媒
などを使用したポリオキシアルキレンポリオールにより
製造した軟質ポリウレタンフォームは、高通気量の軟質
ポリウレタンフォームを得るのが困難であり、得られた
軟質ポリウレタンフォームが収縮する傾向にあった。高
通気量の軟質ポリウレタンフォームを得るために発泡に
使用する有機金属触媒量を低減した場合、軟質ポリウレ
タンフォームのキュアー性が低下する等の問題が発生し
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の方法の
欠点を克服した、高硬度の軟質ポリウレタンフォームの
製造方法を提供することを目的とする。
欠点を克服した、高硬度の軟質ポリウレタンフォームの
製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高硬度の
軟質ポリウレタンフォームを製造する方法について上記
課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
軟質ポリウレタンフォームを製造する方法について上記
課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
【０００９】即ち本発明は、ポリオキシアルキレンポリ
オールとポリイソシアネート化合物とを触媒、整泡剤、
発泡剤、その他助剤の存在下に反応させて軟質ポリウレ
タンフォームを製造する方法において、プロピレンオキ
シド付加重合によるヘッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−
ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６ｍｏｌ％以上である
ポリオキシアルキレンポリオールを使用し、そのポリオ
キシアルキレンポリオールが、（１）水酸基価３５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール
由来の水酸基量が全水酸基中２．５％以下、（２）水酸
基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
でモノオール由来の水酸基量が全水酸基中１．５％以
下、及び／又は（３）水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超
え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基量
が全水酸基中０．８％以下、であることを特徴とする軟
質ポリウレタンフォームの製造方法及びこの方法で製造
される軟質ポリウレタンフォームである。
オールとポリイソシアネート化合物とを触媒、整泡剤、
発泡剤、その他助剤の存在下に反応させて軟質ポリウレ
タンフォームを製造する方法において、プロピレンオキ
シド付加重合によるヘッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−
ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６ｍｏｌ％以上である
ポリオキシアルキレンポリオールを使用し、そのポリオ
キシアルキレンポリオールが、（１）水酸基価３５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール
由来の水酸基量が全水酸基中２．５％以下、（２）水酸
基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
でモノオール由来の水酸基量が全水酸基中１．５％以
下、及び／又は（３）水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超
え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基量
が全水酸基中０．８％以下、であることを特徴とする軟
質ポリウレタンフォームの製造方法及びこの方法で製造
される軟質ポリウレタンフォームである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において使用するポリオキ
シアルキレンポリオールは、開始剤としての水酸基数２
〜４の活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合
した構造の化合物及びそれらの２種類以上の混合物であ
る。活性水素化合物を例示するならば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、モノ−、ジ−、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。上記活性水
素化合物は２種類以上併用してもよい。
シアルキレンポリオールは、開始剤としての水酸基数２
〜４の活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合
した構造の化合物及びそれらの２種類以上の混合物であ
る。活性水素化合物を例示するならば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、モノ−、ジ−、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。上記活性水
素化合物は２種類以上併用してもよい。
【００１１】上記活性水素化合物に付加重合するアルキ
レンオキシドとしてはプロピレンオキシドと共にエチレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が
挙げられる。アルキレンオキシドの付加様式は特に限定
されないが、軟質ポリウレタンフォームの発泡安定性、
泡化反応（ポリイソシアネートと水との反応）と樹脂化
反応（ポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポリ
オールとの反応）のバランス等の点から、使用するポリ
オキシアルキレンポリオールの鎖末端オキシエチレン基
（エチレンオキシド由来）含量は２５重量％以下が好ま
しい。
レンオキシドとしてはプロピレンオキシドと共にエチレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が
挙げられる。アルキレンオキシドの付加様式は特に限定
されないが、軟質ポリウレタンフォームの発泡安定性、
泡化反応（ポリイソシアネートと水との反応）と樹脂化
反応（ポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポリ
オールとの反応）のバランス等の点から、使用するポリ
オキシアルキレンポリオールの鎖末端オキシエチレン基
（エチレンオキシド由来）含量は２５重量％以下が好ま
しい。
【００１２】ポリオキシアルキレンポリオール全水酸基
中のモノオール由来の水酸基最大量は、水酸基価３５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲では
２．５％、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下の範囲では１．５％、水酸基価６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲では
０．８％であり、更にプロピレンオキシドの付加重合に
よるヘッド−トゥ−テイル結合最低選択率は９６ｍｏｌ
％であり、好ましくは９６〜９８ｍｏｌ％である。
中のモノオール由来の水酸基最大量は、水酸基価３５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲では
２．５％、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下の範囲では１．５％、水酸基価６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲では
０．８％であり、更にプロピレンオキシドの付加重合に
よるヘッド−トゥ−テイル結合最低選択率は９６ｍｏｌ
％であり、好ましくは９６〜９８ｍｏｌ％である。
【００１３】該ポリオキシアルキレンポリオール全水酸
基中のモノオール由来の水酸基最大量が、水酸基価３５
ｍｇＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲で
２．５％、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下の範囲で１．５％、水酸基価６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲で０．８
％を超える場合には高硬度化の寄与度が小さくなる。一
方、プロピレンオキシドの付加重合によるヘッド−トゥ
−テイル結合選択率は９６ｍｏｌ％未満の場合には高通
気量のフォームを得るのが困難であり、軟質ポリウレタ
ンフォームが収縮する傾向にある。高通気量の軟質ポリ
ウレタンフォームを得るために、使用する触媒量を低減
した場合、軟質ポリウレタンフォームのキュアー性が低
下する等の問題が発生する。
基中のモノオール由来の水酸基最大量が、水酸基価３５
ｍｇＫＯＨ／ｇを超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲で
２．５％、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下の範囲で１．５％、水酸基価６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲で０．８
％を超える場合には高硬度化の寄与度が小さくなる。一
方、プロピレンオキシドの付加重合によるヘッド−トゥ
−テイル結合選択率は９６ｍｏｌ％未満の場合には高通
気量のフォームを得るのが困難であり、軟質ポリウレタ
ンフォームが収縮する傾向にある。高通気量の軟質ポリ
ウレタンフォームを得るために、使用する触媒量を低減
した場合、軟質ポリウレタンフォームのキュアー性が低
下する等の問題が発生する。
【００１４】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
である。水酸基価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下だと軟質ポ
リウレタンフォームの成形性が悪くなり、得られた軟質
ポリウレタンフォームに割れを生じ易くなる。水酸基価
が７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると高通気量の軟質ポリウ
レタンフォームを得るのが困難であり、得られた軟質ポ
リウレタンフォームが収縮する傾向にある。
価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
である。水酸基価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下だと軟質ポ
リウレタンフォームの成形性が悪くなり、得られた軟質
ポリウレタンフォームに割れを生じ易くなる。水酸基価
が７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると高通気量の軟質ポリウ
レタンフォームを得るのが困難であり、得られた軟質ポ
リウレタンフォームが収縮する傾向にある。
【００１５】ポリオキシアルキレンポリオールの合成触
媒としてはアルカリ金属水酸化物触媒を使用する。例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等が挙げられる
が、好ましくは水酸化セシウム、水酸化ルビジウムから
選ばれる化合物のうち少なくとも１種類が含まれる化合
物である。該触媒は通常純度９０重量％以上のものが使
用される。
媒としてはアルカリ金属水酸化物触媒を使用する。例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等が挙げられる
が、好ましくは水酸化セシウム、水酸化ルビジウムから
選ばれる化合物のうち少なくとも１種類が含まれる化合
物である。該触媒は通常純度９０重量％以上のものが使
用される。
【００１６】触媒の使用量は活性水素化合物１ｍｏｌに
対して０．０５〜０．５ｍｏｌで、反応温度６０〜９８
℃、反応圧力４ｋｇｆ／ｃｍ２以下の条件でプロピレン
オキシド及び必要に応じて他のアルキレンオキシドを付
加重合することによって合成される。該触媒は反応終了
後、塩酸、燐酸等による中和法、水を用いた水洗法、あ
るいはイオン交換樹脂によるイオン交換法等により除去
される。
対して０．０５〜０．５ｍｏｌで、反応温度６０〜９８
℃、反応圧力４ｋｇｆ／ｃｍ２以下の条件でプロピレン
オキシド及び必要に応じて他のアルキレンオキシドを付
加重合することによって合成される。該触媒は反応終了
後、塩酸、燐酸等による中和法、水を用いた水洗法、あ
るいはイオン交換樹脂によるイオン交換法等により除去
される。
【００１７】更に高硬度の軟質ポリウレタンフォームを
得るためには、該ポリオキシアルキレンポリオールの少
なくとも一部を、ポリオキシアルキレンポリオール中で
エチレン性不飽和単量体の重合により変性した、いわゆ
るポリマーポリオールで置き換えることもできる。エチ
レン性不飽和単量体は特に限定されないが、アクリロニ
トリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデ
ン等であり、これらの重合体は通常直径０．１〜１０μ
ｍの微粒子状で分散される。
得るためには、該ポリオキシアルキレンポリオールの少
なくとも一部を、ポリオキシアルキレンポリオール中で
エチレン性不飽和単量体の重合により変性した、いわゆ
るポリマーポリオールで置き換えることもできる。エチ
レン性不飽和単量体は特に限定されないが、アクリロニ
トリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデ
ン等であり、これらの重合体は通常直径０．１〜１０μ
ｍの微粒子状で分散される。
【００１８】ポリイソシアネートは公知のもので、特に
限定されないが、通常２，４−及び／又は２，６−トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ−１００、ＴＤＩ−８
０、ＴＤＩ−６５等）が使用される。ポリイソシアネー
ト成分の使用量は、特に制限はないが、該ポリオキシア
ルキレンポリオール成分及び水の活性水素に対するポリ
イソシアネートの当量比（ＮＣＯ／Ｈ当量比、以下ＮＣ
Ｏインデックスと略する）が０．７〜１．２となる範囲
が適当である。
限定されないが、通常２，４−及び／又は２，６−トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ−１００、ＴＤＩ−８
０、ＴＤＩ−６５等）が使用される。ポリイソシアネー
ト成分の使用量は、特に制限はないが、該ポリオキシア
ルキレンポリオール成分及び水の活性水素に対するポリ
イソシアネートの当量比（ＮＣＯ／Ｈ当量比、以下ＮＣ
Ｏインデックスと略する）が０．７〜１．２となる範囲
が適当である。
【００１９】本発明で使用される触媒は、軟質ポリウレ
タンフォームを製造する際に使用される従来公知のもの
を使用することができ、特に限定はないが、例えばアミ
ン系触媒（トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルフォ
リン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン等）、有機金属系触媒（オクタン酸錫、オ
レイン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート等）がある。これらの触媒は単独で、又は混合
して使用され、その使用量はポリオキシアルキレンポリ
オール１００重量部に対して０．００１〜１０重量部で
ある。
タンフォームを製造する際に使用される従来公知のもの
を使用することができ、特に限定はないが、例えばアミ
ン系触媒（トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルフォ
リン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン等）、有機金属系触媒（オクタン酸錫、オ
レイン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート等）がある。これらの触媒は単独で、又は混合
して使用され、その使用量はポリオキシアルキレンポリ
オール１００重量部に対して０．００１〜１０重量部で
ある。
【００２０】発泡剤は、水、トリクロロモノフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロリド、
トリクロロフルオロメタン等が単独で、又は混合して使
用されるが、環境保護の観点より水を単独で使用するこ
とが好ましい。発泡剤の使用量はポリオキシアルキレン
ポリオール１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
である。
タン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロリド、
トリクロロフルオロメタン等が単独で、又は混合して使
用されるが、環境保護の観点より水を単独で使用するこ
とが好ましい。発泡剤の使用量はポリオキシアルキレン
ポリオール１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
である。
【００２１】整泡剤は従来公知の有機珪素系界面活性剤
（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体）であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５７４
０Ｍ、Ｌ−５７４０Ｓ、ＳＺ−１１４２、Ｌ−５２０、
Ｌ−５８０、東レダウコーニング社のＳＨ−１９２等が
含まれる。これら整泡剤の使用量は、ポリオキシアルキ
レンポリオール１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部である。
（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体）であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５７４
０Ｍ、Ｌ−５７４０Ｓ、ＳＺ−１１４２、Ｌ−５２０、
Ｌ−５８０、東レダウコーニング社のＳＨ−１９２等が
含まれる。これら整泡剤の使用量は、ポリオキシアルキ
レンポリオール１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部である。
【００２２】必要により、着色剤、難燃剤、フィラー、
老化防止剤、抗酸化剤等を添加することができる。以上
のように構造制御されたポリオキシアルキレンポリオー
ルを用いることにより、従来問題であった高粘度のポリ
オキシアルキレンポリオールを使用することなく、キュ
アー性良く、収縮のない高硬度の軟質ポリウレタンフォ
ームを得ることができる。
老化防止剤、抗酸化剤等を添加することができる。以上
のように構造制御されたポリオキシアルキレンポリオー
ルを用いることにより、従来問題であった高粘度のポリ
オキシアルキレンポリオールを使用することなく、キュ
アー性良く、収縮のない高硬度の軟質ポリウレタンフォ
ームを得ることができる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下、部とは重量部を表す。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下、部とは重量部を表す。
【００２４】（ポリオキシアルキレンポリオール合成例
−１）グリセリン１ｍｏｌに対して水酸化セシウム０．
２３ｍｏｌを加え、１００℃で６時間減圧脱水後プロピ
レンオキシドを反応温度８０℃、最大反応圧力３．５ｋ
ｇｆ／ｃｍ２Ｇ（Ｇはゲージ圧を表す）で付加重合し、
次いでエチレンオキシドを反応温度１００℃で付加重合
して水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレ
ンポリオールＡを得た。鎖末端オキシエチレン基含量は
８重量％であった。
−１）グリセリン１ｍｏｌに対して水酸化セシウム０．
２３ｍｏｌを加え、１００℃で６時間減圧脱水後プロピ
レンオキシドを反応温度８０℃、最大反応圧力３．５ｋ
ｇｆ／ｃｍ２Ｇ（Ｇはゲージ圧を表す）で付加重合し、
次いでエチレンオキシドを反応温度１００℃で付加重合
して水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレ
ンポリオールＡを得た。鎖末端オキシエチレン基含量は
８重量％であった。
【００２５】このポリオキシアルキレンポリオールＡを
日本分光社製液体クロマトグラフ装置により液体クロマ
トグラムをとり、トリオールとモノオールの面積比から
ポリオキシアルキレンポリオール全水酸基中のモノオー
ル由来の水酸基量を測定した。モノオール由来の水酸基
量は１．５％であった。更に日本電子社製４００ＭＨｚ
Ｃ13−核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を用い、重クロロホル
ムを溶媒として使用し、このポリオキシアルキレンポリ
オールＡのＣ13−ＮＭＲスペクトルをとり、ヘッド−ト
ゥ−テイル結合のオキシプロピレンセグメントのメチル
基のシグナル（１６．９〜１７．４ｐｐｍ）とヘッド−
トゥ−ヘッド結合のオキシプロピレンセグメントのメチ
ル基のシグナル（１７．７〜１８．５ｐｐｍ）の比から
求めたオキシプロピレンユニットのヘッド−トゥ−テイ
ル結合の結合選択率は９６．５ｍｏｌ％であった。な
お、核シグナルの帰属はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
１９、１３３７−１３４３（１９８６）、Ｆ．Ｃ．Ｓ
ｃｈｉｌｉｎｇ、Ａ．Ｅ．Ｔｏｎｅｌｌｉの報文に記載
された値を参考にした。
日本分光社製液体クロマトグラフ装置により液体クロマ
トグラムをとり、トリオールとモノオールの面積比から
ポリオキシアルキレンポリオール全水酸基中のモノオー
ル由来の水酸基量を測定した。モノオール由来の水酸基
量は１．５％であった。更に日本電子社製４００ＭＨｚ
Ｃ13−核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を用い、重クロロホル
ムを溶媒として使用し、このポリオキシアルキレンポリ
オールＡのＣ13−ＮＭＲスペクトルをとり、ヘッド−ト
ゥ−テイル結合のオキシプロピレンセグメントのメチル
基のシグナル（１６．９〜１７．４ｐｐｍ）とヘッド−
トゥ−ヘッド結合のオキシプロピレンセグメントのメチ
ル基のシグナル（１７．７〜１８．５ｐｐｍ）の比から
求めたオキシプロピレンユニットのヘッド−トゥ−テイ
ル結合の結合選択率は９６．５ｍｏｌ％であった。な
お、核シグナルの帰属はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
１９、１３３７−１３４３（１９８６）、Ｆ．Ｃ．Ｓ
ｃｈｉｌｉｎｇ、Ａ．Ｅ．Ｔｏｎｅｌｌｉの報文に記載
された値を参考にした。
【００２６】以下、同様の合成方法によりポリオキシア
ルキレンポリオールＢ〜Ｉ（合成例２〜９）、Ｋ〜Ｎ
（合成例１１〜１４）、Ｐ〜Ｓ（合成例１６〜１９）を
得た。表−１、２に上記ポリオキシアルキレンポリオー
ルの合成条件、構造及び分析値を示す。
ルキレンポリオールＢ〜Ｉ（合成例２〜９）、Ｋ〜Ｎ
（合成例１１〜１４）、Ｐ〜Ｓ（合成例１６〜１９）を
得た。表−１、２に上記ポリオキシアルキレンポリオー
ルの合成条件、構造及び分析値を示す。
【００２７】表中でＣｓＯＨは水酸化セシウムを、Ｒｂ
ＯＨは水酸化ルビジウムを、ＫＯＨは水酸化カリウムを
示す。開始剤の官能基数３はグリセリンを、４はペンタ
エリスリトールを、５．７はソルビトールとグリセリン
の重量比９５対５の混合物を開始剤に用いたことを示
す。鎖末端オキシエチレン基含量０重量％はアルキレン
オキシドとしてプロピレンオキシドのみを用いたことを
示す。
ＯＨは水酸化ルビジウムを、ＫＯＨは水酸化カリウムを
示す。開始剤の官能基数３はグリセリンを、４はペンタ
エリスリトールを、５．７はソルビトールとグリセリン
の重量比９５対５の混合物を開始剤に用いたことを示
す。鎖末端オキシエチレン基含量０重量％はアルキレン
オキシドとしてプロピレンオキシドのみを用いたことを
示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】（ポリオキシアルキレンポリオール合成例
−１０）グリセリン１ｍｏｌに対して亜鉛・コバルトシ
アン化物と塩化亜鉛、水、ジメトキシエタノールからな
る、いわゆる複合金属シアノ化錯体触媒を６．９３ｇ加
え、プロピレンオキシドを反応温度９０℃、反応圧力
４．０ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇで付加重合し水酸基価４９ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。
上記複合金属シアノ化錯体触媒をアンモニア水により抽
出し、水洗によりポリオキシプロピレンポリオールを精
製後、水酸化カリウムをグリセリン１ｍｏｌ相当に対し
０．２３ｍｏｌとなるように加え、１００℃で６時間、
減圧脱水を行った。次いでエチレンオキシドを１００℃
で付加重合して水酸基化４５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキ
シアルキレンポリオールＪを得た。鎖末端オキシエチレ
ン基含量は８重量％であった。
−１０）グリセリン１ｍｏｌに対して亜鉛・コバルトシ
アン化物と塩化亜鉛、水、ジメトキシエタノールからな
る、いわゆる複合金属シアノ化錯体触媒を６．９３ｇ加
え、プロピレンオキシドを反応温度９０℃、反応圧力
４．０ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇで付加重合し水酸基価４９ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。
上記複合金属シアノ化錯体触媒をアンモニア水により抽
出し、水洗によりポリオキシプロピレンポリオールを精
製後、水酸化カリウムをグリセリン１ｍｏｌ相当に対し
０．２３ｍｏｌとなるように加え、１００℃で６時間、
減圧脱水を行った。次いでエチレンオキシドを１００℃
で付加重合して水酸基化４５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキ
シアルキレンポリオールＪを得た。鎖末端オキシエチレ
ン基含量は８重量％であった。
【００３１】ポリオキシアルキレンポリオールＡと同様
の方法によりポリオキシアルキレンポリオールＪを分析
したところ、ポリオキシアルキレンポリオール全水酸基
中のモノオール由来の水酸基量は１．３％、オキシプロ
ピレンユニットのヘッド−トゥ−テイル結合の結合選択
率は８６．０ｍｏｌ％であった。以下、同様の合成方法
によりポリオキシアルキレンポリオールＯ（合成例１
５）を得た。表−２に上記ポリオキシアルキレンポリオ
ールの合成条件、構造及び分析値を示す。
の方法によりポリオキシアルキレンポリオールＪを分析
したところ、ポリオキシアルキレンポリオール全水酸基
中のモノオール由来の水酸基量は１．３％、オキシプロ
ピレンユニットのヘッド−トゥ−テイル結合の結合選択
率は８６．０ｍｏｌ％であった。以下、同様の合成方法
によりポリオキシアルキレンポリオールＯ（合成例１
５）を得た。表−２に上記ポリオキシアルキレンポリオ
ールの合成条件、構造及び分析値を示す。
【００３２】表中で、開始剤の活性水素化合物の水酸基
数３はグリセリンを開始剤に用いたことを示す。鎖末端
オキシエチレン基含量０重量％はアルキレンオキシドと
してプロピレンオキシドのみを用いたことを示す。表−
１には本発明で使用する範囲内の、表−２には範囲外の
ポリオキシアルキレンポリオールを示す。特に表−２中
の、開始剤の活性水素化合物の水酸基数が本発明の範囲
より高い、ポリオキシアルキレンポリオールＫ及びＰ
は、粘度が１０００ｃＰｓ／２５℃を超え、エチレン性
不飽和単量体で変性していないポリオキシアルキレンポ
リオールとしては高粘度であったため、軟質ポリウレタ
ンフォームの製造には使用しなかった。
数３はグリセリンを開始剤に用いたことを示す。鎖末端
オキシエチレン基含量０重量％はアルキレンオキシドと
してプロピレンオキシドのみを用いたことを示す。表−
１には本発明で使用する範囲内の、表−２には範囲外の
ポリオキシアルキレンポリオールを示す。特に表−２中
の、開始剤の活性水素化合物の水酸基数が本発明の範囲
より高い、ポリオキシアルキレンポリオールＫ及びＰ
は、粘度が１０００ｃＰｓ／２５℃を超え、エチレン性
不飽和単量体で変性していないポリオキシアルキレンポ
リオールとしては高粘度であったため、軟質ポリウレタ
ンフォームの製造には使用しなかった。
【００３３】（ポリマーポリオール合成例ー１）ポリオ
キシアルキレンポリオールＡ１００部に対してアクリロ
ニトリル１９部及びスチレン５．５部グラフト重合して
得た水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇの ポリマーポリオー
ルＴを得た。 （ポリマーポリオール合成例ー２）ポリオキシアルキレ
ンポリオールＩ１００部に対してアクリロニトリル１９
部及びスチレン５．５部グラフト重合して得た水酸基価
３４ｍｇＫＯＨ／ｇの ポリマーポリオールＵを得た。
キシアルキレンポリオールＡ１００部に対してアクリロ
ニトリル１９部及びスチレン５．５部グラフト重合して
得た水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇの ポリマーポリオー
ルＴを得た。 （ポリマーポリオール合成例ー２）ポリオキシアルキレ
ンポリオールＩ１００部に対してアクリロニトリル１９
部及びスチレン５．５部グラフト重合して得た水酸基価
３４ｍｇＫＯＨ／ｇの ポリマーポリオールＵを得た。
【００３４】前記ポリオキシアルキレンポリオールの他
に、以下に示す原料を使用した。 （水） イオン交換水 （触媒−１） Ｍｉｎｉｃｏ Ｌ−１０２０：活材ケミ
カル社製のアミン系触媒（トリエチレンジアミンの３３
％ジエチレングリコール溶液） （触媒−２） Ｎ−エチル・モルホリン：日本乳化剤社
製のアミン系触媒（Ｎ−エチルモルフォリン） （触媒−３） Ｎｉａｘ Ａ−４：ＯＳｉスペシャリテ
ィー社製のアミン系触媒 （触媒−４） ネオスタン Ｕ−２８：日東化成社製の
有機金属系触媒（オクタン酸錫） （整泡剤−１）ＳＺ−１１４２：日本ユニカー社製整泡
剤 （整泡剤−２）Ｌ−５８０：日本ユニカー社製整泡剤 （Ｔ−８０） コスモネート Ｔ−８０：三井東圧化学
社製ポリイソシアネート（ＴＤＩ−８０／２０） 物性測定はＪＩＳ Ｋ−６３０１及びＫ−６４０１によ
り行った。
に、以下に示す原料を使用した。 （水） イオン交換水 （触媒−１） Ｍｉｎｉｃｏ Ｌ−１０２０：活材ケミ
カル社製のアミン系触媒（トリエチレンジアミンの３３
％ジエチレングリコール溶液） （触媒−２） Ｎ−エチル・モルホリン：日本乳化剤社
製のアミン系触媒（Ｎ−エチルモルフォリン） （触媒−３） Ｎｉａｘ Ａ−４：ＯＳｉスペシャリテ
ィー社製のアミン系触媒 （触媒−４） ネオスタン Ｕ−２８：日東化成社製の
有機金属系触媒（オクタン酸錫） （整泡剤−１）ＳＺ−１１４２：日本ユニカー社製整泡
剤 （整泡剤−２）Ｌ−５８０：日本ユニカー社製整泡剤 （Ｔ−８０） コスモネート Ｔ−８０：三井東圧化学
社製ポリイソシアネート（ＴＤＩ−８０／２０） 物性測定はＪＩＳ Ｋ−６３０１及びＫ−６４０１によ
り行った。
【００３５】実施例１ 以下に示す各成分を攪拌混合することにより軟質ポリウ
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＡ １００ 部 水 ５．５ 部 触媒−１ ０．２８部 触媒−２ ０．２５部 整泡剤−１ １．５ 部 触媒−４ ０．１８部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス ０．９０
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＡ １００ 部 水 ５．５ 部 触媒−１ ０．２８部 触媒−２ ０．２５部 整泡剤−１ １．５ 部 触媒−４ ０．１８部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス ０．９０
【００３６】ポリオキシアルキレンポリオール、水、触
媒−１、−２、整泡剤−１を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製した。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、直ち
に予め４０℃に調製した内寸４００ｘ４００ｘ１００ｍ
ｍのアルミ製金型へ注入し、蓋を閉めて発泡させた。Ｔ
−８０を加え混合を開始してから１５０秒後より、１６
０℃の熱風オーブンで９分間キュアーを行い、その後金
型から軟質ポリウレタンフォームを取り出した。得られ
た軟質ポリウレタンフォームの製造条件、物性及び成形
性を表−３に示す。
媒−１、−２、整泡剤−１を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製した。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、直ち
に予め４０℃に調製した内寸４００ｘ４００ｘ１００ｍ
ｍのアルミ製金型へ注入し、蓋を閉めて発泡させた。Ｔ
−８０を加え混合を開始してから１５０秒後より、１６
０℃の熱風オーブンで９分間キュアーを行い、その後金
型から軟質ポリウレタンフォームを取り出した。得られ
た軟質ポリウレタンフォームの製造条件、物性及び成形
性を表−３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】以下、同様の方法により実施例２〜４、比
較例１〜６を行った。表−３に上記実施例、比較例の軟
質ポリウレタンフォームの製造条件、得られた軟質ポリ
ウレタンフォームの物性及び成形性を示す。
較例１〜６を行った。表−３に上記実施例、比較例の軟
質ポリウレタンフォームの製造条件、得られた軟質ポリ
ウレタンフォームの物性及び成形性を示す。
【００３９】実施例１〜４では、全水酸基中のモノオー
ル由来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシ
アルキレンポリオールＩを用いた比較例−１、及び比較
例−２〜６に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォーム
が得られた。合成触媒として複合金属シアノ化錯体を用
いたポリオキシアルキレンポリオールＪ、水酸基価が本
発明の範囲より高いポリオキシアルキレンポリオールＭ
を用いた比較例２、５の条件では、得られた軟質ポリウ
レタンフォームに収縮を生じた。高通気量の軟質ポリウ
レタンフォームを得る為に触媒−４の使用部数を低くし
たところ、比較例３、６に示す様にキュアー性に劣り、
表面スキン剥離を生じた。水酸基価が本発明の範囲より
低いポリオキシアルキレンポリオールＬを用いた比較例
４では、得られた軟質ポリウレタンフォーム内部に割れ
（クラック）を生じたため、物性採取が不可能であっ
た。
ル由来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシ
アルキレンポリオールＩを用いた比較例−１、及び比較
例−２〜６に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォーム
が得られた。合成触媒として複合金属シアノ化錯体を用
いたポリオキシアルキレンポリオールＪ、水酸基価が本
発明の範囲より高いポリオキシアルキレンポリオールＭ
を用いた比較例２、５の条件では、得られた軟質ポリウ
レタンフォームに収縮を生じた。高通気量の軟質ポリウ
レタンフォームを得る為に触媒−４の使用部数を低くし
たところ、比較例３、６に示す様にキュアー性に劣り、
表面スキン剥離を生じた。水酸基価が本発明の範囲より
低いポリオキシアルキレンポリオールＬを用いた比較例
４では、得られた軟質ポリウレタンフォーム内部に割れ
（クラック）を生じたため、物性採取が不可能であっ
た。
【００４０】実施例５ 以下に示す各成分を攪拌混合することにより軟質ポリウ
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＡ ６０ 部 ポリマーポリオール ４０ 部 水 ４．４ 部 触媒−１ ０．３０部 触媒−２ ０．２５部 整泡剤−１ １．２ 部 触媒−４ ０．１２部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス ０．９０
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＡ ６０ 部 ポリマーポリオール ４０ 部 水 ４．４ 部 触媒−１ ０．３０部 触媒−２ ０．２５部 整泡剤−１ １．２ 部 触媒−４ ０．１２部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス ０．９０
【００４１】ポリオキシアルキレンポリオール、水、触
媒−１、−２、整泡剤−１を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製した。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、直ち
に予め４０℃に調製した内寸４００ｘ４００ｘ１００ｍ
ｍのアルミ製金型へ注入し、蓋を閉めて発泡させた。Ｔ
−８０を加え混合を開始してから１５０秒後より、１６
０℃の熱風オーブンで９分間キュアーを行い、その後金
型から軟質ポリウレタンフォームを取り出した。得られ
た軟質ポリウレタンフォームの製造条件、物性及び成形
性を表−３に示す。
媒−１、−２、整泡剤−１を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製した。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、直ち
に予め４０℃に調製した内寸４００ｘ４００ｘ１００ｍ
ｍのアルミ製金型へ注入し、蓋を閉めて発泡させた。Ｔ
−８０を加え混合を開始してから１５０秒後より、１６
０℃の熱風オーブンで９分間キュアーを行い、その後金
型から軟質ポリウレタンフォームを取り出した。得られ
た軟質ポリウレタンフォームの製造条件、物性及び成形
性を表−３に示す。
【００４２】以下、同様の方法により、比較例７を行っ
た。表−４に上記実施例、比較例の軟質ポリウレタンフ
ォームの製造条件、得られた軟質ポリウレタンフォーム
の物性及び成形性を示す。
た。表−４に上記実施例、比較例の軟質ポリウレタンフ
ォームの製造条件、得られた軟質ポリウレタンフォーム
の物性及び成形性を示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】実施例５では、全水酸基中のモノオール由
来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシアル
キレンポリオールＩ、及びポリオキシアルキレンポリオ
ールＩを原料に用いたポリマーポリオールＵを用いた比
較例７に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォームが得
られた。
来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシアル
キレンポリオールＩ、及びポリオキシアルキレンポリオ
ールＩを原料に用いたポリマーポリオールＵを用いた比
較例７に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォームが得
られた。
【００４５】実施例６ 以下に示す各成分を攪拌混合することにより軟質ポリウ
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＥ １００ 部 水 ４．３ 部 触媒−１ ０．１２部 触媒−３ ０．０３部 整泡剤−２ １．３ 部 触媒−４ ０．２３部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス １．１０
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＥ １００ 部 水 ４．３ 部 触媒−１ ０．１２部 触媒−３ ０．０３部 整泡剤−２ １．３ 部 触媒−４ ０．２３部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス １．１０
【００４６】ポリオキシアルキレンポリオール、水、触
媒−１、−３、整泡剤−２を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製する。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、３０
０ｘ３００ｍｍのボックスへ注入し発泡させた。発泡後
の軟質ポリウレタンフォームは一晩以上放置し、軟質ポ
リウレタンフォームの物性測定を行った。２５０ｘ２５
０ｍｍ、厚み５０ｍｍの軟質ポリウレタンフォームを切
り出し、硬度測定に供した。得られた軟質ポリウレタン
フォームの状態及び物性を表−５に示す。
媒−１、−３、整泡剤−２を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製する。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、３０
０ｘ３００ｍｍのボックスへ注入し発泡させた。発泡後
の軟質ポリウレタンフォームは一晩以上放置し、軟質ポ
リウレタンフォームの物性測定を行った。２５０ｘ２５
０ｍｍ、厚み５０ｍｍの軟質ポリウレタンフォームを切
り出し、硬度測定に供した。得られた軟質ポリウレタン
フォームの状態及び物性を表−５に示す。
【００４７】以下、同様の方法により実施例７、８、比
較例８〜１０を行った。表−５に上記実施例、比較例の
軟質ポリウレタンフォームの製造条件、得られた軟質ポ
リウレタンフォームの物性及び成形性を示す。
較例８〜１０を行った。表−５に上記実施例、比較例の
軟質ポリウレタンフォームの製造条件、得られた軟質ポ
リウレタンフォームの物性及び成形性を示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】実施例６〜８では、全水酸基中のモノオー
ル由来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシ
アルキレンポリオールＮを用いた比較例８、及び比較例
９に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォームが得られ
た。合成触媒として複合金属シアノ化錯体を用いたポリ
オキシアルキレンポリオールＯを用いた比較例９の条件
では、通気量が低く、反発弾性の低い質の悪い軟質ポリ
ウレタンフォームが得られた。水酸基価が本発明の範囲
より低いポリオキシアルキレンポリオールＱを用いた比
較例１０では、得られた軟質ポリウレタンフォーム内部
に割れ（クラック）を生じたため、物性採取が不可能で
あった。
ル由来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシ
アルキレンポリオールＮを用いた比較例８、及び比較例
９に比べて高硬度の軟質ポリウレタンフォームが得られ
た。合成触媒として複合金属シアノ化錯体を用いたポリ
オキシアルキレンポリオールＯを用いた比較例９の条件
では、通気量が低く、反発弾性の低い質の悪い軟質ポリ
ウレタンフォームが得られた。水酸基価が本発明の範囲
より低いポリオキシアルキレンポリオールＱを用いた比
較例１０では、得られた軟質ポリウレタンフォーム内部
に割れ（クラック）を生じたため、物性採取が不可能で
あった。
【００５０】実施例９ 以下に示す各成分を攪拌混合することにより軟質ポリウ
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＨ １００ 部 水 ５．５ 部 触媒−１ ０．１５部 触媒−３ ０．０５部 整泡剤−２ １．６ 部 触媒−４ ０．１７部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス １．１０部
レタンフォームを製造した。 ポリオキシアルキレンポリオールＨ １００ 部 水 ５．５ 部 触媒−１ ０．１５部 触媒−３ ０．０５部 整泡剤−２ １．６ 部 触媒−４ ０．１７部 Ｔ−８０ ＮＣＯインデックス １．１０部
【００５１】ポリオキシアルキレンポリオール、水、触
媒−１、−３、整泡剤−２を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製する。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、３０
０ｘ３００ｍｍのボックスへ注入し発泡させた。発泡後
の軟質ポリウレタンフォームは一晩以上放置し、軟質ポ
リウレタンフォームの物性測定を行った。２５０ｘ２５
０ｍｍ、厚み５０ｍｍの軟質ポリウレタンフォームを切
り出し、硬度測定に供した。得られた軟質ポリウレタン
フォームの状態及び物性を表−６に示す。
媒−１、−３、整泡剤−２を混合し、混合液の温度を２
５℃に調製する。この混合物に触媒−４を加え混合し、
すぐさま２５℃に調製したＴ−８０を加え混合し、３０
０ｘ３００ｍｍのボックスへ注入し発泡させた。発泡後
の軟質ポリウレタンフォームは一晩以上放置し、軟質ポ
リウレタンフォームの物性測定を行った。２５０ｘ２５
０ｍｍ、厚み５０ｍｍの軟質ポリウレタンフォームを切
り出し、硬度測定に供した。得られた軟質ポリウレタン
フォームの状態及び物性を表−６に示す。
【００５２】以下、同様の方法により比較例１１、１２
を行った。表−６に上記実施例、比較例の軟質ポリウレ
タンフォームの製造条件、得られた軟質ポリウレタンフ
ォームの物性及び成形性を示す。
を行った。表−６に上記実施例、比較例の軟質ポリウレ
タンフォームの製造条件、得られた軟質ポリウレタンフ
ォームの物性及び成形性を示す。
【００５３】
【表６】
【００５４】実施例９では、全水酸基中のモノオール由
来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシアル
キレンポリオールＲを用いた比較例１１、及び水酸基価
が本発明の範囲より高いポリオキシアルキレンポリオー
ルＳを用いた比較例１２に比べて高硬度の軟質ポリウレ
タンフォームが得られた。
来の水酸基量が本発明の範囲より大きいポリオキシアル
キレンポリオールＲを用いた比較例１１、及び水酸基価
が本発明の範囲より高いポリオキシアルキレンポリオー
ルＳを用いた比較例１２に比べて高硬度の軟質ポリウレ
タンフォームが得られた。
【００５５】
【発明の効果】実施例及び比較例より明らかなように、
軟質ポリウレタンフォームの製造において、全水酸基中
のモノオール由来の水酸基量が低く、かつオキシプロピ
レンユニットのヘッド−トゥ−テイル結合の結合選択率
が高い、ポリオキシアルキレンポリオールの使用によ
り、ポリオキシアルキレンポリオールの高粘度化、軟質
ポリウレタンフォームの独立気泡傾向、キュアー性低下
等の従来技術の欠点を克服し、高硬度の軟質ポリウレタ
ンフォームを得ることが可能となった。よって、産業上
の利用価値は高い。
軟質ポリウレタンフォームの製造において、全水酸基中
のモノオール由来の水酸基量が低く、かつオキシプロピ
レンユニットのヘッド−トゥ−テイル結合の結合選択率
が高い、ポリオキシアルキレンポリオールの使用によ
り、ポリオキシアルキレンポリオールの高粘度化、軟質
ポリウレタンフォームの独立気泡傾向、キュアー性低下
等の従来技術の欠点を克服し、高硬度の軟質ポリウレタ
ンフォームを得ることが可能となった。よって、産業上
の利用価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00）
Claims (5)
- 【請求項１】ポリオキシアルキレンポリオールとポリイ
ソシアネート化合物とを触媒、整泡剤、発泡剤、その他
助剤の存在下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを
製造する方法において、プロピレンオキシド付加重合に
よるヘッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合選択率が９６ｍｏｌ％以上であるポリオキシア
ルキレンポリオールを使用し、そのポリオキシアルキレ
ンポリオールが、（１）水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇを
超え５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基
量が全水酸基中２．５％以下、（２）水酸基価５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超え６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下でモノオール
由来の水酸基量が全水酸基中１．５％以下、及び／又は
（３）水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下でモノオール由来の水酸基量が全水酸基中
０．８％以下、であることを特徴とする軟質ポリウレタ
ンフォームの製造方法。 - 【請求項２】ポリオキシアルキレンポリオールが、アル
カリ金属水酸化物触媒の存在下、水酸基数２〜４の活性
水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して得られ
るものであり、アルカリ金属水酸化物触媒が、水酸化セ
シウム及び／又は水酸化ルビジウムであることを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】ポリオキシアルキレンポリオールの一部が
エチレン性不飽和単量体の重合により変性されたポリマ
ーポリオールであることを特徴とする請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】発泡剤として水を使用することを特徴とす
る請求項１記載の方法。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかの方法により製造
される軟質ポリウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33352695A JP3568302B2 (ja) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33352695A JP3568302B2 (ja) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176272A true JPH09176272A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3568302B2 JP3568302B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=18267033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33352695A Expired - Lifetime JP3568302B2 (ja) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3568302B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054241A1 (fr) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyoxyalkylenepolyols, leurs derives et leur procede d'obtention |
| EP0897940A2 (en) * | 1997-08-19 | 1999-02-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flexible polyurethane foam with high durability |
| JPH11106500A (ja) * | 1997-05-28 | 1999-04-20 | Mitsui Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオール及びその誘導体、並びに、該ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
| WO2006054657A1 (ja) * | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2009038027A1 (ja) * | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2009286963A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリオキシアルキレンアルコールの製造方法 |
-
1995
- 1995-12-21 JP JP33352695A patent/JP3568302B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054241A1 (fr) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyoxyalkylenepolyols, leurs derives et leur procede d'obtention |
| JPH11106500A (ja) * | 1997-05-28 | 1999-04-20 | Mitsui Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオール及びその誘導体、並びに、該ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
| EP0897940A2 (en) * | 1997-08-19 | 1999-02-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flexible polyurethane foam with high durability |
| EP0897940A3 (en) * | 1997-08-19 | 1999-06-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flexible polyurethane foam with high durability |
| US6063825A (en) * | 1997-08-19 | 2000-05-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flexible polyurethane foam with high durability |
| WO2006054657A1 (ja) * | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US8299138B2 (en) | 2004-11-18 | 2012-10-30 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing flexible polyurethane foam |
| WO2009038027A1 (ja) * | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US8242184B2 (en) | 2007-09-18 | 2012-08-14 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing flexible polyurethane foam |
| JP2009286963A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリオキシアルキレンアルコールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3568302B2 (ja) | 2004-09-22 |
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