JP3504789B2

JP3504789B2 - 軟質高弾性ポリウレタン発泡体

Info

Publication number: JP3504789B2
Application number: JP29505895A
Authority: JP
Inventors: 雅司小幡; 誠二郎境; 薫上野
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 2004-03-08
Anticipated expiration: 2015-11-14
Also published as: JPH08208800A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質高弾性ポリウ
レタン発泡体、およびその製造方法に関するものであ
る。詳しくは、自動車用クッション内装材、ヘッドレス
ト、家具用クッション材等に広く使用される水発泡軟質
ポリウレタン発泡体、およびその製造方法に関するもの
である。特に、発泡体の製造に際する触媒使用量を削減
しても良好な機械強度、耐久性、乗り心地性を有する水
発泡軟質ポリウレタン発泡体、およびその製造法に関す
るものである。本発明の軟質高弾性ポリウレタン発泡体
は各種クッション剤として、とくに車両用クッション内
装材として好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質ポリウレタン発泡体は、ポリ
オキシアルキレンポリオールのような活性水素化合物、
発泡剤、触媒、整泡剤、及び助剤の混合物であるレジン
プレミックスと有機ポリイソシアネートとを反応させて
製造されてきた。軟質ポリウレタン発泡体を製造する際
のポリイソシアネート組成物として、トリレンジイソシ
アネートまたはトリレンジイソシアネート９５〜５０重
量％と残部がポリメチレンポリフェニルイソシアネート
からなるポリイソシアネート組成物が使用されている
（特開昭６２ー１７２０１１号公報）。このようなトリ
レンジイソシアネートを主成分として使用する高弾性シ
ステム（ＴＤＩ−Ｈｉｇｈｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅｓｙ
ｓｔｅｍ、以下、ＴＤＩ−ＨＲシステムと略す、ここで
システムとは処方及びそれから得られる発泡体を言う）
は、反発弾性が６０〜７０％と高く、軽量化しやすい点
で優れている。しかし、ＴＤＩは蒸気圧が高く、作業環
境上の問題が生じやすいこと、型充填時に型の面から出
るバリが多く、脱型時間が比較的長いなどの欠点があっ
た。

【０００３】これらの欠点を克服するために、トリレン
ジイソシアネートの代わりにポリメチレンポリフェニル
イソシアネートを用いる技術が提案されている。例え
ば、特開昭５８−４５８号公報には、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが６０〜９０重量％、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが３〜３０重
量％、残部が３核体以上のポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートからなるポリイソシアネート組成物を使用
する方法が、特開昭６３−３８３６９号公報にはジフェ
ニルメタンジイソシアネートが５５〜８５重量％、残部
が３核体以上のポリメチレンポリフェニルイソシアネー
トからなる混合物を官能基数２〜４、分子量６０〜１，
５００のポリオールで、ＮＣＯ％が１５〜３０％までウ
レタン変性したポリイソシアネート組成物を使用する方
法が開示されている。

【０００４】これらのポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートを主成分として使用する高弾性システム（ＭＤ
Ｉ−Ｈｉｇｈｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅｓｙｓｔｅｍ、
以下、ＭＤＩ−ＨＲシステムと略す）は作業環境改善、
高速脱型性、バリの少なさの点で優れている。しかし、
車両用クッションに要求される座り心地性の指標となる
反発弾性値がＴＤＩ−ＨＲシステムに比較して５５〜６
５％と低いこと、振動特性値、すなわち６Ｈｚ振動伝達
率が０. ８以上と悪く、大きな問題であった。さらに上
記ＭＤＩ−ＨＲシステムではクロロフルオロカーボン類
を補助発泡剤として使用していたが、オゾン層破壊によ
る環境悪化防止の目的で規制を受け、現在は使用するこ
とは出来ない。従って、水を発泡剤として使用するＭＤ
Ｉ−ＨＲシステムにより得られる軟質ポリウレタン発泡
体は、使用する水の量が増加し、多量のウレア結合をも
たらすため、クロロフルオロカーボン類を補助発泡剤と
して水と併用した発泡体に比較し、耐久性（圧縮歪）、
座り心地性（反発弾性、６Ｈｚの振動伝達率）などの発
泡体物性が更に劣り、密度を下げることも困難となって
いた。

【０００５】特に、車両用クッション材として軟質ポリ
ウレタン発泡体を使用する場合には、発泡体の６Ｈｚ振
動伝達率の低下が強く要望される。これは人間の内臓が
６Ｈｚの振動に対して共振すると言われているため、車
両用クッション材の６Ｈｚ振動伝達率が高い場合には内
臓の共振を引き起こし、車両走行時に不快に感じるため
である。これらの欠点を克服するため、例えば、特公平
０６−０２１１４８号公報にはポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート中の３核体以上の含量が１０〜３０重
量％であり、かつトリレンジイソシアネートをポリイソ
シアネート組成物中に１〜１０重量％含むポリイソシア
ネート組成物を使用する方法が、また特開平０４−１８
５６２６号公報にはトリレンジイソシアネートとポリエ
ステルポリオールからなるイソシアネート基末端プレポ
リマーを１〜２０重量％、ジフェニルメタンジイソシア
ネート１０〜７０重量％、３核体以上のポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート８９〜１０重量％からなるポ
リイソシアネート組成物を使用する方法が開示されてい
る。しかし、これらの方法によっては反発弾性値が６０
％以上、望ましくは７０％以上で、かつ６Ｈｚ振動伝達
率が０．８以下、更に望ましくは０．６以下のものを得
ることは困難であった。

【０００６】本発明者らは、上記問題点を克服するため
に検討を重ね、２核体含有率が６０〜９０重量％で、３
核体と４核体以上及び低活性成分との重量比〔３核体／
４核体以上及び低活性成分〕が１．１〜２０．０である
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートとトリレンジ
イソシアネートとを重量比が９７／３〜８０／２０で混
合したポリイソシアネート組成物を使用して、反発弾性
値、６Ｈｚ振動伝達率が良好な軟質ポリウレタン発泡体
をすでに見いだしている（特願平０７−０９４９００号
公報）。

【０００７】ところが、最近、軟質ポリウレタン発泡体
をクッション材等の内装材として用いた高温密閉状態の
車内において窓ガラスの内面が白濁する問題点が指摘さ
れてきた（以下、『フォギング現象』と略称する）。こ
のフォギング現象の原因については種々検討されている
が、その一つの原因としてポリウレタン発泡体中に含有
されているアミン系触媒が指摘されている。すなわち、
ポリウレタン発泡体中に含有されているアミン系触媒自
身、または他の各種添加剤との反応物が高温下で昇華
し、車窓内面に付着することが考えられている。このよ
うなフォギング現象は、車製品の外観上の問題点と同時
に、車内環境問題として対策が求められている。本対策
の一つとして、ポリウレタン発泡体の製造時に使用され
るアミン系触媒の使用量を削減する要求が強まってい
る。しかし、既に公知の軟質ポリウレタン発泡体の製造
法において、アミン系触媒の使用量を削減すると、反発
弾性、圧縮歪の低下、６Ｈｚ振動伝達率の悪化はもとよ
り、引張強度、引裂強度、伸び率等の機械強度も大幅に
低下するために問題であった。また、本発明者等が見出
した前記の軟質ポリウレタン発泡体においても、更にこ
れらの性能を改善することが望ましい。

【０００８】また、軟質ポリウレタン発泡体の反発弾
性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率の改善方法としては、ジ
エチル亜鉛、金属ポルフィリン、複金属シアン化錯体触
媒などの存在下で製造した総不飽和度の低いポリオキシ
アルキレンポリオールを使用する方法が知られている
（特開平０２−１１５２１１号公報、特開平０３−０６
８６２０号公報、特開平０３ー０１４８１２号公報な
ど）。しかし、本発明者らが追試した結果では、通常の
ポリオキシアルキレンポリオールを使用した場合に比べ
て通気性が低下した軟質ポリウレタン発泡体が得られ、
反発弾性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率の改善効果は十分
ではなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水を
発泡剤として製造する軟質ポリウレタン発泡体におい
て、アミン触媒の使用量を削減しても、低密度（全発泡
体密度５５ｋｇ／ｍ³以下）で、反発弾性、圧縮歪が改
善され、６Ｈｚ振動伝達率の低下に極めて効果を示し、
機械強度も改善された軟質高弾性ポリウレタン発泡体お
よびその製造方法、ならびにこの軟質高弾性ポリウレタ
ン発泡体を成形した車両用クッション等の内装材を提供
することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討し、有機ポリイソシアネート組
成物として、特定の核体組成に制御されたポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートとトリレンジイソシアネー
トとの特定割合の混合物、またはこの混合物を必要によ
り特定の構造を有するポリオキシアルキレンポリオール
と反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマ
ーを使用し、これと特定の値に制御された水酸基価、モ
ノオール含有量及びヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−
ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率のポリオキシアルキレンポ
リオールを使用して反応させれば、アミン触媒の使用量
を削減しても反発弾性、圧縮歪が改善され、６Ｈｚ振動
伝達率の低下に優れた効果があり、機械強度も改善され
た軟質高弾性ポリウレタン発泡体が得られることを見い
だし、本発明を完成させた。

【００１１】即ち、本発明は、活性水素化合物、発泡
剤、触媒、整泡剤およびその他助剤の混合物と、有機ポ
リイソシアネート組成物を反応させて得られる軟質ポリ
ウレタン発泡体において、（Ａ）発泡剤として水を使用
し、（Ｂ）有機ポリイソシアネート組成物として、
（ａ）式（１）で示され、

【化３】３核体（ｎ＝１）と４核体以上（ｎ≧２）及び低活性成
分との重量比〔３核体／４核体以上及び低活性成分〕が
１．１〜２０．０で、かつ２核体含有率が６０重量％を
超え９０重量％以下であるポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６
−トリレンジイソシアネートからなり、両者の混合重量
比（ａ）／（ｂ）が９７／３〜８０／２０である混合物
を使用し、（Ｃ）活性水素化合物〔以下、ポリオキシア
ルキレンポリオール（Ｃ）と言う〕として、水酸基価１
０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール含有量１５ｍｏｌ
％以下であり、更にプロピレンオキシド付加重合による
ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結
合選択率９６％ｍｏｌ以上、好ましくは９６〜９８ｍｏ
ｌ％であるポリオキシアルキレンポリオールを使用する
ことを特徴とする軟質高弾性ポリウレタン発泡体、なら
びにこの発泡体の製造方法である。

【００１２】また、このような本発明には、上記有機ポ
リイソシアネート組成物が、前記ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（ａ）と２，４−及び／または２，
６−トリレンジイソシアネート（ｂ）との混合物を、炭
素数３以上のアルキレンオキシドとエチレンオキシドの
モル付加重合比率６０／４０〜１５／８５で、平均官能
基数２〜４、平均分子量２，０００〜１０，０００であ
るポリオキシアルキレンポリオールの単独または２種以
上の混合物とを反応させて得られるイソシアネート基末
端プレポリマーを使用することを特徴とする軟質高弾性
ポリウレタン発泡体及びその製造方法を含むものであ
る。

【００１３】また、好ましい態様として、次が挙げられ
る。すなわち、有機ポリイソシアネート組成物（Ｂ）の
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ａ）とし
て、好ましくは〔３核体／４核体以上及び低活性成分〕
が１．２〜１０．０で、かつ２核体含有率が６０重量％
を超え８０重量％以下であるもの、さらに好ましくは
〔３核体／４核体以上及び低活性成分〕が２．０〜４．
０で、かつ２核体含有率が６０重量％を超え８０重量％
以下であるものが挙げられる。また、有機ポリイソシア
ネート組成物（Ｂ）のポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（ａ）と２，４−及び／または２，６−トリレ
ンジイソシアネート（ｂ）との混合物として、混合重量
比（ａ）／（ｂ）が９５／５〜８５／１５であるものが
挙げられる。

【００１４】また、イソシアネート基末端プレポリマー
の製造用に使用されるポリオキシアルキレンポリオール
（以下、変性用ポリオキシアルキレンポリオールと言
う）としては、好ましくは、炭素数３以上のアルキレン
オキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率５０／
５０〜２０／８０、平均官能基数２〜４、平均分子量
３，０００〜８，０００のポリオキシアルキレンポリオ
ールが挙げられる。一方、ポリオキシアルキレンポリオ
ール（Ｃ）としては、水酸基数３〜８の活性水素化合物
にアルキレンオキシドをアルカリ金属水酸化物、とくに
好ましくは水酸化セシウム、の存在下に付加重合させて
得られるものが挙げられる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明でトリレンジイソシアネー
トをＴＤＩと、ジフェニルメタンジイソシアネートをＭ
ＤＩと、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
を４、４’−ＭＤＩと、２、４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを２、４’−ＭＤＩと、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネートをｐｏｌｙ−ＭＤＩと略称す
る。ｐｏｌｙ−ＭＤＩとは、式（１）で表されるポリメ
チレンポリフェニルイソシアネートとその他の低活性成
分、例えば、カルボジイミドやウレトンイミン化合物、
ウレチジオンのようなイソシアネート基の２量化物、イ
ソシアヌレート化合物のような３量化物、構造を特定出
来ないタール状物等からなる。

【化４】

【００１６】イソシアネート多核体は、２核体（ｎ＝
０）、３核体（ｎ＝１）、及び４核体以上（ｎ≧２）の
ものからなり、核体数が増すにつれて含有率が低く、実
質的には６核程度までのものが含まれる。従って、本発
明で４核体以上及び低活性成分の量とは、２核体、３核
体以外のものを合計した量をいう。

【００１７】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト組成物（Ｂ）中の（ａ）ｐｏｌｙ−ＭＤＩは、２核体
を６０重量％を越え９０重量％以下、好ましくは６０重
量％を越え８０重量％以下含有し、〔３核体〕／〔４核
体以上及び低活性成分〕（以下、重量比をいう）が１．
１〜２０．０、好ましくは１．２〜１０．０、更に好ま
しくは２．０〜４．０のものである。市販されているｐ
ｏｌｙ−ＭＤＩとしては、例えば、コスモネートＭ−２
００（三井東圧化学（株）社製）があるが、その〔３核
体〕／〔４核体以上及び低活性成分〕の比率は０．３〜
０．９であり、本発明に使用するｐｏｌｙ−ＭＤＩ成分
としては適さない。

【００１８】本発明に使用するｐｏｌｙ−ＭＤＩは、例
えば、特開平５−３１０６７６号公報に記載された方法
により、すなわち、酸触媒の存在下、アニリンとホルム
アルデヒドとの縮合により生成するポリアミン混合物を
ホスゲン化することにより製造することができる。この
方法において、前記公報から知り得る所望の縮合条件・
精製条件に設定して上記の反応を行えば、本発明に使用
するｐｏｌｙ−ＭＤＩを得ることができる。ｐｏｌｙ−
ＭＤＩの核体組成の定量分析は、ｐｏｌｙ−ＭＤＩのイ
ソシアネート基をメチルカルバメイト化等の方法により
不活性化処理した後、液体クロマトグラフィーによりテ
トラヒドロフランやジメチルフォルムアミドを溶媒とし
て、行うことが出来る。

【００１９】また有機ポリイソシアネート組成物（Ｂ）
中の（ｂ）２、４’−ＴＤＩ及び／または２、６’−Ｔ
ＤＩの異性体比は特に限定されないが、２、４’−ＴＤ
Ｉ／２、６’−ＴＤＩが１００／０、８０／２０または
６５／３５（以下、重量比をいう）のものが挙げられ
る。

【００２０】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト組成物（Ｂ）は、上記（ａ）及び（ｂ）からなり、両
者の比（ａ）／（ｂ）は９７／３〜８０／２０（以下、
重量比をいう）、好ましくは９５／５〜８５／１５であ
る。この組成物（Ｂ）は、（ａ）成分および（ｂ）成分
を攪拌混合することにより容易に調製することができ
る。

【００２１】また、上記有機ポリイソシアネート組成物
を変性用ポリアルキレンポリオールと反応させて得られ
るイソシアネート基末端プレポリマーも本発明の有機ポ
リイソシアネート組成物として用いられる。ここで用い
る変性用ポリアルキレンポリオールは、炭素数３以上、
好ましくは３〜４のアルキレンオキシドとエチレンオキ
シドのモル付加重合比率が６０／４０〜１５／８５で、
平均官能基数２〜４、平均分子量２，０００〜１０，０
００、または好ましくは炭素数３以上、好ましくは３〜
４のアルキレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加
重合比率が５０／５０〜２０／８０、平均官能基数２〜
４、平均分子量３，０００〜８，０００であるポリオキ
シアルキレンポリオールであり、単独または２種以上の
混合物が使用される。

【００２２】この変性用ポリオキシアルキレンポリオー
ルは、開始剤として官能基数が２〜４の活性水素化合
物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の官能基数２の活性水素化合物、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の官能基数３の活性水素化合物、
ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の官能基数４の
活性水素化合物を用い触媒の存在下に、炭素数３以上の
アルキレンオキシドとエチレンオキシドとをモル付加重
合比率６０／４０〜１５／８５で、ランダムまたはブロ
ック付加重合して得られる構造の化合物及びその混合物
であり、好ましくはランダム付加重合した構造のもので
ある。該変性用ポリオキシアルキレンポリオールの平均
分子量は２，０００〜１０，０００であり、好ましくは
３，０００〜８，０００である。

【００２３】また変性用ポリオキシアルキレンポリオー
ルとして、アルキレンオキシドとエチレンオキシドのモ
ル付加重合比率、平均官能基数および平均分子量等が前
記の特定の条件を満たすものであれば、本発明で使用す
るポリオキシアルキレンポリオール（Ｃ）を使用するこ
とも出来る。上記有機ポリイソシアネート組成物（Ｂ）
と変性用ポリオキシアルキレンポリオールとの反応は、
通常、８０℃付近の温度で数時間、攪拌することにより
完結する。

【００２４】次に、本発明で使用するポリオキシアルキ
レンポリオール（Ｃ）は、水酸基価１０〜３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、モノオール含有量１５ｍｏｌ％以下であり、更
にプロピレンオキシド付加重合によるヘッド−トウ−テ
イル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６ｍ
ｏｌ％以上、好ましくは９６〜９８ｍｏｌ％であるポリ
オキシアルキレンポリオールである。このポリオキシア
ルキレンポリオール（Ｃ）は、水酸基数３〜８の活性水
素化合物にアルキレンオキシドを付加重合した構造の化
合物及びその混合物である。活性水素化合物としては、
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール、メチルグリコキシド、ジグ
リセリン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ソ
ルビトール、シュークローズ等が挙げられる。これらの
活性水素化合物は２種類以上併用してもよい。

【００２５】上記活性水素化合物に付加重合させるアル
キレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が
挙げられ、プロピレンオキシドが多用される。上記の活
性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合させる重
合形式は特に限定されず、ブロックまたはランダム付加
重合のいずれであってもよいが、得られるポリオキシア
ルキレンポリオールが末端にブロック状でエチレンオキ
サイド基を５重量％有する、すなわち、末端オキシエチ
レン基が５重量％以上であるものが好ましい。このよう
なポリオキシアルキレンポリオールを使用して得られる
ポリウレタン発泡体は成形性、キュア性、機械物性の面
において優れている。

【００２６】本発明で用いるポリオキシアルキレンポリ
オール（Ｃ）の水酸基価は、１０〜３５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸
基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオキシアルキレ
ンポリオール及びこれをマトリックスとしたポリマーポ
リオールの粘度が著しく増加し軟質高弾性ポリウレタン
発泡体用途には実用的に用いることが出来ず、水酸基価
が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には反発弾性が低下
し、機械強度、発泡体の成形性等にも悪影響を示すため
に好ましくない。また、本発明で用いるポリオキシアル
キレンポリオール（Ｃ）中のモノオール含有量は１５ｍ
ｏｌ％以下であり、１５ｍｏｌ％を越える場合には反発
弾性、圧縮歪等が低下する。さらに、本発明で用いるポ
リオキシアルキレンポリオール（Ｃ）のプロピレンオキ
シドの付加重合によるヘッド−トウ−テイル結合選択率
は９６ｍｏｌ％以上、好ましくは９６〜９８ｍｏｌ％で
ある。９６ｍｏｌ％未満では機械強度、反発弾性、圧縮
歪、６Ｈｚ振動伝達率等諸物性がすべて低下すると同時
に、得られた発泡体の通気性が低下し、著しい場合には
収縮を発生する。

【００２７】このような本発明で使用されるポリオキシ
アルキレンポリオール（Ｃ）は、上記の活性水素化合物
にアルキレンオキシド、例えば、プロピレンオキシド及
び必要に応じて他のアルキレンオキシドを触媒の存在下
に付加重合させて得ることができる。付加重合触媒とし
てはアルカリ金属水酸化物を使用する。該アルカリ金属
水酸化物としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化セシウム等があげられるが、好ましくは水酸化セ
シウムである。この触媒は通常純度９０重量％以上のも
のが使用される。触媒使用量はポリオキシアルキレンポ
リオール１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌであ
る。付加重合反応は、反応温度６０〜９８℃、反応圧力
４ｋｇ／ｃｍ²以下の条件下で実施され、使用した触媒
は反応終了後、塩酸、燐酸等による中和法、吸着剤によ
る吸着除去法、水を用いた水洗法、あるいはイオン交換
樹脂によるイオン交換法等により除去される。

【００２８】本発明で使用するポリオキシアルキレンポ
リオール（Ｃ）は、その少なくとも一部をポリオキシア
ルキレンポリオールをエチレン性不飽和単量体の重合に
より変性したポリマーポリオール（商品名）で置き換え
ることが出来る。エチレン性不飽和単量体は特に限定さ
れないが、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸
メチル、塩化ビニリデン等であり、これらの重合体は通
常直径０．１〜１０μの微粒子状で分散される。上記ポ
リマーポリオールを一部併用することにより発泡体の反
発弾性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率を低下させることな
く、発泡体の通気性向上、硬度アップ等を計ることが出
来る。

【００２９】以上の本発明で使用するポリオキシアルキ
レンポリオール（Ｃ）は、前記有機ポリイソシアネート
組成物（Ｂ）と反応させて軟質高弾性ポリウレタン発泡
体を得るため、あらかじめ他の成分と混合してレジンプ
レミックス成分を調製して使用される。レジンプレミッ
クス成分に含有させる他の成分としては、発泡剤、触
媒、整泡剤および架橋剤等が挙げられる。

【００３０】発泡剤（Ａ）としては水を使用する。発泡
剤は水のみであってもよいし、二酸化炭素、窒素または
炭化水素類が併用されてもよい。しかし、クロロフルオ
ロカーボン類の使用はオゾン層破壊といった地球環境保
護の見地から好ましくない。本発明による特定の核体組
成を有するｐｏｌｙ−ＭＤＩと、ＴＤＩとを特定の比率
で混合した有機ポリイソシアネート組成物と、水酸基
価、モノオール含有量、ヘッド−トウ−テイル結合選択
率が特定の条件を満たすポリオキシアルキレンポリオー
ル（Ｃ）を使用することで、クロロフルオロカーボンを
全く使用せずに、低アミン系触媒使用量で、全発泡密度
が５５ｋｇ／ｍ³以下で高機械強度、高反発弾性、低圧
縮歪率、低６Ｈｚ振動伝達率の軟質ポリウレタン発泡体
を製造出来ることは驚くべき事実である。

【００３１】触媒としては、トリエチレンジアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ビス（ジメチルアミノ）エチ
ルエーテル等の従来公知の触媒が使用できる。整泡剤と
しては、シリコーン系界面活性剤、例えば、東レ・ダウ
コーニング社製のＳＲＸ−２７４Ｃ，日本ユニカー社製
のＬ−５３０９等が使用できる。架橋剤としては、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン系の架橋剤が使用できる。その他、難燃剤、減
粘剤、老化防止剤、顔料等、助剤として公知のものがす
べて使用できる。

【００３２】本願発明の発泡体は、上記の有機ポリイソ
シアネート組成物（Ｂ）と、ポリオキシアルキレンポリ
オール（Ｃ）、発泡剤（Ａ）およびその他の助剤を含有
するレジンプレミックスとを所定のＮＣＯインデックス
となるように混合し、常法によりモールドに注入成形し
て、所望の発泡体成形品を得ることが出来る。車両用シ
ート等の型に成形して高機械強度、高反発弾性、低圧縮
歪率、低６Ｈｚ振動伝達率の優れた軟質高弾性ポリウレ
タン発泡体を得ることができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施
例および比較例の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％
を表す。

【００３４】１．ポリオキシアルキレンポリオール
（Ｃ）の合成例（１）ポリオキシアルキレンポリオールＡの合成グリセリン１ｍｏｌに対して水酸化セシウム０．２３ｍ
ｏｌを加え、１００℃で６時間減圧脱水後、プロピレン
オキシドを反応温度８０℃、最大反応圧力３．５ｋｇ／
ｃｍ²で付加重合し、次いでエチレンオキシドを反応温
度９７℃で付加重合して水酸基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリオキシアルキレンポリオールを得た。末端オキシエ
チレン基含量は１５ｗｔ％であった。このポリオキシア
ルキレンポリオールを日本分光製液体クロマトグラフ装
置により液体クロマトグラムをとり、トリオールとモノ
オールの面積比からモノオール含有量を測定した。モノ
オール含有量は８．０ｍｏｌ％であった。ヘッド−トウ
−テイル結合選択率は９６．３ｍｏｌ％であった。ヘッ
ド−トウ−テイル結合選択率は、日本電子製４００ＭＨ
ｚＣ¹³−核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を用い、重クロロホ
ルムを溶媒として使用し、このポリオキシアルキレンポ
リオールのＣ¹³−ＮＭＲスペクトルをとり、ヘッド−ト
ウ−ティル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合のオキシ
プロピレンセグメントのメチル基のシグナル（１６．９
〜１７．４ｐｐｍ）とヘッド−トウ−ヘッド（Ｈｅａｄ
−ｔｏ−Ｈｅａｄ）結合のオキシプロピレンセグメント
のメチル基のシグナル（１７．７〜１８．５ｐｐｍ）の
比から求めた。なお、各シグナルの帰属は、Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９、１３３７−１３４３頁（１
９８６）、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈｉｌｉｎｇ，Ａ．Ｅ．Ｔｏｎ
ｅｌｌｉの報文に記載された値を参考にした。

【００３５】（２）ポリオキシアルキレンポリオールＢ
〜Ｄの合成合成例（１）と同様の合成方法によりポリオキシアルキ
レンポリオールＢ〜Ｄを得た。表−１にポリオキシアル
キレンポリオールＡ〜Ｄの構造及び分析値を示す。表中
で水酸基数３はグリセリンを、水酸基数４はペンタエリ
スリトールを開始剤として使用した。

【００３６】

【表１】

【００３７】（３）ポリオキシアルキレンポリオールＥ
の合成グリセリン１モルに対して亜鉛・コバルトシアン化物と
塩化亜鉛、水、ジメトキシエタノールからなる、いわゆ
る複合金属触媒シアノ化触媒を６．９３ｇ加え、プロピ
レンオキシドを反応温度９０℃、反応圧力４．０ｋｇ／
ｃｍ²で付加重合し水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
オキシプロピレンポリオールを得た。上記複合金属シア
ノ化錯体触媒をアンモニア水により抽出し、水洗により
ポリオキシプロピレンポリオールを精製後、水酸化カリ
ウムをグリセリン１ｍｏｌに対して０．２３ｍｏｌとな
るように加え、１００℃で６時間、減圧脱水を行った。
次いでエチレンオキシドを１００℃で付加重合して水酸
基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオ
ールを得た。末端オキシエチレン基含量は１５ｗｔ％で
あった。このポリオキシアルキレンポリオールを前記の
ポリオキシアルキレンポリオール合成例（１）と同様の
手法でモノオール含有量及びヘッド−トウ−テイル結合
選択率を測定した。モノオール含有量は９．６ｍｏｌ
％、ヘッド−トウ−テイル結合選択率は８５．４ｍｏｌ
％であった。表−２にポリオキシアルキレンポリオール
Ｅの構造及び分析値を示す。

【００３８】（４）ポリオキシアルキレンポリオールＦ
の合成グリセリン１ｍｏｌに対して水酸化カリウム０．３７ｍ
ｏｌを加え、１００℃で６時間、減圧脱水後プロピレン
オキシドを反応温度１１５℃、反応圧力５．０ｋｇ／ｃ
ｍ²で付加重合し、次いでエチレンオキシドを反応温度
１１５℃で付加重合して水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリオキシアルキレンポリオールを得た。末端オキシエ
チレン基含量は１５ｗｔ％であった。このポリオキシア
ルキレンポリオールを前記のポリオキシアルキレンポリ
オール合成例（１）と同様の手法でモノオール含有量及
びヘッド−トウ−テイル結合選択率を測定した。モノオ
ール含有量は２９．３ｍｏｌ％、ヘッド−トウ−テイル
結合選択率は９６．３ｍｏｌ％であった。表−２にポリ
オキシアルキレンポリオールＦの構造及び分析値を示
す。

【００３９】

【表２】

【００４０】２．ポリマーポリオールの合成例（１）ポリマーポリオールａポリオキシアルキレンポリオールＡ（水酸化セシウム触
媒使用）１００部に対してアクリロニトリルを２０部グ
ラフト重合して得た水酸基価１９．５ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリマーポリオール。（２）ポリマーポリオールｅポリオキシアルキレンポリオールＥ（複合金属シアノ化
錯体触媒使用）１００部に対してアクリロニトリルを２
０部グラフト重合して得た水酸基価２２．８ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリマーポリオール。（３）ポリマーポリオールｆポリオキシアルキレンポリオールＦ（水酸化カリウム触
媒使用）１００部に対してアクリロニトリルを２０部グ
ラフト重合して得た水酸基価２２．８ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリマーポリオール。

【００４１】３．有機ポリイソシアネート組成物の調製以下の有機ポリイソシアネート組成物ａ〜ｑを調製し、
実施例および比較例で用いた。１）２核体６７．５重量％、３核体２４．０重量％、４
核体以上及び低活性成分８．５重量％を含有するポリメ
チレンポリフェニルイソシアネートを８５．０部に、ト
リレンジイソシアネート（２，４−／２，６−異性体＝
８０／２０）１５．０部を加え１時間攪拌混合後、平均
分子量３０００、平均官能基数２、プロピレンオキシド
とエチレンオキシドのモル付加重合比率が２０／８０で
あるランダム付加変性用ポリオキシアルキレンポリオー
ル１４．５部を加え８０℃で２時間攪拌反応させ、発泡
テストに供する有機ポリイソシアネート組成物（ａ）を
得た。ＮＣＯ含有率は２９．７％であった。

【００４２】２）２核体７２．９重量％、３核体２５．
７重量％、４核体以上及び低活性成分１．４重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９０．
０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−
異性体＝８０／２０）１０．０部を加え１時間攪拌混合
後、平均分子量７５００、平均官能基数３、プロピレン
オキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率が５０
／５０であるランダム付加変性用ポリオキシアルキレン
ポリオール１８．５部を加え８０℃で２時間攪拌反応さ
せ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｂ）を得た。ＮＣＯ含有率は２９．０％であった。

【００４３】３）２核体８５．０重量％、３核体１１．
３重量％、４核体以上及び低活性成分３．７重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９５．
０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６
−異性体＝８０／２０）５．０部を加え１時間攪拌混合
後、平均分子量１００００、平均官能基数４、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率が５
７／４３であるランダム付加変性用ポリオキシアルキレ
ンポリオール２０．０部を加え８０℃で２時間攪拌反応
させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成
物（ｃ）を得た。ＮＣＯ含有率は２７．０％であった。

【００４４】４）２核体７１．１重量％、３核体１６．
３重量％、４核体以上及び低活性成分１２．６重量％を
含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート８
３．０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／
２，６−異性体＝８０／２０）１７．０部を加え１時間
攪拌混合後、平均分子量７０００、平均官能基数２、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比
率が１５／８５であるランダム付加変性用ポリオキシア
ルキレンポリオール２１．０部を加え８０℃で２時間攪
拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネー
ト組成物（ｄ）を得た。ＮＣＯ含有率は２９．２％であ
った。

【００４５】５）２核体７２．３重量％、３核体２０．
２重量％、４核体以上及び低活性成分７．５重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート８５．
０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−
異性体＝８０／２０）１５．０部を加え１時間攪拌混合
し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｅ）を得た。ＮＣＯ含有率は３４．８％であった。

【００４６】６）２核体８０．１重量％、３核体１７．
４重量％、４核体以上及び低活性成分２．５重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９３．
０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−
異性体＝８０／２０）７．０部を加え１時間攪拌混合
し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｆ）を得た。ＮＣＯ含有率は３４．４％であった。

【００４７】７）２核体７２．９重量％、３核体２５．
７重量％、４核体以上及び低活性成分１．４重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９０．
０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６
−異性体＝８０／２０）１０．０部を加え１時間攪拌混
合後、平均分子量５０００、平均官能基数３、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率が４
０／６０である変性用ポリオキシアルキレンポリオール
１８．５部を加え８０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テ
ストに供する有機ポリイソシアネート組成物（ｇ）を得
た。ＮＣＯ含有率は２８．９％であった。

【００４８】８）２核体７０．０重量％、３核体２７．
９重量％、４核体以上及び低活性成分２．１重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート８８．
０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−
異性体＝８０／２０）１２．０部を加え１時間攪拌混合
し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｈ）を得た。ＮＣＯ含有率は３４．８％であった。

【００４９】９）２核体６７．５重量％、３核体２４．
０重量％、４核体以上及び低活性成分８．５重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート８５．
０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６
−異性体＝８０／２０）１５．０部を加え１時間攪拌混
合後、平均分子量５０００、平均官能基数３、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率が６
５／３５であるランダム付加変性用ポリオキシアルキレ
ンポリオール１４．５部を加え８０℃で２時間攪拌反応
させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成
物（ｉ）を得た。ＮＣＯ含有率は３０．１％であった。

【００５０】１０）２核体７２．９重量％、３核体２
５．７重量％、４核体以上及び低活性成分１．４重量％
を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９
０．０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／
２，６−異性体＝８０／２０）１０．０部を加え１時間
攪拌混合後、平均分子量１４００、平均官能基数２、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比
率が２０／８０であるランダム付加変性用ポリオキシア
ルキレンポリオール１８．５部を加え８０℃で２時間攪
拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネー
ト組成物（ｊ）を得た。ＮＣＯ含有率は２８．０％であ
った。

【００５１】１１）２核体７１．１重量％、３核体１
６．３重量％、４核体以上及び低活性成分１２．６重量
％を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート
８３．０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／
２，６−異性体＝８０／２０）１７．０部を加え１時間
攪拌混合後、平均分子量４０００、平均官能基数２、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比
率が１０／９０であるランダム付加変性用ポリオキシア
ルキレンポリオール２１．０部を加え８０℃で２時間攪
拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネー
ト組成物（ｋ）を得た。ＮＣＯ含有率は２９．１％であ
った。

【００５２】１２）２核体９４．４重量％、３核体５．
２重量％、４核体以上及び低活性成分０．４重量％を含
有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート８３．
０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−
異性体＝８０／２０）１７．０部を加え１時間攪拌混合
し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｌ）を得た。ＮＣＯ含有率は３５．９％であった。

【００５３】１３）２核体５８．５重量％、３核体３
６．９重量％、４核体以上及び低活性成分４．６重量％
を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９
３．０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，
６−異性体＝８０／２０）７．０部を加え１時間攪拌混
合し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成
物（ｍ）を得た。ＮＣＯ含有率は３４．０％であった。

【００５４】１４）２核体７１．１重量％、３核体２
１．９重量％、４核体以上及び低活性成分７．０重量％
を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート１
００.０部に、平均分子量５０００、平均官能基数３、
プロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合
比率が１００／０である変性用ポリオキシアルキレンポ
リオール１３．５部を加え８０℃で２時間攪拌反応さ
せ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｎ）を得た。ＮＣＯ含有率は２９．０％であった。

【００５５】１５）２核体７０．０重量％、３核体１
７．５重量％、４核体以上及び低活性成分１２.５重量
％を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート
７５．０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／
２，６−異性体＝８０／２０）２５．０部を加え１時間
攪拌混合し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネー
ト組成物（ｏ）を得た。ＮＣＯ含有率は３６．５％であ
った。

【００５６】１６）２核体７８．９重量％、３核体２
０．３重量％、４核体以上及び低活性成分０.８重量％
を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート９
０．０部にトリレンジイソシアネート（２，４−／２，
６−異性体＝８０／２０）１０．０部を加え１時間攪拌
混合し、発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組
成物（ｐ）を得た。ＮＣＯ含有率は３４．７％であっ
た。

【００５７】１７）２核体６９．８重量％、３核体１
２．５重量％、４核体以上及び低活性成分１７．７重量
％を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネート
９０．０部に、トリレンジイソシアネート（２，４−／
２，６−異性体＝８０／２０）１０．０部を加え１時間
攪拌混合後、平均分子量５０００、平均官能基数３、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比
率が１００／０である変性用ポリオキシアルキレンポリ
オール１９．０部を加え８０℃で２時間攪拌反応させ、
発泡テストに供する有機ポリイソシアネート組成物
（ｑ）を得た。ＮＣＯ含有率は２８．８％であった。表
―３、表―４に実施例及び比較例に使用した有機ポリイ
ソシアネート組成物の原料組成及び仕込量を示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】４．レジンプレミックスの調製上記１および２で合成されたポリオキシアルキレンポリ
オール（Ｃ）及びポリマーポリオールを使用し、表−５
および−６に示すポリオキシアルキレンポリオール及び
ポリマーポリオールとの組み合わせで、下記の組成のレ
ジンプレミックスを調製し、実施例及び比較例に用い
た。（単位；重量部）ポリオキシアルキレンポリオールＡ〜Ｆ８０ポリマーポリオールａ〜ｆ２０ＳＲＸ−２７４Ｃ１．０（シリコン整泡剤、東レ・ダウコーニング社製）ＭｉｎｉｃｏＬ−１０２００．３（アミン触媒、活材ケミカル社製）ＭｉｎｉｃｏＴＭＤＡ０．１（アミン触媒、活材ケミカル社製）水（発泡剤）３．６

【００６１】実施例１〜１４上記３で調製された有機ポリイソシアネート組成物ａ〜
ｈと、上記４で調製したレジンプレミックスとを表−５
に示すように組み合わせて、ＮＣＯインデックスが１０
０となるように混合したものを用いて、発泡体評価用モ
ールド成形品を作成し、脱型後２５℃で２４時間靜置し
てから物性を測定した。モールド：４００×４００×１００ｍｍアルミ
製テストモールドモールド温度：５５±２℃ 脱型時間：４分（モールドに反応混合液を注入
し、硬化したポリウレタン発泡体を脱型するまでの時
間）発泡体の物性はつぎの方法で測定した。全密度（ｋｇ／ｍ³）：ＪＩＳＫ６４０１２５％ＩＬＤ（ｋｇ／３１４ｃｍ²）：ＪＩＳＫ６
４０１引張強度（ｋｇ／ｍ²）：ＪＩＳＫ６４０１引裂強度（ｋｇ／ｍ）：ＪＩＳＫ６４０１伸び率（％）：ＪＩＳＫ６４０１反発弾性（％）：ＪＩＳＫ６４０１５０％乾熱圧縮歪（％）：ＪＩＳＫ６３０１６Ｈｚ振動伝達率（％）：伊藤精機（株）製振動試験機
により荷重５０kg、振幅５ｍｍで測定結果を表−５に示す。表−５から明らかなように本発明
の発泡体は、全密度５５ｋｇ／ｍ³以下においても良好
な反発弾性、良好な圧縮歪、低い６Ｈｚ振動伝達率、良
好な引張強度、引裂強度、伸び率を示す。

【００６２】比較例１〜１３上記３で調製された有機ポリイソシアネート組成物ａ
と、ポリオキシアルキレンポリオールＥとポリマーポリ
オールｅを用いたレジンプレミックスまたはポリオキシ
アルキレンポリオールＦとポリマーポリオールｆを用い
たレジンプレミックスとの組み合わせ、あるいは有機ポ
リイソシアネート組成物ｉ〜ｑと、上記４で調製したレ
ジンプレミックスとを、ＮＣＯインデックスが１００と
なるように表−６のように組み合わせて混合し、比較例
１〜１４と同様に発泡体評価用モールド成形品を作製
し、物性を測定した。結果を表−６に示す。比較例１〜
１３の発泡体は、使用した有機ポリイソシアネート組
成、またはポリオキシアルキレンポリオール（Ｃ）の構
造が本発明で規定するものを満たしていない。すなわ
ち、表−２から明らかなように、比較例−１、３では使
用したポリオキシアルキレンポリオール（Ｃ）中のプロ
ピレンオキシド付加重合によるヘッドートウーテイル
（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が低すぎ、比
較例−２、４では使用したポリオキシアルキレンポリオ
ール（Ｃ）中のモノオール含有量が多すぎる。

【００６３】比較例−５では有機ポリイソシアネート組
成中の変性用ポリオキシアルキレンポリオールのエチレ
ンオキシドのモル付加重合比率が低すぎ、比較例−７で
は逆に高すぎる。比較例−６では有機ポリイソシアネー
ト組成中の変性用ポリオキシアルキレンポリオールの分
子量が低すぎる。比較例−８では有機ポリイソシアネー
ト組成中の２核体含有率が高すぎ、比較例−９では逆に
低すぎる。比較例−１０は有機ポリイソシアネートが全
てｐｏｌｙ−ＭＤＩであり、ＴＤＩが使用されず、比較
例−１１では逆に有機ポリイソシアネート組成中のＴＤ
Ｉ重量比が多すぎる。比較例−１２では有機ポリイソシ
アネート組成中の、〔３核体／４核体以上及び低活性成
分〕の重量比が大きすぎ、比較例−１３では逆に小さす
ぎる。このように、本発明の範囲外の有機ポリイソシア
ネート組成物または不適当な変性用ポリオキシアルキレ
ンポリオールで変性した有機ポリイソシアネート組成
物、活性水素化合物としてのポリオキシアルキレンポリ
オール（Ｃ）を使用した場合には脱型時の発泡体のキュ
ア性が低下すると同時に、発泡体の引張強度、引裂強
度、伸び率などの機械強度、及び反発弾性、圧縮歪、６
Ｈｚ振動伝達率も低下する。

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】

【表８】

【００６８】実施例１５〜１７および比較例１４〜１７上記４のレジンプレミックス調製における触媒使用量を
増加し、レジンプレミックスを調製した。調製したレジ
ンプレミックスを有機ポリイソシアネート組成物と混合
して発泡体評価用モールド成形品を作成した。使用した
ポリオキシアルキレンポリオール（Ｃ）、ポリマーポリ
オールおよび有機ポリイソシアネート組成物は、表−７
に示す通りである。（単位；重量部）ポリオキシアルキレンポリオール（Ｃ）８０ポリマーポリオール２０ＳＲＸ−２７４Ｃ１．０（シリコン整泡剤、東レ・ダウコーニング社製）ＭｉｎｉｃｏＬ−１０２００．５（アミン触媒、活材ケミカル社製）ＭｉｎｉｃｏＴＭＤＡ０．１５（アミン触媒、活材ケミカル社製）水（発泡剤）３．６発泡体評価用モールド成形品の作成方法、及び物性測定
法は実施例、比較例と同様の条件で行った。結果を表−
７に示す。

【００６９】表−７に示すように実施例−１５、１６、
１７は各々実施例−１、５、６と同等のポリオキシオル
キレンポリオール（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート組
成物を使用した。一方、比較例−１４、１５、１６、１
７は各々比較例−１、２、５、９と同等のポリオキシア
ルキレンポリオール（Ｃ）及び有機ポリイソシアネート
組成物を使用した。表−７から本発明の発泡体は、触媒
使用量の差にもかかわらず発泡体の機械強度、反発弾
性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率が優れている。言い換え
れば、触媒量が少なくても優れた物性が得られ、フォキ
ング現象を改善できる。一方、比較例に示す発泡体は、
触媒使用量を増すことにより、物性によっては多少の改
善が認められるが、本願発明の発泡体の物性は、それら
に比べ遙かに優れている。

【００７０】

【表９】

【００７１】

【発明の効果】本発明の軟質高弾性ポリウレタン発泡体
は、反発弾性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率に優れ、水を
発泡剤として使用し、触媒使用量を削減した場合に生じ
る問題点、すなわち、反発弾性及び圧縮歪の劣化、６Ｈ
ｚ振動伝達率の増大、及び引張強度、引裂強度、伸び率
の低下を防止することが可能となった。したがって、本
発明の軟質高弾性ポリウレタン発泡体は、優れた反発弾
性、圧縮歪および６Ｈｚ振動伝達率が強く望まれる用
途、例えば、車両用シートのヘットレスト・シートバッ
ク等のシートパッドやシートクッション等のクッション
材として車の内装材用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平３−200829（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】活性水素化合物、発泡剤、触媒、整泡剤
およびその他の助剤の混合物と、有機ポリイソシアネー
ト組成物を反応させて得られる軟質ポリウレタン発泡体
において、（Ａ）発泡剤として水を使用し、（Ｂ）有機
ポリイソシアネート組成物として、（ａ）式１で示さ
れ、【化１】３核体（ｎ＝１）と４核体以上（ｎ≧２）及び低活性成
分との重量比［３核体／４核体以上及び低活性成分］が
１．１〜２０．０で、かつ２核体含有率が６０重量％を
超え９０重量％以下であるポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６
−トリレンジイソシアネートからなり、両者の混合重量
比（ａ）／（ｂ）が９７／３〜８０／２０である混合物
を使用し、（Ｃ）活性水素化合物として、水酸基価１０
〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール含有量１５ｍｏｌ％
以下であり、更にプロピレンオキシド付加重合によるヘ
ッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合
選択率が９６ｍｏｌ％以上であるポリオキシアルキレン
ポリオールを使用することを特徴とする軟質高弾性ポリ
ウレタン発泡体。
【請求項２】〔３核体／４核体以上及び低活性成分〕
が、１．２〜１０．０で、かつ２核体含有率が６０重量
％を超え８０重量％以下である有機ポリイソシアネート
組成物を使用することを特徴とする請求項１記載の軟質
高弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項３】〔３核体／４核体以上及び低活性成分〕
が、２．０〜４．０で、かつ２核体含有率が６０重量％
を超え８０重量％以下である有機ポリイソシアネート組
成物を使用することを特徴とする請求項１記載の軟質高
弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項４】有機ポリイソシアネート組成物の（ａ）
／（ｂ）が、９５／５〜８５／１５である請求項１記載
の軟質高弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項５】有機ポリイソシアネート組成物として、
請求項１記載のポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（ａ）と２，４−及び／または２，６−トリレンジイ
ソシアネート（ｂ）の混合物を、炭素数３以上のアルキ
レンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合比率が
６０／４０〜１５／８５で、平均官能基数２〜４、平均
分子量が２，０００〜１０，０００であるポリオキシア
ルキレンポリオールの単独または２種以上の混合物とを
反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマー
を使用することを特徴とする軟質高弾性ポリウレタン発
泡体。
【請求項６】ポリオキシアルキレンポリオールが、炭
素数３〜４のアルキレンオキシドとエチレンオキシドの
モル付加重合比率５０／５０〜２０／８０、平均官能基
数２〜４、平均分子量３，０００〜８，０００である請
求項５記載の軟質高弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項７】活性水素化合物（Ｃ）が、アルカリ金属
水酸化物触媒の存在下、水酸基数３〜８の活性水素化合
物にアルキレンオキシドを付加重合して得られたポリオ
キシアルキレンポリオールであることを特徴とする請求
項１記載の軟質高弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項８】アルカリ金属水酸化物触媒が、水酸化セ
シウムである請求項７記載の軟質高弾性ポリウレタン発
泡体。
【請求項９】活性水素化合物（Ｃ）が、その一部をエ
チレン性不飽和単量体の重合により変性されたポリマー
ポリオールであることを特徴とする請求項１記載の軟質
高弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項１０】活性水素化合物、発泡剤、触媒、整泡
剤およびその他の助剤の混合物と、有機ポリイソシアネ
ート組成物を反応させて得られる軟質ポリウレタン発泡
体の製造方法において、（Ａ）発泡剤として水を使用
し、（Ｂ）有機ポリイソシアネート組成物として、
（ａ）式１で示され、【化２】３核体（ｎ＝１）と４核体以上（ｎ≧２）及び低活性成
分との重量比［３核体／４核体以上及び低活性成分］が
１．１〜２０．０で、かつ２核体含有率が６０重量％を
超え９０重量％以下であるポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６
−トリレンジイソシアネートからなり、両者の混合重量
比（ａ）／（ｂ）が９７／３〜８０／２０である混合物
を使用し、（Ｃ）活性水素化合物として、水酸基価１０
〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール含有量１５ｍｏｌ％
以下であり、更にプロピレンオキシド付加重合によるヘ
ッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合
選択率が９６ｍｏｌ％以上であるポリオキシアルキレン
ポリオールを使用することを特徴とする軟質高弾性ポリ
ウレタン発泡体の製造方法。
【請求項１１】〔３核体／４核体以上及び低活性成
分〕が、１．２〜１０．０で、かつ２核体含有率が６０
重量％を超え８０重量％以下である有機ポリイソシアネ
ート組成物を使用することを特徴とする請求項１０記載
の軟質高弾性ポリウレタン発泡体の製造方法。
【請求項１２】〔３核体／４核体以上及び低活性成
分〕が、２．０〜４．０で、かつ２核体含有率が６０重
量％を超え８０重量％以下である有機ポリイソシアネー
ト組成物を使用することを特徴とする請求項１０記載の
軟質高弾性ポリウレタン発泡体の製造方法。
【請求項１３】有機ポリイソシアネート組成物の
（ａ）／（ｂ）が、９５／５〜８５／１５である請求項
１０記載の軟質高弾性ポリウレタン発泡体の製造方法。
【請求項１４】有機ポリイソシアネート組成物とし
て、請求項１０記載のポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（ａ）と２，４−及び／または２，６−トリレ
ンジイソシアネート（ｂ）の混合物を、炭素数３以上の
アルキレンオキシドとエチレンオキシドのモル付加重合
比率が６０／４０〜１５／８５で、平均官能基数２〜
４、平均分子量が２０００〜１００００であるポリオキ
シアルキレンポリオールの単独または２種以上の混合物
とを反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリ
マーを使用することを特徴とする軟質高弾性ポリウレタ
ン発泡体の製造方法。
【請求項１５】請求項１記載の軟質高弾性ポリウレタ
ン発泡体を発泡成形して得られるクッション材。
【請求項１６】請求項１５記載のクッション材からな
る車両用シート。