JPH09169832A - 水性樹脂分散体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エポキシ樹脂を含有水性分散体において、主
剤と硬化剤との混合後のポットライフが長く、常温硬化
性とのバランスが優れているばかりでなく、硬化後に優
れた接着力、耐熱性、耐水性、耐溶剤性を与える組成物
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂を含有する水性分散
体と、（Ｂ）イミダゾール化合物、（Ｃ）アミノフェノ
ール化合物を必須成分とする水性樹脂分散体組成物、お
よび該組成物において、エポキシ樹脂を含有する水性分
散体が、エポキシ樹脂存在下ラジカル重合性モノマーを
乳化重合して得られる重合体である水性樹脂分散体組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂を含
有する水性分散体とイミダゾール系硬化剤からなる組成
物に関するものであり、さらに詳しくは、主剤と硬化剤
との混合後のポットライフが長く、常温硬化性とのバラ
ンスが優れているばかりでなく、硬化後に優れた接着
力、耐熱性、耐水性、耐溶剤性を与える組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、省資源、地球環境に優しい材料の
開発が進められている。特に溶剤の排出によるＶＯＣ規
制等から、溶剤を使用する塗料、接着剤の分野では脱溶
剤の動きが積極的である。溶剤系の代替として挙げられ
ている材料の中で、特に開発が行われているのは水性化
である。この水性化の代表的なものとして、エマルジョ
ンが挙げられ、例えば熱可塑性のアクリルエマルジョ
ン、酢ビエマルジョン、エチレン酢ビエマルジョン等が
挙げられる。しかし、高度の接着力、耐熱性、耐水性、
耐溶剤性が要求される用途においては、未だ溶剤系を使
用せざるを得ない状況である。これに対して、従来の熱
可塑性エマルジョンではなく、熱硬化性のエポキシ樹脂
を水性化して使用したり、また熱可塑性エマルジョンと
の組み合わせで上記の課題を解決する試みが進められて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エポキ
シ樹脂のエマルジョンはそのものを単独で使用すること
がなく、通常は硬化剤を添加し硬化させることによって
初めて性能が発揮される。したがって、一般的にはエポ
キシ樹脂を含有する水性分散体の主剤と硬化剤との２液
となり、その場合、熱可塑性エマルジョンでは問題とは
ならない主剤と硬化剤とを混合した後のポットライフが
問題となる。ここでいう「ポットライフ」とは、主剤と
硬化剤とを混合したあとの初期物性が保持される時間を
示すものである。

【０００４】エポキシ樹脂を常温硬化させる硬化剤は、
多くはそのポットライフが１時間以内である。その場
合、１時間以内に作業が終了するよう仕込み量・作業量
の限定を行うことによってポットライフの問題を回避し
ている。逆に言えばポットライフが長い硬化剤、例えば
イミダゾール系の硬化剤を使用した場合、常温硬化で物
性を発現させようとした場合、その硬化に長時間を必要
とする。したがって常温硬化性を維持し、ポットライフ
を延長させる配合系が強く望まれている。

【０００５】これに対して、例えば特開昭５８−２７７
６８号公報では硬化剤のイミダゾール類とフェノール水
分散体とからなる配合系の開示がある。この改良より従
来イミダゾール硬化剤の持つ良好なポットライフ維持し
つつ、常温硬化性の問題をかなり解決してきている。し
かしながら、現在求められているより高度な硬化物性、
および常温硬化とポットライフとの硬化性バランスを取
ることが困難であった。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するために種々検討した結果、イミダゾール化合物と
アミノフェノール化合物とを組み合わせることにより、
上記課題を克服することを見い出し、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は： （Ａ）エポキシ樹脂を含有する水性分散体と、（Ｂ）イ
ミダゾール化合物、（Ｃ）アミノフェノール化合物を必
須成分とする水性樹脂分散体組成物を提供するものであ
り、エポキシ樹脂を含有する水性分散体が、エポキシ樹
脂存在下ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られ
る重合体を提供するものである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
エポキシ樹脂を含有する水性分散体とは、１分子中に１
個以上のエポキシ基を有する化合物、又はこれを含有し
てなる物質が水中に分散している分散体を指す。例え
ば、界面活性剤存在下にエポキシ樹脂を水中で分散させ
るエポキシエマルジョンや、エポキシ樹脂存在下ラジカ
ル重合性モノマーを乳化重合して得られるエポキシ変性
アクリルエマルジョンが挙げられる。本発明で使用され
るエポキシ樹脂としては、例えばグリシジルエーテル
類、グリシジルエステル類、グリシジルアミン類、線状
脂肪族エポキサイド類、脂環族エポキサイドなどが挙げ
られる。

【０００８】（イ）グリシジルエーテル類としては、芳
香族グリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテルが
挙げられ、芳香族グリシジルエーテルとしては例えばビ
スフェノールのジグリシジルエーテル、フェノールノボ
ラックのポリグリシジルエーテル、ビフェノールのジグ
リシジルエーテルが挙げられる。該ビスフェノールのジ
グリシジルエーテルとしては、例えばビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェ
ノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロ
モビスフェノールＡなどのジグリシジルエーテルが挙げ
られ、フェノールノボラックのポリグリシジルエーテル
としては、例えばフェノールノボラック、クレゾールノ
ボラック、ブロム化フェノールノボラックなどのポリグ
リシジルエーテルが挙げられ、ビフェノールのジグリシ
ジルエーテルとしては、例えばビフェノール、テトラメ
チルビフェノールのジグリシジルエーテルが挙げられ
る。脂肪族グリシジルエーテルとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、
テトラメチレングリコールなどのグリシジルエーテルが
挙げられる。

【０００９】（ロ）グリシジルエステル類としては、芳
香族グリシジルエステル、脂環式グリシジルエステルな
どが挙げられる。芳香族グリシジルエステルとしては、
例えばフタル酸、テレフタル酸。イソフタル酸などのジ
グリシジルエステルが挙げられ、脂環式グリシジルエス
テルとしては例えばヘキサヒドロフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステルが挙
げられる。 （ハ）グリシジルアミン類としては、例えばテトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメ
タキシリレンジアミン、トリグリシジルアミノフェール
などが挙げられる。

【００１０】（ニ）線状脂肪族エポキサイド類として
は、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大
豆油などが挙げられる。 （ホ）脂環族エポキサイドとしては、例えば３，４エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレー
ト、３，４エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレ
ートなどが挙げられる。

【００１１】これらのエポキシ樹脂の末端をアクリル酸
またはメタクリル酸等の一塩基酸で一部反応させたもの
でもよい。エポキシ樹脂は単独で使用してもよく２種類
以上を組み合わせてもよい。好ましいエポキシ樹脂は耐
熱性、耐水性の観点からグリシジルエーテル類であり、
さらに好ましくはビスフェノールのジグリシジルエーテ
ルであり、とくに好ましくはビフェノールＡ、ビフェノ
ールＦのジグリシジルエーテルである。エポキシ樹脂の
エポキシ当量は１００〜１００００の範囲ものを用いる
ことができ、常温硬化性、耐熱性、耐水性の観点から好
ましくは１５０〜３０００であり、さらに好ましくは１
７０〜１０００の範囲である。

【００１２】エポキシエマルジョンは通常エポキシ樹脂
と水と界面活性剤とを存在させ、せん断力がかかる分散
機によりエポキシ樹脂を微粒化して得ることができる。
使用される界面活性剤としてはイオン性、非イオン性の
界面活性剤が挙げられ、イオン性界面活性剤としてはア
ニオン性、カチオン性、両性が挙げられる。本発明にお
いて、エポキシ樹脂の存在下ラジカル重合性モノマーを
乳化重合して得られるエポキシ変性アクリルエマルジョ
ンは、例えば次の様にして得ることができる。

【００１３】即ち、従来公知の乳化重合技術、ラジカル
重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、水、界面活性剤
の存在下によって行われる。本発明の場合、例えばエポ
キシ樹脂とラジカル重合性モノマーとを予め室温または
加温下で十分に撹拌を行うことによって均一に溶解さ
せ、これに界面活性剤、分散剤、保護コロイド、水溶性
高分子等と水及びラジカル重合開始剤を加えて乳化分散
液としたのち重合する方法が挙げられる。この方法以外
にも例えば、エポキシ樹脂とラジカル重合性モノマーを
別個に乳化分散させ重合に供する方法、エポキシ樹脂の
みを乳化分散させラジカル重合性モノマーを直接重合さ
せる方法等が挙げられ、また重合開始剤の添加方法も乳
化分散液と一緒に添加させたり、別個に添加させたりす
ることもできる。乳化重合時にラジカル重合性モノマー
とエポキシ樹脂とは反応しても、反応しなくてもよい。
好ましくは反応しないほうがよい。

【００１４】エポキシ樹脂には先に挙げたものを使用す
ることができる。またラジカル重合性モノマーとしては
次のものを使用することができる。例えば、芳香族不飽
和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキルエス
テル、不飽和カルボン酸、等を挙げることができる。芳
香族不飽和化合物としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルとし
ては、例えばアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステルが挙げられる。

【００１５】アクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレートなどが挙げられる。不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート
等が挙げられる。

【００１６】上記以外のラジカル重合性モノマーも必要
に応じて組み合わせてもよい。例えば、水酸基含有モノ
マー、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポ
リエチレングリコールアクリレート、アミド基含有モノ
マー、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリ
ルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド、メチロール
基含有モノマー、例えばＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールア
クリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド、アルコ
キシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチルメタクリルアミド、エポキシ基含有モノマー、例
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアク
リレート、メチルグリシジルメタクリレート、多官能性
モノマー、例えばジビニルベンゼン、ポリオキシエチレ
ンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレー
ト、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシ
プロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまた
はジエステル、例えばマレイン酸モノまたはジブチル、
フマル酸モノまたはジオクチル、ビニルエステル例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、不飽和ニトリル、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、オレフィ
ン、例えばブタジエン、イソプレン、塩素含有ビニルモ
ノマー、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レンなどを挙げることができる。

【００１７】ラジカル重合性モノマーは単独で使用して
もよく、また２種以上の混合物であってもよい。好まし
くは、芳香族不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボ
ン酸のアルキルエステル、不飽和モノカルボン酸の組み
合わせを必須成分とするのがよい。さらに好ましくは、
芳香族不飽和化合物としてはスチレンが挙げられ、、
α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルとし
てはエチルアクリレート、ブチルアクリレート、、２−
エチルヘキシルアクリレートが挙げられ、不飽和モノカ
ルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸が挙げられ
る。

【００１８】ラジカル重合性モノマーで好ましい芳香族
不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキル
エステル、および不飽和モノカルボン酸の組成比として
は、芳香族不飽和化合物が２０〜８０重量％、α，β−
不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルが２０〜８０
重量％、不飽和モノカルボン酸が０．１〜２０重量％の
範囲である。

【００１９】アクリルポリマーのＴｇは目的に応じて設
定すればよい。ここで言うＴｇとは、エポキシ樹脂を除
いた全モノマーからの計算値を意味する。好ましくは、
−５０℃から８０℃の範囲である。−５０℃未満では硬
化物の耐熱性が不十分であり、８０℃を越えると成膜性
が不十分となる。さらに好ましくは−４０℃から５０℃
の範囲である。

【００２０】本発明においてエポキシ樹脂とラジカル重
合性モノマーとの比率は、エポキシ樹脂１〜６０重量部
に対してラジカル重合性モノマーが４０〜９９重量部の
範囲である。エポキシ樹脂が１重量部未満だと耐熱性、
耐水性が不良であり、また６０重量部を越えると初期接
着性が不良となる。好ましくはエポキシ樹脂が５〜５５
重量部に対してラジカル重合性モノマーが４５〜９５重
量部の範囲である。

【００２１】使用する界面活性剤としては、先に挙げた
イオン性、非イオン性の界面活性剤があり、イオン性界
面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、両性が挙げ
られる。アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪
酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫
酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫
酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン
酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナ
フタリンスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面活
性剤としては、例えば第一アミン塩、第二アミン塩、第
三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が
挙げられ、両性界面活性剤としては例えばカルボン酸塩
型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステ
ル塩等が挙げられる。

【００２２】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられ
る。また上記で挙げた非反応性の界面活性剤以外にも反
応性の界面活性剤も使用することができる。反応性界面
活性剤としては一分子中にラジカル重合性の官能基を有
しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン
酸塩基、スルホン酸エステル塩基から選ばれる一個以上
の官能基を有するもの、または一分子中にラジカル重合
性の官能基を有しかつポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
複合タイプのアルキルエーテルまたはアルコールを有す
るものである。これらの界面活性剤は一種でも、また２
種以上と組み合わせて使用してもよい。

【００２３】分散剤、保護コロイド、水溶性高分子とし
ては、例えばポリリン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレ
ン−マレイイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共
重合体塩、スチレン−メタクリル酸共重合体塩、水溶性
アクリル酸エステル共重合体塩、水溶性メタクリル酸エ
ステル共重合体塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリルアミド
共重合体、ポリメタクリルアミド共重合体等が挙げられ
る。

【００２４】重合開始剤としては、水溶性、油溶性の重
合開始剤が使用できる。水溶性の重合開始剤としては、
例えば過硫酸塩、過酸化物、水溶性のアゾビス化合物、
過酸化物−還元剤のレドックス系等が挙げられ、過硫酸
塩としては例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリム、等が挙げられ、過酸化物としては
例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオ
キシドが挙げられ、水溶性アゾビス化合物としては、例
えば２，２’−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブ
チルアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）２塩化水素、４，４’−アゾビス（４−シアノペ
ンタン酸）等が挙げられ、過酸化物−還元剤のレドック
ス系としては、例えば先の過酸化物に亜硫酸水素ナトリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィ
ン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその塩、
第一銅塩、第一鉄塩等の還元剤の添加が挙げられる。

【００２５】油溶性の重合開始剤としては例えば過酸化
物、油溶性のアゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物と
しては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げら
れ、油溶性のアゾビス化合物としては、例えば２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−
２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。

【００２６】本発明の重合では必要に応じてリン酸水素
ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調整剤、ｔ−
ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンや低
分子ハロゲン化合物等の分子量調整剤、キレート化剤、
可塑剤、有機溶剤等を乳化重合の前・中・後に添加する
ことができる。重合温度は例えば０〜１００℃で特に３
０〜９０℃の範囲が好ましく、不活性雰囲気中、常圧下
または必要に応じて加圧下で行われる。

【００２７】本発明に使用されるイミダゾール化合物と
は、代表的には室井宗一、石村秀一著「入門エポキシ樹
脂」新高分子文庫（１９８８）のページ９９表３．８に
示されるものを指し、例えば２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシル
イミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フ
ェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−
シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエ
チル−２−エチル−４−メチルメチルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、およびそ
れらの変性品が挙げられる。変性品としては例えば、ア
クリロニトリル、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、エポキシ化合物、エポキシ樹脂等との反応物、およ
び各種有機酸との塩等を挙げることができる。

【００２８】これらのイミダゾール化合物は一種または
二種以上と組み合わせてもよい。好ましくは２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールで
ある。イミダゾール化合物の添加量は、硬化性・硬化物
性に応じて決められるが、好ましくはエポキシ樹脂を含
有する水分散体中のエポキシ樹脂量に対して、０．１〜
３０部がよく、さらに好ましくは１〜２０部の範囲であ
る。０．１未満では常温硬化性が充分ではなく、３０部
を越えるとポットライフが不良となる。

【００２９】本発明で使用されるアミノフェノール化合
物とは、アミノ基を有するフェノール化合物を指し、ア
ミノ基は１級、２級、３級のいずれでもよく、またフェ
ノール性ＯＨ基は１個以上あればよい。例えば２ーアミ
ノフェノール、４ーアミノフェノール、４ージメチルア
ミノフェノール、２，４，６−トリスジメチルアミノメ
チルフェノール、ジメチルアミノメチルフェノール等が
挙げられ、好ましくは２，４，６−トリスジメチルアミ
ノメチルフェノール、ジメチルアミノメチルフェノール
である。アミノフェノール化合物の添加量は、使用され
るエポキシ樹脂に対して０．１〜２０部であり、好まし
くは０．５〜１０部の範囲である。０．１部未満では硬
化性の向上が認められず、２０部を越えるとポットライ
フが不良となる。

【００３０】本発明の水系樹脂組成物には必要に応じ
て、エポキシ樹脂の硬化性向上のために、イミダゾール
化合物、アミノフェノール化合物以外のエポキシ樹脂用
硬化剤、性能向上のためにラテックス、タッキファイヤ
ーやゴム成分、硬化性能をさらに向上させるためにメラ
ミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミ
ノ樹脂やレゾール型またはノボラック型のフェノール樹
脂を添加してもよい。また、さらなるポットライフと常
温硬化性とのバランスを図るために、無機酸、有機酸、
カルボン酸ポリマー等を添加してもよい。さらに殺菌
剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐ
Ｈ調整剤、界面活性剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料
等を添加してもよい。

【００３１】エポキシ樹脂用硬化剤としては、例えばポ
リアミン、酸無水物、ポリフェノール、ポリメルカプタ
ン、ルイス酸錯体等が挙げられる。ポリアミン系硬化剤
としては、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香
族ポリアミン、ポリアミドが挙げられ、脂肪族ポリアミ
ンとしては、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミンやこれらの変性品等が挙げられる。

【００３２】脂環族ポリアミンとしては、例えばイソホ
ロンジアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン、３、９ービス（３ーアミノプロピル）２、
４、８１０ーテトラオキサスピロ（５、５）ウンデカン
アダクト、ビス（４ーアミノー３ーメチルシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４ーアミノシクロヘキシル）メタン
やこれらの変性品等が挙げられる。

【００３３】芳香族ポリアミンとしては、例えばｍ−キ
シリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホンやこれ
らの変性品等が挙げられる。ポリアミドとしては、例え
ばダイマー酸等のジカルボン酸と先のポリアミンとの縮
合品が挙げられる。その他ポリアミンとしてはジシアン
ジミド、アジピン酸ジヒドラジッド等が挙げられる。

【００３４】酸無水物としては例えば、１官能性として
無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸やこれらの変性品が挙げ
られ、２官能性として無水ピロメリット酸、無水ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸やこれらの変性品が挙げられ
る。ポリフェノールとしては、例えばノボラック型のフ
ェノール樹脂、レゾール型のフェノール樹脂等が挙げら
れる。

【００３５】ポリメルカプタンとしては、例えばチオグ
リコール酸と多価アルコールとの縮合物やポリサルファ
イド等が挙げられる。ルイス酸錯体としては、例えば三
フッ化ホウ素のアミン錯体などを挙げることができる。
性能を向上させるためのラテックスとしては、アクリル
ラテックス、スチレンブタジエンラテックス、クロロプ
レンラテックス、ウレタンラテックス、エチレン酢ビラ
テックス、酢ビラテックス等が挙げられる。

【００３６】タッキファイヤーとしては、例えばロジン
系、ロジン誘導体系、テルペン樹脂系、テルペン誘導体
系等の天然系タッキファイヤーや、石油樹脂系、スチレ
ン樹脂系、クマロンインデン樹脂系、フェノール樹脂
系、キシレン樹脂系の合成樹脂系のタッキファイヤー等
が挙げられる。これらのタッキファイヤーは水分散また
は水溶液の形で添加することが好ましい。ゴム成分とし
ては、例えば液状ニトリルゴム、シリコンゴム等が挙げ
られる。

【００３７】無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸
等が挙げられ、有機酸としては例えば一塩基酸の蟻酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸等、多塩基酸のシュウ酸、マ
ロン酸コハク酸、グルタル酸、クエン酸等、又先に挙げ
た不飽和カルボン酸等が挙げられる。カルボン酸ポリマ
ーとしては、例えばカルボキシル基を有するポリマーを
指し例えばカルボキシル基を有する不飽和カルボン酸を
重合することにより得られる。分子量は任意であるが、
５００００を越えると硬化剤との組み合わせにおいて粘
度が高くなり取り扱いができなくなる。また５００以下
では耐水性が不良となる。好ましい分子量としては１０
００から２００００の範囲である。カルボン酸ポリマー
の酸価は、好ましくは２００から７５０であり、２００
未満ではポットライフが延長されず、７５０を越えると
アミンとの組み合わせにより粘度が上昇し実用的ではな
い。さらに好ましくは３００から６００の範囲である。

【００３８】本発明の水性樹脂組成物を、例えば接着剤
として応用する場合、先ず本発明の全成分を混合しその
後被着体に塗布し、塗布面を張り合わせた後硬化させる
方法、また一方の被着体に本発明の（Ａ）エポキシ樹脂
を含有する水性分散体を塗布し、もう一方の被着体に本
発明の（Ｂ）と（Ｃ）とからなる成分を塗布し、該両被
着体の塗布面を重ね合わせた後硬化させる方法、また被
着体の一方に本発明の（Ａ）エポキシ樹脂を含有する水
性分散体を塗布し、その後本発明の（Ｂ）と（Ｃ）とか
らなる成分を更に塗布し、もう一方の被着体を重ね合わ
せた後硬化させる方法等を用いることができる。これら
の硬化方法を取る場合、塗布後常温または加熱により水
を揮散した後、常温で硬化を進めてもよく、また加熱に
より硬化を進めてもよい。また、塗布後水を揮散せずに
被着体を張り合わせ、常温または加熱により硬化を進め
てもよい。

【００３９】本発明の水性樹脂組成物は、接着剤、粘着
剤はもとより、塗料、印刷インキ、ガスバリヤ性包装材
料、加工紙、繊維加工剤、建築材料などに使用すること
ができる。接着剤としては、例えば木材、合板、パーテ
ィクルボード、石膏ボード、鉄、アルミ等の金属、プラ
スチックフィルム、プラスチックフォーム、プラスチッ
クの不織布、皮革、木綿、麻等の布、ガラス繊維、ガラ
ス布、ＦＲＰ等の接着が挙げられる。粘着剤分野として
は例えばテープ、ラベル、壁紙、床材等が挙げられ、塗
料分野としては、例えばコンクリート、木材、金属、フ
ロアポリッシュ等が挙げられ、繊維加工剤としては、例
えば不織布、カーペット、電気植毛布、積層布、タイヤ
コード等が挙げられ、建築材料としては例えばシーリン
グ材、ラテックスセメント、防水材等が挙げられる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明するが、これら
は本発明の範囲を何ら制限するものではない。なお、特
に指定のない限り部は重量基準とする。 （参考例１〜１０） （１）エポキシ樹脂エマルジョンの調整 表１に示すエポキシ樹脂，界面活性剤と水とをホモミキ
サーを使用して均一に分散させ作製した。エポキシ樹脂
エマルジョンの粘度を表１に併せて示す。

【００４１】（２）エポキシ変性アクリルエマルジョン
の調整 表２に示すラジカル重合性モノマーとエポキシ樹脂の混
合物１０００部に、エマルゲン９５０［花王（株）製、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル］の２５％
水溶液８０部、レベノールＷＺ［花王（株）製、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテ硫酸ナトリウム］の
２５％水溶液４０部、過硫酸アンモニウム２部、蒸留水
４３０部を添加し、ホモミキサーで撹拌を行いプレ乳化
物を作製した。別に撹拌機付きフラスコに蒸留水４００
部、エマルゲン９５０の２５％水溶液２０部を仕込み、
８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０部に
溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物を４
時間かけて連続滴下する。その後過硫酸アンモニウム
０．５部を水５０部に溶解したものを添加し、同温度で
１時間重合を続けた。その後３０℃以下まで冷却し、２
５％濃度のアンモニア水でｐＨを７に調整して固型分５
０％のエマルションを得た。重合後の粘度、及びアクリ
ルポリマーの計算Ｔｇを表２に併せて示す。

【００４２】（実施例１〜２０） （３）評価方法および評価結果 （イ）配合品の作製 参考例１〜１０で得たエマルジョンに表３〜表５に示す
配合を行った。配合方法は、アミン硬化剤とカルボン酸
ポリマーとを予め混合し、その後エポキシ樹脂含水性分
散体にその混合物を投入した。

【００４３】（ロ）ポットライフの評価 ポットライフの評価は、配合品の配合直後と３０℃で８
ｈｒ放置した後のａ．配合品の粘度変化率の測定と、
ｂ．接着性能の測定を行った。これらの結果は表６〜表
７に併せて示した。 ａ．粘度変化 Ｂ型粘度計を使用して、２５℃での粘度を測定し、その
変化率を求めた。変化率２００％以内を合格と判定す
る。 ｂ．接着性能

【００４４】＜塗布・接着＞増粘剤により配合品の粘度
を１００Ｐｓに調整した後、ワイヤーバー＃７５を用い
て１インチ幅の９号キャンバスに塗布し、２０℃で２０
分乾燥させる。その後、配合品が乾燥した面を張り合わ
せ、４．５ｋｇのローラーを１回往復させた。 ＜初期接着強さ＞張り合わせた後２０℃で１時間放置し
たサンプルを用い、テンシロン引っ張り試験機でハクリ
強さを測定した。２．０ｋｇ／ｉｎｃｈ以上を合格と判
定する。引っ張り速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。

【００４５】＜養生接着強さ＞張り合わせた後２０℃で
３日放置したサンプルを用い、テンシロン引っ張り試験
機で１８０°ハクリ強さを測定した。４．０ｋｇ／ｉｎ
ｃｈ以上を合格と判定する。引っ張り速度は５０ｍｍ／
ｍｉｎとした。 ＜耐熱クリープ＞張り合わせた後２０℃で３日放置した
サンプルを、８０℃雰囲気下で２００ｇの重りを使用し
て引っ張り、２４時間放置後に重りが落下しなければ合
格とし、落下の場合不合格と判定した。

【００４６】＜耐水性＞張り合わせた後２０℃で３日放
置したサンプルを、蒸留水に１日浸漬させ、その後速や
かにテンシロン引っ張り試験機でハクリ強さを測定し
た。２．０ｋｇ／ｉｎｃｈ以上を合格と判定する。引っ
張り速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。 （比較例１〜５）表８に配合を、表９にその結果を示
す。評価法は実施例と同様に行った。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】

【表９】

【００５６】

【発明の効果】本発明から得られる水性樹脂分散体組成
物は、イミダゾール化合物とアミノフェノール化合物と
を組み合わせたため、イミダゾール化合物が有するポッ
トライフを維持しつつ、常温でのエポキシ樹脂の硬化も
スムーズに進行するため、養生後の接着力、耐熱性、耐
水性のレベルも高い。また高度のコンタクト性をも有し
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＺ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＺ ＮＬＢ ＮＬＢ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂を含有する水性分散
   体と、（Ｂ）イミダゾール化合物、（Ｃ）アミノフェノ
   ール化合物を必須成分とすることを特徴とする水性樹脂
   分散体組成物。
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂を含有する水性分散体が、
   エポキシ樹脂存在下ラジカル重合性モノマーを乳化重合
   して得られる重合体であることを特徴とする請求項１記
   載の水性樹脂分散体組成物。