JPH09165513A - フッ化ポリジオルガノシロキサン基材組成物の製造方法 - Google Patents
フッ化ポリジオルガノシロキサン基材組成物の製造方法Info
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- JPH09165513A JPH09165513A JP8301715A JP30171596A JPH09165513A JP H09165513 A JPH09165513 A JP H09165513A JP 8301715 A JP8301715 A JP 8301715A JP 30171596 A JP30171596 A JP 30171596A JP H09165513 A JPH09165513 A JP H09165513A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フッ化ポリジオルガノシロキサン基材組成物
の製造を提供する。 【解決手段】 （Ａ）(i) ヒドロキシル基末端ポリメチ
ルビニル（メチルフルオロアルキル）シロキサン（ケイ
素上で置換した0.2 〜1.2 モル％のペンダントビニル及
び２５℃で1.3 〜3.8 mmのウィリアムス可塑価（Willia
ms plasticity number）を有する）を、(ii)メチルビニ
ル（Ｎ−アルキルアセトアミド）シランと反応させてウ
ィリアムス可塑価を連鎖延長により増加させ、（Ｂ）工
程（Ａ）の生成物と、(i) ヒドロキシル末端ポリジメチ
ルシロキサン（ケイ素上で置換した１〜６モル％のペン
ダントビニル及び２５℃で1.2 〜2.5 mmのウィリアムス
可塑価を有する）、(ii)ヒドロキシル基末端メチルフル
オロアルキルシロキサン流体及び(iii) 50〜200m2/g の
表面積の強化用シリカを反応させ、（Ｃ）次いで工程
（Ｂ）の混合物を加熱して揮発性物質を除去する。
の製造を提供する。 【解決手段】 （Ａ）(i) ヒドロキシル基末端ポリメチ
ルビニル（メチルフルオロアルキル）シロキサン（ケイ
素上で置換した0.2 〜1.2 モル％のペンダントビニル及
び２５℃で1.3 〜3.8 mmのウィリアムス可塑価（Willia
ms plasticity number）を有する）を、(ii)メチルビニ
ル（Ｎ−アルキルアセトアミド）シランと反応させてウ
ィリアムス可塑価を連鎖延長により増加させ、（Ｂ）工
程（Ａ）の生成物と、(i) ヒドロキシル末端ポリジメチ
ルシロキサン（ケイ素上で置換した１〜６モル％のペン
ダントビニル及び２５℃で1.2 〜2.5 mmのウィリアムス
可塑価を有する）、(ii)ヒドロキシル基末端メチルフル
オロアルキルシロキサン流体及び(iii) 50〜200m2/g の
表面積の強化用シリカを反応させ、（Ｃ）次いで工程
（Ｂ）の混合物を加熱して揮発性物質を除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ化ポリジオル
ガノシロキサン基材組成物の製造方法およびそれにより
製造された組成物である。この基材組成物は白金族金属
触媒およびオルガノ水素シロキサン架橋剤を使用して付
加硬化されて、改良されたレジリエンスおよび圧縮永久
歪特性を有するフルオロシリコーンエラストマーを生成
する。
ガノシロキサン基材組成物の製造方法およびそれにより
製造された組成物である。この基材組成物は白金族金属
触媒およびオルガノ水素シロキサン架橋剤を使用して付
加硬化されて、改良されたレジリエンスおよび圧縮永久
歪特性を有するフルオロシリコーンエラストマーを生成
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】米国特
許第３，７７６，９３４号は、メチルビニルジ（Ｎ−メ
チルアセトアミド）シランおよびその製造を教示してい
る。このアミドシランはオルガノシロキサン組成物にお
ける連鎖延長剤として有用である。
許第３，７７６，９３４号は、メチルビニルジ（Ｎ−メ
チルアセトアミド）シランおよびその製造を教示してい
る。このアミドシランはオルガノシロキサン組成物にお
ける連鎖延長剤として有用である。
【０００３】米国特許第４，０２０，０４４号は、メチ
ルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シランおよび
ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを混合し、
次いでこの混合物を室温において反応させて、増加した
分子量および鎖中にメチルビニルシロキサン単位を有す
るポリジオルガノシロキサンを生成することを提案して
いる。製造されたガムを有機ペルオキシドを使用して架
橋させる。
ルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シランおよび
ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを混合し、
次いでこの混合物を室温において反応させて、増加した
分子量および鎖中にメチルビニルシロキサン単位を有す
るポリジオルガノシロキサンを生成することを提案して
いる。製造されたガムを有機ペルオキシドを使用して架
橋させる。
【０００４】米国特許第５，１７１，７７３号は、まず
５．７ｍｍより大きいウィリアムス可塑価（Ｗｉｌｌｉ
ａｍｓ ｐｌａｓｔｉｃｉｔｙ ｎｕｍｂｅｒ）を有す
るヒドロキシル末端メチル（フルオロプロピル）シロキ
サンをメチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シ
ランと反応させて、連鎖延長の位置においてのみペンダ
ントビニル基を有する連鎖延長ポリマーを生成する方法
を使用して、改良された物理的性質を有するフッ化ポリ
ジオルガノシロキサンエラストマーを得ることを特許請
求している。連鎖延長ポリマーは４００ｍ2 ／ｇの表面
積を有するヒュームドシリカと混合される。生ずる組成
物をペルオキシドで硬化して、シリコーンエラストマー
を生成する。
５．７ｍｍより大きいウィリアムス可塑価（Ｗｉｌｌｉ
ａｍｓ ｐｌａｓｔｉｃｉｔｙ ｎｕｍｂｅｒ）を有す
るヒドロキシル末端メチル（フルオロプロピル）シロキ
サンをメチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シ
ランと反応させて、連鎖延長の位置においてのみペンダ
ントビニル基を有する連鎖延長ポリマーを生成する方法
を使用して、改良された物理的性質を有するフッ化ポリ
ジオルガノシロキサンエラストマーを得ることを特許請
求している。連鎖延長ポリマーは４００ｍ2 ／ｇの表面
積を有するヒュームドシリカと混合される。生ずる組成
物をペルオキシドで硬化して、シリコーンエラストマー
を生成する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ化ポリジ
オルガノシロキサン基材組成物の製造方法およびそれに
より製造された組成物である。本発明の方法は、（Ａ）
（ｉ）１００重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリ
メチルビニル（メチルフルオロアルキル）シロキサン
（前記シロキサンはケイ素上で置換した０．２〜１．２
モル％のペンダントビニルおよび２５℃において１．３
〜３．８ｍｍのウィリアムス可塑価を有する）と、（ｉ
ｉ）０．０５〜２重量部のメチルビニル（Ｎ−アルキル
アセトアミド）シランとを、２０℃〜８０℃の範囲内の
温度において、前記ポリメチルビニル（メチルフルオロ
アルキル）シロキサンのウィリアムス可塑価を連鎖延長
により増加するために十分な時間の間反応させ、（Ｂ）
工程（Ａ）の生成物と、（ｉ）０．５〜１０重量部のヒ
ドロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン（前
記シロキサンはケイ素上で置換した１〜６モル％のペン
ダントビニルおよび２５℃において１．２〜２．５ｍｍ
の範囲内のウィリアムス可塑価を有する）、（ｉｉ）１
〜１０重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリメチル
フルオロアルキルシロキサン流体（ここで末端のヒドロ
キシル置換は前記流体の３〜１０重量％を構成する）、
および（ｉｉｉ）２０〜５０重量部の５０〜２００ｍ2
／ｇの範囲内の表面積を有する強化用シリカを混合し、
（Ｃ）次いで工程（Ｂ）の混合物を加熱して揮発性物質
を除去することを含んでなる。
オルガノシロキサン基材組成物の製造方法およびそれに
より製造された組成物である。本発明の方法は、（Ａ）
（ｉ）１００重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリ
メチルビニル（メチルフルオロアルキル）シロキサン
（前記シロキサンはケイ素上で置換した０．２〜１．２
モル％のペンダントビニルおよび２５℃において１．３
〜３．８ｍｍのウィリアムス可塑価を有する）と、（ｉ
ｉ）０．０５〜２重量部のメチルビニル（Ｎ−アルキル
アセトアミド）シランとを、２０℃〜８０℃の範囲内の
温度において、前記ポリメチルビニル（メチルフルオロ
アルキル）シロキサンのウィリアムス可塑価を連鎖延長
により増加するために十分な時間の間反応させ、（Ｂ）
工程（Ａ）の生成物と、（ｉ）０．５〜１０重量部のヒ
ドロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン（前
記シロキサンはケイ素上で置換した１〜６モル％のペン
ダントビニルおよび２５℃において１．２〜２．５ｍｍ
の範囲内のウィリアムス可塑価を有する）、（ｉｉ）１
〜１０重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリメチル
フルオロアルキルシロキサン流体（ここで末端のヒドロ
キシル置換は前記流体の３〜１０重量％を構成する）、
および（ｉｉｉ）２０〜５０重量部の５０〜２００ｍ2
／ｇの範囲内の表面積を有する強化用シリカを混合し、
（Ｃ）次いで工程（Ｂ）の混合物を加熱して揮発性物質
を除去することを含んでなる。
【０００６】好ましい方法において、工程（Ｂ）は０．
２５〜５重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリジメ
チルシロキサン流体（前記流体はケイ素上で置換した９
〜１２重量％のペンダントビニル、および２５℃におい
て１０〜６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する）を添加するこ
とをさらにを含む。
２５〜５重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリジメ
チルシロキサン流体（前記流体はケイ素上で置換した９
〜１２重量％のペンダントビニル、および２５℃におい
て１０〜６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する）を添加するこ
とをさらにを含む。
【０００７】成分（Ａ）（ｉ）のヒドロキシル基を末端
にもつポリメチルビニル（メチルフルオロアルキル）シ
ロキサンは、ケイ素上に０．２〜１．２モル％のペンダ
ントビニル置換を含み（すなわち、ケイ素原子上のペン
ダント置換の０．２〜１．２％はビニル基である）、そ
してＡＳＴＭ ９２６−６７により決定して、２５℃に
おいて１．３〜３．８ｍｍの範囲内のウィリアムス可塑
価を有する。成分（Ａ）（ｉ）はヒドロキシジメチルシ
ロキシ単位で末端停止されており、そして式−（Ｒf Ｍ
ｅＳｉＯ）−および−（ＶｉＭｅＳｉＯ）−（式中Ｒf
は３〜１０個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキ
ルエチル基であり、Ｍｅはメチルであり、そしてＶｉは
ビニルである）により記載される反復単位を含んでな
る。Ｒf が３，３，３−トリフルオロプロピルであると
き好ましい。成分（Ａ）（ｉ）はケイ素上で置換した
０．５〜０．８モル％のペンダントビニルを含み、そし
て２５℃において２．３〜３．１ｍｍの範囲内のウィリ
アムス可塑価を有することが好ましい。
にもつポリメチルビニル（メチルフルオロアルキル）シ
ロキサンは、ケイ素上に０．２〜１．２モル％のペンダ
ントビニル置換を含み（すなわち、ケイ素原子上のペン
ダント置換の０．２〜１．２％はビニル基である）、そ
してＡＳＴＭ ９２６−６７により決定して、２５℃に
おいて１．３〜３．８ｍｍの範囲内のウィリアムス可塑
価を有する。成分（Ａ）（ｉ）はヒドロキシジメチルシ
ロキシ単位で末端停止されており、そして式−（Ｒf Ｍ
ｅＳｉＯ）−および−（ＶｉＭｅＳｉＯ）−（式中Ｒf
は３〜１０個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキ
ルエチル基であり、Ｍｅはメチルであり、そしてＶｉは
ビニルである）により記載される反復単位を含んでな
る。Ｒf が３，３，３−トリフルオロプロピルであると
き好ましい。成分（Ａ）（ｉ）はケイ素上で置換した
０．５〜０．８モル％のペンダントビニルを含み、そし
て２５℃において２．３〜３．１ｍｍの範囲内のウィリ
アムス可塑価を有することが好ましい。
【０００８】本発明の方法において、加熱しかつ不活性
環境下に維持することができる高剪断ミキサーに成分
（Ａ）（ｉ）を添加する。このようなミキサーは本明細
書における実施例に記載されている。好ましい方法にお
いて、成分（Ａ）（ｉ）をミキサーに添加し、乾燥窒素
のパージ下に、成分（Ａ）（ｉ）の中に存在する湿分を
除去するために十分な時間の間８０℃より低い温度に加
熱する。
環境下に維持することができる高剪断ミキサーに成分
（Ａ）（ｉ）を添加する。このようなミキサーは本明細
書における実施例に記載されている。好ましい方法にお
いて、成分（Ａ）（ｉ）をミキサーに添加し、乾燥窒素
のパージ下に、成分（Ａ）（ｉ）の中に存在する湿分を
除去するために十分な時間の間８０℃より低い温度に加
熱する。
【０００９】成分（Ａ）（ｉ）を、成分（Ａ）（ｉ）の
１００重量部当たり０．５〜２重量部のメチルビニルジ
（Ｎ−アルキルアセトアミド）シラン（成分（Ａ）（ｉ
ｉ））と混合する。有用な成分（Ａ）（ｉｉ）の例は、
米国特許第４，０２０，０４４号に記載されている。成
分（Ａ）（ｉｉ）において、窒素に結合したアルキル置
換基は１〜４個の炭素原子を含有する。好ましい成分
（Ａ）（ｉｉ）はメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトア
ミド）シランである。好ましい方法において、成分
（Ａ）（ｉ）および成分（Ａ）（ｉｉ）を、窒素のパー
ジ下に２０〜８０℃の範囲内の温度において、成分
（Ａ）（ｉ）のそれより大きいウィリアムス可塑価を有
する生成物を生成するために十分な時間の間混合する。
より好ましい方法において、混合物が本質的に安定な粘
度に到達するまで、成分（Ａ）（ｉ）および成分（Ａ）
（ｉｉ）を混合する。
１００重量部当たり０．５〜２重量部のメチルビニルジ
（Ｎ−アルキルアセトアミド）シラン（成分（Ａ）（ｉ
ｉ））と混合する。有用な成分（Ａ）（ｉｉ）の例は、
米国特許第４，０２０，０４４号に記載されている。成
分（Ａ）（ｉｉ）において、窒素に結合したアルキル置
換基は１〜４個の炭素原子を含有する。好ましい成分
（Ａ）（ｉｉ）はメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトア
ミド）シランである。好ましい方法において、成分
（Ａ）（ｉ）および成分（Ａ）（ｉｉ）を、窒素のパー
ジ下に２０〜８０℃の範囲内の温度において、成分
（Ａ）（ｉ）のそれより大きいウィリアムス可塑価を有
する生成物を生成するために十分な時間の間混合する。
より好ましい方法において、混合物が本質的に安定な粘
度に到達するまで、成分（Ａ）（ｉ）および成分（Ａ）
（ｉｉ）を混合する。
【００１０】本発明の好ましい方法は、まず成分（Ａ）
（ｉ）を乾燥して、成分（Ａ）（ｉｉ）との反応を妨害
するであろう遊離水を除去する。成分（Ａ）（ｉｉ）
は、成分（Ａ）（ｉ）の末端のヒドロキシルと反応する
ことによって連鎖延長剤として機能し、まずＮ−アルキ
ルアセトアミドシリル末端ブロックをポリマーに与え、
次いでその末端ブロックが他のポリマー鎖上の他のヒド
ロキシル末端ブロックと反応するとき、鎖は相互に接合
して、２つの鎖がシランにより接合される点においてビ
ニルペンダント基を与える。成分（Ａ）（ｉ）の有意な
連鎖延長を得るために成分（Ａ）（ｉｉ）の最小の有用
な量は、成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当たり０．０
５重量部である。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）の１０
０重量部当たり、０．１〜１．５重量部の成分（Ａ）
（ｉｉ）が添加される。２重量部より多い量の成分
（Ａ）（ｉｉ）を添加することができるが、生ずるフッ
化ポリジオルガノシロキサン基材組成物から形成された
硬化エラストマーの物理的性質、例えば、引張強さにマ
イナスに影響することがある。
（ｉ）を乾燥して、成分（Ａ）（ｉｉ）との反応を妨害
するであろう遊離水を除去する。成分（Ａ）（ｉｉ）
は、成分（Ａ）（ｉ）の末端のヒドロキシルと反応する
ことによって連鎖延長剤として機能し、まずＮ−アルキ
ルアセトアミドシリル末端ブロックをポリマーに与え、
次いでその末端ブロックが他のポリマー鎖上の他のヒド
ロキシル末端ブロックと反応するとき、鎖は相互に接合
して、２つの鎖がシランにより接合される点においてビ
ニルペンダント基を与える。成分（Ａ）（ｉ）の有意な
連鎖延長を得るために成分（Ａ）（ｉｉ）の最小の有用
な量は、成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当たり０．０
５重量部である。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）の１０
０重量部当たり、０．１〜１．５重量部の成分（Ａ）
（ｉｉ）が添加される。２重量部より多い量の成分
（Ａ）（ｉｉ）を添加することができるが、生ずるフッ
化ポリジオルガノシロキサン基材組成物から形成された
硬化エラストマーの物理的性質、例えば、引張強さにマ
イナスに影響することがある。
【００１１】本発明の方法の工程（Ａ）において、成分
（Ａ）（ｉｉ）を成分（Ａ）（ｉ）の一部分と最初に混
合し、次いで工程（Ａ）の混合の間に成分（Ａ）（ｉ）
の残部の１または２以上の部分でカットバック（ｃｕｔ
ｂａｃｋ）することができる。
（Ａ）（ｉｉ）を成分（Ａ）（ｉ）の一部分と最初に混
合し、次いで工程（Ａ）の混合の間に成分（Ａ）（ｉ）
の残部の１または２以上の部分でカットバック（ｃｕｔ
ｂａｃｋ）することができる。
【００１２】本発明の方法の工程（Ｂ）において、工程
（Ａ）の生成物を成分（Ｂ）（ｉ）〜Ｂ（ｉｉｉ）、お
よび任意に成分（Ｂ）（ｉｖ）と混合する。この混合は
好ましくは混合工程（Ａ）を実施したのと同一のミキサ
ー中で実施する。好ましい方法において、成分（Ｂ）
（ｉ）および（Ｂ）（ｉｉ）、および任意に（Ｂ）（ｉ
ｖ）を工程（Ａ）の生成物と、２０〜８０℃の範囲内の
温度において、工程（Ａ）の生成物中のこれらの成分の
すぐれた分散を保証するために十分な量の時間の間混合
する。混合が完結した後、強化用シリカ（成分（Ｂ）
（ｉｉｉ））をミキサーに１または２以上の部分で添加
し、そして各添加後ミキサーの内容物を一塊にする。
（Ａ）の生成物を成分（Ｂ）（ｉ）〜Ｂ（ｉｉｉ）、お
よび任意に成分（Ｂ）（ｉｖ）と混合する。この混合は
好ましくは混合工程（Ａ）を実施したのと同一のミキサ
ー中で実施する。好ましい方法において、成分（Ｂ）
（ｉ）および（Ｂ）（ｉｉ）、および任意に（Ｂ）（ｉ
ｖ）を工程（Ａ）の生成物と、２０〜８０℃の範囲内の
温度において、工程（Ａ）の生成物中のこれらの成分の
すぐれた分散を保証するために十分な量の時間の間混合
する。混合が完結した後、強化用シリカ（成分（Ｂ）
（ｉｉｉ））をミキサーに１または２以上の部分で添加
し、そして各添加後ミキサーの内容物を一塊にする。
【００１３】工程（Ｂ）において、成分（Ａ）（ｉ）の
１００重量部当たり０．５〜１０重量部のヒドロキシル
基を末端にもつポリジメチルシロキサン（前記シロキサ
ンはケイ素上で置換した１〜６モル％のペンダントビニ
ルおよび２５℃において１．２〜２．５ｍｍの範囲内の
ウィリアムス可塑価を有する）（成分（Ｂ）（ｉ））を
この方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部
当たり１〜２重量部の成分（Ｂ）（ｉ）を添加するのが
好ましい。
１００重量部当たり０．５〜１０重量部のヒドロキシル
基を末端にもつポリジメチルシロキサン（前記シロキサ
ンはケイ素上で置換した１〜６モル％のペンダントビニ
ルおよび２５℃において１．２〜２．５ｍｍの範囲内の
ウィリアムス可塑価を有する）（成分（Ｂ）（ｉ））を
この方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部
当たり１〜２重量部の成分（Ｂ）（ｉ）を添加するのが
好ましい。
【００１４】工程（Ｂ）において、成分（Ａ）（ｉ）の
１００重量部当たり１〜１０重量部のヒドロキシル基を
末端にもつポリメチルフルオロアルキルシロキサン流体
（ここで末端のヒドロキシル置換基は前記流体の３〜１
０重量％を構成する）（成分（Ｂ）（ｉｉ））を本発明
の方法に添加する。成分（Ｂ）（ｉｉ）は、式ＨＯ（Ｍ
ｅＲf ＳｉＯ）ｎＨ（式中Ｒf は３〜１０個の炭素原子
を含有するパーフルオロアルキルエチル基であり、そし
てｎは３〜１２の値を有する）により記載される。Ｒf
は３，３，３−トリフルオロプロピルであり、そしてｎ
は３〜６の範囲内の値であるのが好ましい。
１００重量部当たり１〜１０重量部のヒドロキシル基を
末端にもつポリメチルフルオロアルキルシロキサン流体
（ここで末端のヒドロキシル置換基は前記流体の３〜１
０重量％を構成する）（成分（Ｂ）（ｉｉ））を本発明
の方法に添加する。成分（Ｂ）（ｉｉ）は、式ＨＯ（Ｍ
ｅＲf ＳｉＯ）ｎＨ（式中Ｒf は３〜１０個の炭素原子
を含有するパーフルオロアルキルエチル基であり、そし
てｎは３〜１２の値を有する）により記載される。Ｒf
は３，３，３−トリフルオロプロピルであり、そしてｎ
は３〜６の範囲内の値であるのが好ましい。
【００１５】本発明の方法において、成分（Ｂ）（ｉ
ｉ）は強化用シリカをその場で表面処理して前記シリカ
の分散を促進し、かつ本発明の方法により製造された組
成物の貯蔵の間に起こることがある「クレープ」硬化と
一般には呼ばれる現象を防止する働きをする。「クレー
ピング」は、組成物が慣用の技術および装置を使用して
加工が困難または不可能となる程度に、組成物の粘度ま
たは可塑度の増加により特徴づけられる。
ｉ）は強化用シリカをその場で表面処理して前記シリカ
の分散を促進し、かつ本発明の方法により製造された組
成物の貯蔵の間に起こることがある「クレープ」硬化と
一般には呼ばれる現象を防止する働きをする。「クレー
ピング」は、組成物が慣用の技術および装置を使用して
加工が困難または不可能となる程度に、組成物の粘度ま
たは可塑度の増加により特徴づけられる。
【００１６】この方法に添加される成分（Ｂ）（ｉｉ）
の量は、添加される強化用シリカの量および強化用シリ
カ充填剤の表面積に関係する。一般に、本明細書におい
て特定した強化用シリカ充填剤の可能な範囲について、
１〜１０重量部の成分（Ｂ）（ｉｉ）が有用であると考
えられる。成分（Ｂ）（ｉｉ）について好ましい範囲は
成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当たり３〜６重量部で
あり、ここで強化用シリカ充填剤（成分（Ｂ）（ｉｉ
ｉ））は成分（Ａ）（ｉ）の２５〜３５重量部を構成す
る。
の量は、添加される強化用シリカの量および強化用シリ
カ充填剤の表面積に関係する。一般に、本明細書におい
て特定した強化用シリカ充填剤の可能な範囲について、
１〜１０重量部の成分（Ｂ）（ｉｉ）が有用であると考
えられる。成分（Ｂ）（ｉｉ）について好ましい範囲は
成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当たり３〜６重量部で
あり、ここで強化用シリカ充填剤（成分（Ｂ）（ｉｉ
ｉ））は成分（Ａ）（ｉ）の２５〜３５重量部を構成す
る。
【００１７】工程（Ｂ）において、成分（Ａ）（ｉ）の
１００重量部当たり２０〜５０重量部の５０〜２００ｍ
2 ／ｇの範囲内の表面積を有する強化用シリカを本発明
の方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当
たり２５〜３５重量部の成分（Ｂ）（ｉｉｉ）をこの方
法添加するのが好ましい。本発明の方法の基材組成物か
ら製造された白金族金属を触媒とする付加硬化されたフ
ルオロシリコーンゴムは、強化用シリカが２００ｍ2 ／
ｇより小さい表面積を有するとき、有意により低い圧縮
永久歪値およびより高いレジリエンス値を有すること
を、我々は意外にも発見した。強化用シリカが５０〜１
５０ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有するのが好ましい。
強化用シリカが５０〜１００ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積
を有すると、なおいっそう好ましい。強化用シリカはヒ
ュームドシリカまたは沈澱シリカであることができる。
しかしながら、ヒュームドシリカが好ましい。
１００重量部当たり２０〜５０重量部の５０〜２００ｍ
2 ／ｇの範囲内の表面積を有する強化用シリカを本発明
の方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当
たり２５〜３５重量部の成分（Ｂ）（ｉｉｉ）をこの方
法添加するのが好ましい。本発明の方法の基材組成物か
ら製造された白金族金属を触媒とする付加硬化されたフ
ルオロシリコーンゴムは、強化用シリカが２００ｍ2 ／
ｇより小さい表面積を有するとき、有意により低い圧縮
永久歪値およびより高いレジリエンス値を有すること
を、我々は意外にも発見した。強化用シリカが５０〜１
５０ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有するのが好ましい。
強化用シリカが５０〜１００ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積
を有すると、なおいっそう好ましい。強化用シリカはヒ
ュームドシリカまたは沈澱シリカであることができる。
しかしながら、ヒュームドシリカが好ましい。
【００１８】工程（Ｂ）において、任意に成分（Ａ）
（ｉ）の１００重量部当たり０．２５〜５重量部のヒド
ロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン流体
（前記流体はケイ素上で置換した９〜１２重量％のペン
ダントビニルおよび２５℃において２０〜６０ｍＰａ・
ｓの粘度を有する）（成分（Ｂ）（ｉｖ））を本発明の
方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当た
り０．５〜２重量部の成分（Ｂ）（ｉｖ）をこの方法に
添加するのが好ましい。
（ｉ）の１００重量部当たり０．２５〜５重量部のヒド
ロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン流体
（前記流体はケイ素上で置換した９〜１２重量％のペン
ダントビニルおよび２５℃において２０〜６０ｍＰａ・
ｓの粘度を有する）（成分（Ｂ）（ｉｖ））を本発明の
方法に添加する。成分（Ａ）（ｉ）の１００重量部当た
り０．５〜２重量部の成分（Ｂ）（ｉｖ）をこの方法に
添加するのが好ましい。
【００１９】本発明の方法の工程（Ｃ）において、工程
（Ｂ）において形成された混合物を加熱して、混合物の
揮発性成分を除去する。工程（Ｃ）を実施する装置、好
ましくは工程（Ａ）および（Ｂ）を実施したミキサー
は、減圧下に保持しおよび／または不活性ガス、例え
ば、窒素でパージして、揮発性物質の除去を促進するこ
とができる。好ましい方法において、工程（Ｃ）は１０
０〜２００℃の範囲内の温度において実施する。工程
（Ｃ）を１５０〜１７０℃の範囲内の温度において実施
するのが、いっそう好ましい。
（Ｂ）において形成された混合物を加熱して、混合物の
揮発性成分を除去する。工程（Ｃ）を実施する装置、好
ましくは工程（Ａ）および（Ｂ）を実施したミキサー
は、減圧下に保持しおよび／または不活性ガス、例え
ば、窒素でパージして、揮発性物質の除去を促進するこ
とができる。好ましい方法において、工程（Ｃ）は１０
０〜２００℃の範囲内の温度において実施する。工程
（Ｃ）を１５０〜１７０℃の範囲内の温度において実施
するのが、いっそう好ましい。
【００２０】本発明の方法は、フッ化ポリジオルガノシ
ロキサン基材組成物を提供し、この組成物は引き続いて
白金族金属を含有する触媒を用いる付加型硬化系を配合
して、改良された圧縮永久歪およびレジリエンス特性を
有する硬化されたフルオロシリコーンエラストマーを形
成する。
ロキサン基材組成物を提供し、この組成物は引き続いて
白金族金属を含有する触媒を用いる付加型硬化系を配合
して、改良された圧縮永久歪およびレジリエンス特性を
有する硬化されたフルオロシリコーンエラストマーを形
成する。
【００２１】本発明のフッ化ポリジオルガノシロキサン
基材組成物を硬化するために適当な付加硬化系は、白金
族金属またはその化合物の触媒、およびケイ素に結合し
た水素を有するシロキサン架橋剤の存在を必要とする。
このような触媒添加組成物の貯蔵寿命を改良するため
に、硬化系は、また、白金族金属触媒の抑制剤を含むこ
とができ、この抑制剤は高温において組成物から容易に
除去するか、または失活させることができる。
基材組成物を硬化するために適当な付加硬化系は、白金
族金属またはその化合物の触媒、およびケイ素に結合し
た水素を有するシロキサン架橋剤の存在を必要とする。
このような触媒添加組成物の貯蔵寿命を改良するため
に、硬化系は、また、白金族金属触媒の抑制剤を含むこ
とができ、この抑制剤は高温において組成物から容易に
除去するか、または失活させることができる。
【００２２】本発明の基材組成物の硬化を触媒するため
に有用な白金族金属を含有する触媒は、ケイ素に結合し
た水素原子とケイ素に結合したビニル基との反応を触媒
することが知られている触媒の任意のものであることが
できる。「白金族金属」とは、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金を意味
する。有用な白金族金属を含有する触媒は、米国特許第
３，９８９，６６８号、米国特許第５，０３６，１１７
号、米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，
２２０，９７２号、米国特許第３，２９６，２９１号、
米国特許第３，５１６，９４６号、米国特許第３，８１
４，７３０号および米国特許第３，９２８，６２９号に
記載されており、これらは有用な白金族金属を含有する
触媒およびそれらの製造方法を示している。
に有用な白金族金属を含有する触媒は、ケイ素に結合し
た水素原子とケイ素に結合したビニル基との反応を触媒
することが知られている触媒の任意のものであることが
できる。「白金族金属」とは、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金を意味
する。有用な白金族金属を含有する触媒は、米国特許第
３，９８９，６６８号、米国特許第５，０３６，１１７
号、米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，
２２０，９７２号、米国特許第３，２９６，２９１号、
米国特許第３，５１６，９４６号、米国特許第３，８１
４，７３０号および米国特許第３，９２８，６２９号に
記載されており、これらは有用な白金族金属を含有する
触媒およびそれらの製造方法を示している。
【００２３】本発明の組成物において特に有用な白金族
金属を含有する触媒の１グループは、米国特許第３，４
１９，５９３号に記載されているようなクロロ白金酸か
ら製造された錯体である。好ましい触媒は、クロロ白金
酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反
応生成物である、白金を含有する錯体である。なおいっ
そう好ましい触媒は、クロロ白金酸とジメチルビニルシ
ロキシ末端ポリ（メチル−３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）シロキサンとの反応生成物である、白金を含有
する錯体である。
金属を含有する触媒の１グループは、米国特許第３，４
１９，５９３号に記載されているようなクロロ白金酸か
ら製造された錯体である。好ましい触媒は、クロロ白金
酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反
応生成物である、白金を含有する錯体である。なおいっ
そう好ましい触媒は、クロロ白金酸とジメチルビニルシ
ロキシ末端ポリ（メチル−３，３，３−トリフルオロプ
ロピル）シロキサンとの反応生成物である、白金を含有
する錯体である。
【００２４】本発明の基材組成物の硬化に有用な他の白
金族金属を含有する触媒は、米国特許第４，７６６，１
７６号に記載されているマイクロカプセル化触媒であ
る。
金族金属を含有する触媒は、米国特許第４，７６６，１
７６号に記載されているマイクロカプセル化触媒であ
る。
【００２５】オルガノ水素シロキサン架橋剤のケイ素に
結合した水素原子と、本発明の方法の工程（Ａ）の連鎖
延長ポリメチルビニル（メチルフルオロアルキル）シロ
キサン生成物のビニル基との間の反応を促進するために
十分な量が存在するかぎり、本発明の基材組成物の硬化
を実施するために使用する白金族金属を含有する触媒の
量は狭く限定されない。白金族金属を含有する触媒の適
当な量は、使用する特定の触媒に依存するであろう。一
般に、硬化すべき組成物の合計重量の１００万部につい
て、０．００１重量部（ｐｐｍ）程度に少ない白金族金
属が有用であることがある。好ましくは、白金族金属の
量は同一基準で少なくとも１ｐｐｍである。同一基準で
１〜１０，０００ｐｐｍの白金族金属がより好ましい。
同一基準で５〜５０ｐｐｍの白金族金属が最も好まし
い。
結合した水素原子と、本発明の方法の工程（Ａ）の連鎖
延長ポリメチルビニル（メチルフルオロアルキル）シロ
キサン生成物のビニル基との間の反応を促進するために
十分な量が存在するかぎり、本発明の基材組成物の硬化
を実施するために使用する白金族金属を含有する触媒の
量は狭く限定されない。白金族金属を含有する触媒の適
当な量は、使用する特定の触媒に依存するであろう。一
般に、硬化すべき組成物の合計重量の１００万部につい
て、０．００１重量部（ｐｐｍ）程度に少ない白金族金
属が有用であることがある。好ましくは、白金族金属の
量は同一基準で少なくとも１ｐｐｍである。同一基準で
１〜１０，０００ｐｐｍの白金族金属がより好ましい。
同一基準で５〜５０ｐｐｍの白金族金属が最も好まし
い。
【００２６】本発明の基材組成物の硬化において架橋剤
として有用なオルガノ水素シロキサンはこの分野におい
てよく知られておりそして、例えば、米国特許第３，９
８９，６６８号に記載されており、この特許はこの分野
において知られているオルガノ水素シロキサンの例を特
許請求している。本発明の組成物において有用なオルガ
ノ水素シロキサンは、分子当たり平均少なくとも３つの
ケイ素結合水素原子と、ケイ素原子当たり平均１以下の
ケイ素結合水素原子を有するオルガノ水素シロキサンの
任意のものである。ケイ素原子の残りの原子価は２価の
酸素原子で満たされている。これらのオルガノ水素シロ
キサンは、ジオルガノシロキサン単位、オルガノ水素シ
ロキサン単位、ジオルガノ水素シロキシ単位、トリオル
ガノシロキシ単位およびＳｉＯ2 単位を含有するホモポ
リマー、コポリマーおよびそれらの混合物である。好ま
しくは、オルガノ水素シロキサン架橋剤は、本発明の基
材組成物と容易に混和可能である。好ましいオルガノ水
素シロキサン架橋剤は、下記式で示される：
として有用なオルガノ水素シロキサンはこの分野におい
てよく知られておりそして、例えば、米国特許第３，９
８９，６６８号に記載されており、この特許はこの分野
において知られているオルガノ水素シロキサンの例を特
許請求している。本発明の組成物において有用なオルガ
ノ水素シロキサンは、分子当たり平均少なくとも３つの
ケイ素結合水素原子と、ケイ素原子当たり平均１以下の
ケイ素結合水素原子を有するオルガノ水素シロキサンの
任意のものである。ケイ素原子の残りの原子価は２価の
酸素原子で満たされている。これらのオルガノ水素シロ
キサンは、ジオルガノシロキサン単位、オルガノ水素シ
ロキサン単位、ジオルガノ水素シロキシ単位、トリオル
ガノシロキシ単位およびＳｉＯ2 単位を含有するホモポ
リマー、コポリマーおよびそれらの混合物である。好ま
しくは、オルガノ水素シロキサン架橋剤は、本発明の基
材組成物と容易に混和可能である。好ましいオルガノ水
素シロキサン架橋剤は、下記式で示される：
【００２７】
【化１】
【００２８】式中Ｍｅはメチルであり、そしてｍは１〜
３の範囲内の値である。
３の範囲内の値である。
【００２９】白金族金属を含有する触媒と、オルガノ水
素シロキサン架橋剤とを含んでなる基材組成物は、室温
において急速に硬化するであろう。この硬化プロセスを
妨害するために、抑制剤を組成物に添加することができ
る。抑制剤は白金族金属を含有する触媒の触媒活性を抑
制することが知られている物質の任意のものである。用
語「抑制剤」とは、組成物の１０重量％より少ない量で
組成物の中に混入するとき、組成物の高温の硬化を妨害
しないで、組成物の室温の硬化を遅延する物質を意味す
る。
素シロキサン架橋剤とを含んでなる基材組成物は、室温
において急速に硬化するであろう。この硬化プロセスを
妨害するために、抑制剤を組成物に添加することができ
る。抑制剤は白金族金属を含有する触媒の触媒活性を抑
制することが知られている物質の任意のものである。用
語「抑制剤」とは、組成物の１０重量％より少ない量で
組成物の中に混入するとき、組成物の高温の硬化を妨害
しないで、組成物の室温の硬化を遅延する物質を意味す
る。
【００３０】本発明の組成物において有用な抑制剤の好
ましい種類は、米国特許第３，４４５，４２０号に記載
されているようなアセチレン系アルコールである。この
ようなアセチレン系アルコールは、１−エチニルシクロ
ヘキサン−３−オールおよび２−メチル−３−ブチン−
２−オールである。本発明の組成物において有用である
抑制剤の種類の他の例は、米国特許第５，０３６，１１
７号および米国特許第４，５８４，３６１号に記載され
ているもの及び環状アルキルビニルシロキサンを包含す
る。
ましい種類は、米国特許第３，４４５，４２０号に記載
されているようなアセチレン系アルコールである。この
ようなアセチレン系アルコールは、１−エチニルシクロ
ヘキサン−３−オールおよび２−メチル−３−ブチン−
２−オールである。本発明の組成物において有用である
抑制剤の種類の他の例は、米国特許第５，０３６，１１
７号および米国特許第４，５８４，３６１号に記載され
ているもの及び環状アルキルビニルシロキサンを包含す
る。
【００３１】要求される白金族金属を含有する触媒の抑
制剤の量は、所望の貯蔵寿命および／またはポットライ
フを生ずるために必要であるが、しかも硬化可能な組成
物の硬化時間を実用的でないレベルに延長しない量であ
る。この量は広く変化し、そして使用する特定の抑制
剤、白金族金属を含有する触媒の特質および濃度、およ
びオルガノ水素シロキサン架橋剤の特質に依存するであ
ろう。白金族金属の１モル当たり１モル程度に少ない量
で添加された抑制剤は、ある場合において、触媒の満足
すべき抑制を引き起こすであろう。他の場合において、
ポットライフおよび硬化時間の所望の組み合わせを達成
するために、白金族金属の１モル当たり５００モル程度
に多い抑制剤が必要であることがある。
制剤の量は、所望の貯蔵寿命および／またはポットライ
フを生ずるために必要であるが、しかも硬化可能な組成
物の硬化時間を実用的でないレベルに延長しない量であ
る。この量は広く変化し、そして使用する特定の抑制
剤、白金族金属を含有する触媒の特質および濃度、およ
びオルガノ水素シロキサン架橋剤の特質に依存するであ
ろう。白金族金属の１モル当たり１モル程度に少ない量
で添加された抑制剤は、ある場合において、触媒の満足
すべき抑制を引き起こすであろう。他の場合において、
ポットライフおよび硬化時間の所望の組み合わせを達成
するために、白金族金属の１モル当たり５００モル程度
に多い抑制剤が必要であることがある。
【００３２】前述の硬化成分に加えて、本発明の方法に
より製造された触媒された基材組成物は、任意の成分、
例えば、熱安定剤、顔料、難燃剤、導電性物質、および
熱伝導性物質を含有することができる。
より製造された触媒された基材組成物は、任意の成分、
例えば、熱安定剤、顔料、難燃剤、導電性物質、および
熱伝導性物質を含有することができる。
【００３３】本発明の基材組成物を使用して製造され
た、本発明の硬化性組成物の貯蔵安定性を改良するため
に、この硬化性組成物は一方の部分の中に白金族金属を
含有する触媒を含み、そして他方の部分の中にオルガノ
水素シロキサン架橋剤を含む、２つの部分に包装するこ
とができる。
た、本発明の硬化性組成物の貯蔵安定性を改良するため
に、この硬化性組成物は一方の部分の中に白金族金属を
含有する触媒を含み、そして他方の部分の中にオルガノ
水素シロキサン架橋剤を含む、２つの部分に包装するこ
とができる。
【００３４】
【実施例】下記の実施例により、本発明を例示する。
【００３５】（例１）（本発明ではない） 米国特許第５，１７１，７７３号に記載されているもの
に類似するフルオロシリコーン基材組成物を、ペルオキ
シド硬化系および白金触媒付加型硬化系の双方を使用し
て、硬化してフルオロシリコーンエラストマーを形成し
た。１００重量部の基材に、触媒として１重量部の水和
セリウムおよび１重量部のＶａｒｏｘTM（２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン）を添加することによって、ペルオキシド硬化フルオ
ロシリコーンゴムを形成した。生じた混合物の試料を１
７１℃において１０分間プレス成形し、次いで熱空気炉
中で２００℃において４時間後硬化した。得られたフル
オロシリコーンエラストマーの物理的性質を標準的試験
法により測定した。試験法および物理的性質のデータを
表１に報告する。白金硬化したフルオロシリコーンエラ
ストマーは、１００重量部の基材に、１．６重量部の下
記式で記載されるオルガノ水素シロキサン：
に類似するフルオロシリコーン基材組成物を、ペルオキ
シド硬化系および白金触媒付加型硬化系の双方を使用し
て、硬化してフルオロシリコーンエラストマーを形成し
た。１００重量部の基材に、触媒として１重量部の水和
セリウムおよび１重量部のＶａｒｏｘTM（２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン）を添加することによって、ペルオキシド硬化フルオ
ロシリコーンゴムを形成した。生じた混合物の試料を１
７１℃において１０分間プレス成形し、次いで熱空気炉
中で２００℃において４時間後硬化した。得られたフル
オロシリコーンエラストマーの物理的性質を標準的試験
法により測定した。試験法および物理的性質のデータを
表１に報告する。白金硬化したフルオロシリコーンエラ
ストマーは、１００重量部の基材に、１．６重量部の下
記式で記載されるオルガノ水素シロキサン：
【００３６】
【化２】
【００３７】（式中Ｍｅはメチルであり、そしてｍは１
〜３の値を有する）（分布はオルガノ水素シロキサンが
５ｍＰａ・ｓの粘度となるようにした）メチルブチノー
ル、およびヘキサクロロ白金酸とジメチルビニルシロキ
シ基を末端にもつポリ（メチル−３，３，３−トリフル
オロプロピル）シロキサンとの反応により形成された錯
体を添加することにより形成した。生じた混合物の試料
を１７１℃において１０分間プレス成形し、次いで熱空
気炉中で２００℃において４時間後硬化した。得られた
フルオロシリコーンエラストマーの物理的性質を測定
し、また、表１に報告する。表１のデータは、同一組成
物のペルオキシド硬化と比較して、フルオロシリコーン
エラストマー組成物の白金硬化により、低いレジリエン
スが一般に得られることを明らかにしている。
〜３の値を有する）（分布はオルガノ水素シロキサンが
５ｍＰａ・ｓの粘度となるようにした）メチルブチノー
ル、およびヘキサクロロ白金酸とジメチルビニルシロキ
シ基を末端にもつポリ（メチル−３，３，３−トリフル
オロプロピル）シロキサンとの反応により形成された錯
体を添加することにより形成した。生じた混合物の試料
を１７１℃において１０分間プレス成形し、次いで熱空
気炉中で２００℃において４時間後硬化した。得られた
フルオロシリコーンエラストマーの物理的性質を測定
し、また、表１に報告する。表１のデータは、同一組成
物のペルオキシド硬化と比較して、フルオロシリコーン
エラストマー組成物の白金硬化により、低いレジリエン
スが一般に得られることを明らかにしている。
【００３８】 〔表１〕 硬化系 物理的性質 試験法 ペルオキシド 白金 ジュロメーター（ショアーA) ASTM D2240 38 37 引張強さ、MPa ASTM 412 8.5 3.0 引裂強さ（ダイB)、kN／ｍ ASTM D625 16.5 15.4 伸び率、％ ASTM 412 358 509 レジリエンス(BS)、％ ASTM D2632 34 25
【００３９】（例２）本発明のフッ化ポリジオルガノシ
ロキサン基材組成物への強化用シリカの粒度の効果を評
価した。表２に記載するフッ化ポリジオルガノシロキサ
ン基材組成物を製造した。
ロキサン基材組成物への強化用シリカの粒度の効果を評
価した。表２に記載するフッ化ポリジオルガノシロキサ
ン基材組成物を製造した。
【００４０】 〔表２〕Ｎｏ． 部（重量） 成 分 （１） １００ ヒドロキシル基を末端にもつポリメチルビニル（メチル −３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン（ケ イ素上で置換した０．２〜１．２モル％のペンダントビ ニルおよび２５℃において２．３〜３．１ｍｍの範囲内 のウィリアムス可塑価を有する）。 （２） ０．３ メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン。 （３） ２．０ ヒドロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン（ ケイ素上で置換した１〜６モル％のペンダントビニルお よび２５℃において１．２〜２．５ｍｍの範囲内のウィ リアムス可塑価を有する）。 （４） ５．１ ヒドロキシル基を末端にもつポリメチル（３，３，３− トリフルオロプロピル）シロキサン流体（ここで末端の ヒドロキシル置換は前記流体の３〜１０重量％を構成す る）。 （５） １．０ ヒドロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサン（ ケイ素上で置換した９〜１２重量％のペンダントビニル および２５℃において２０〜６０ｍＰａ・ｓの粘度を有 する）。 （６） ２８．６ 強化用シリカ。
【００４１】８０重量％の成分（１）をベイカー・パー
キンス（Ｂａｋｅｒ ＰｅｒｋｉｎｓTM）シグマ−ブレ
ードミキサーの中に入れ、窒素をパージしながら１０分
間５２℃に加熱することによって、基材組成物を製造し
た。成分（２）を一定に混合しながらミキサーにゆっく
り添加した。成分（２）の添加の完結後、５２℃におい
て窒素のパージ下にさらに３０分間混合した。成分
（１）の残部および成分（３）、（４）および（５）の
すべてをミキサーに添加し、さらに５分間混合した。次
いで成分（６）（強化用シリカ）をミキサーにいくつか
の増分（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔｓ）で添加し、各添加の間
にミキサーの内容物を一塊にした。ミキサーへの強化用
シリカの添加が完結した後、ミキサーを１５０〜１７０
℃の温度に真空下に窒素をゆっくりパージしながら加熱
し、９０分間混合した。混合物を室温に冷却し、基材組
成物を形成する最終工程として３０分間混合した。基材
組成物において試験したシリカは、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ
（商標）Ｌ−９０（表面積９０ｍ2 ／ｇ）、Ｃａｂ−Ｏ
−Ｓｉｌ（商標）ＭＳ−７０（表面積１００ｍ2 ／ｇ）
およびＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（商標）ＭＳ−７５（表面積
２５０ｍ2 ／ｇ）であり、すべてはキャボット・コーポ
レーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎTM）、イリノイ州ツスコラの製品であった。
キンス（Ｂａｋｅｒ ＰｅｒｋｉｎｓTM）シグマ−ブレ
ードミキサーの中に入れ、窒素をパージしながら１０分
間５２℃に加熱することによって、基材組成物を製造し
た。成分（２）を一定に混合しながらミキサーにゆっく
り添加した。成分（２）の添加の完結後、５２℃におい
て窒素のパージ下にさらに３０分間混合した。成分
（１）の残部および成分（３）、（４）および（５）の
すべてをミキサーに添加し、さらに５分間混合した。次
いで成分（６）（強化用シリカ）をミキサーにいくつか
の増分（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔｓ）で添加し、各添加の間
にミキサーの内容物を一塊にした。ミキサーへの強化用
シリカの添加が完結した後、ミキサーを１５０〜１７０
℃の温度に真空下に窒素をゆっくりパージしながら加熱
し、９０分間混合した。混合物を室温に冷却し、基材組
成物を形成する最終工程として３０分間混合した。基材
組成物において試験したシリカは、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ
（商標）Ｌ−９０（表面積９０ｍ2 ／ｇ）、Ｃａｂ−Ｏ
−Ｓｉｌ（商標）ＭＳ−７０（表面積１００ｍ2 ／ｇ）
およびＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（商標）ＭＳ−７５（表面積
２５０ｍ2 ／ｇ）であり、すべてはキャボット・コーポ
レーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎTM）、イリノイ州ツスコラの製品であった。
【００４２】基材組成物の１００重量部当たり、１．４
重量部の実施例１に記載する５ｍＰａ・ｓのオルガノ水
素シロキサン架橋剤、１５ｐｐｍの白金（基材組成物の
重量に基づいて）を提供する３重量部の樹脂包封白金触
媒、０．５０重量部の水和セリウムおよび０．０５重量
部の１−エチニルシクロヘキサン−３−オールを添加す
ることによって、硬化性フルオロシリコーンエラストマ
ー組成物を調製した。
重量部の実施例１に記載する５ｍＰａ・ｓのオルガノ水
素シロキサン架橋剤、１５ｐｐｍの白金（基材組成物の
重量に基づいて）を提供する３重量部の樹脂包封白金触
媒、０．５０重量部の水和セリウムおよび０．０５重量
部の１−エチニルシクロヘキサン−３−オールを添加す
ることによって、硬化性フルオロシリコーンエラストマ
ー組成物を調製した。
【００４３】フルオロシリコーンエラストマー組成物の
試料を１７１℃において１０分間プレス成形して硬化
し、次いで熱空気炉中で２００℃において４時間後硬化
した。硬化したエラストマー組成物の物理的性質を表３
に記載する方法により試験し、そして結果を表３に報告
する。
試料を１７１℃において１０分間プレス成形して硬化
し、次いで熱空気炉中で２００℃において４時間後硬化
した。硬化したエラストマー組成物の物理的性質を表３
に記載する方法により試験し、そして結果を表３に報告
する。
【００４４】 〔表３〕 シリカの表面積（ｍ2 ／ｇ） 物理的性質 試験法 ９０ ２００ ２５０ ジュロメーター（ショアーA) ASTM D2240 37 43 42 引張強さ、MPa ASTM 412 9.0 6.9 11.9 引裂強さ（ダイB)、kN／ｍ ASTM 625 15.9 22.2 27.3 伸び率、％ ASTM 412 368 360 389 モジュラス(100％）、Mpa ASTM 412 1.3 1.3 1.5 圧縮永久歪、％ ASTM D395 13 23 20 レジリエンス(BS)、％ ASTM D2632 34 28 29
【００４５】（例３）表２に記載する本発明の基材組成
物から製造し、そして実施例２に記載するように製造し
た、硬化したフルオロシリコーンエラストマーに対す
る、変化する触媒濃度および架橋剤の濃度の効果、なら
びに後硬化の効果を評価した。使用した硬化系を表４に
Ｎｏ．１、２および３として記載する。これらの組成物
の各々についての値を、本発明の基材組成物の１００重
量部当たりの重量部として表す。
物から製造し、そして実施例２に記載するように製造し
た、硬化したフルオロシリコーンエラストマーに対す
る、変化する触媒濃度および架橋剤の濃度の効果、なら
びに後硬化の効果を評価した。使用した硬化系を表４に
Ｎｏ．１、２および３として記載する。これらの組成物
の各々についての値を、本発明の基材組成物の１００重
量部当たりの重量部として表す。
【００４６】 〔表４〕 硬化系成分の説明 重量部 Ｎｏ．１ Ｎｏ．２ Ｎｏ．３ 成分の説明 １．４ ２．０ １．０ ５ｍＰａ・ｓのポリメチル水素（メチル− ３，３，３−トリフルオロプロピル）シロ キサン ０．０ ０．０ ０．４ ５ｍＰａ・ｓのトリメチルシロキシ末端ブ ロックポリジメチルシロキサン流体（ケイ 素上で置換した０．５重量％の水素を有す る） ２．０ ３．０ ３．０ 樹脂包封白金含有触媒（０．１５重量％の 白金） ０．０５ ０．０５ ０．０５ １−エチニルシクロヘキサン−３−オール ０．５ ０．５ ０．５ 水和セリウム
【００４７】表４に記載するような硬化系Ｎｏ．１、２
および３を使用したフルオロシリコーンゴム組成物の硬
化した試料を１７１℃において１０分間プレス成形する
ことによって製造した。これらの試料の物理的性質を表
３に記載する方法により試験し、そして結果を表５の題
目「ＡＭ」の下に記載する。前述したように成形した硬
化したシリコーンエラストマーの追加の試料を、熱空気
炉中で２００℃において４時間後硬化した。これらの試
料の物理的性質を、また、表５の題目「ＰＣ」の下に報
告する。
および３を使用したフルオロシリコーンゴム組成物の硬
化した試料を１７１℃において１０分間プレス成形する
ことによって製造した。これらの試料の物理的性質を表
３に記載する方法により試験し、そして結果を表５の題
目「ＡＭ」の下に記載する。前述したように成形した硬
化したシリコーンエラストマーの追加の試料を、熱空気
炉中で２００℃において４時間後硬化した。これらの試
料の物理的性質を、また、表５の題目「ＰＣ」の下に報
告する。
【００４８】 〔表５〕 変化する硬化系成分および後硬化の効果 硬化系 Ｎｏ．１ Ｎｏ．２ Ｎｏ．３ 物理的性質 AM PC AM PC AM PC ジュロメーター（ショアーA) 34 38 34 39 35 41 引張強さ、MPa 9.1 8.9 8.3 8.9 9.3 7.4 引裂強さ（ダイB)、kN／ｍ 18.4 17.5 14.9 14.4 17.5 16.5 伸び率、％ 431 347 349 320 399 284 モジュラス(100％）、Mpa 1.0 1.4 1.3 1.6 1.2 1.5 圧縮永久歪、％ 28 12 20 11 31 12 レジリエンス(BS)、％ 40 35 41 35 40 34
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）（ｉ）１００重量部のヒドロキシ
ル基を末端にもつポリメチルビニル（メチルフルオロア
ルキル）シロキサン（前記シロキサンはケイ素上で置換
した０．２〜１．２モル％のペンダントビニルおよび２
５℃において１．３〜３．８ｍｍのウィリアムス可塑価
（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ｐｌａｓｔｉｃｉｔｙ ｎｕｍｂ
ｅｒ）を有する）と、（ｉｉ）０．０５〜２重量部のメ
チルビニル（Ｎ−アルキルアセトアミド）シランとを、
２０〜８０℃の範囲内の温度において、前記ポリメチル
ビニル（メチルフルオロアルキル）シロキサンのウィリ
アムス可塑価を連鎖延長により増加するために十分な時
間の間反応させ、 （Ｂ）工程（Ａ）の生成物と、（ｉ）０．５〜１０重量
部のヒドロキシル基を末端にもつポリジメチルシロキサ
ン（前記シロキサンはケイ素上で置換した１〜６モル％
のペンダントビニルおよび２５℃において１．２〜２．
５ｍｍの範囲内のウィリアムス可塑価を有する）、（ｉ
ｉ）１〜１０重量部のヒドロキシル基を末端にもつポリ
メチルフルオロアルキルシロキサン流体（ここで末端の
ヒドロキシル置換は前記流体の３〜１０重量％を構成す
る）、および（ｉｉｉ）２０〜５０重量部の５０〜２０
０ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有する強化用シリカを反
応させ、 （Ｃ）次いで工程（Ｂ）の混合物を加熱して揮発性物質
を除去する、ことを含んでなるフッ化ポリジオルガノシ
ロキサン基材組成物を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/557403 | 1995-11-13 | ||
| US08/557,403 US5569698A (en) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | Fluorinated polydiorganosiloxane base composition and method for preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165513A true JPH09165513A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=24225245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301715A Withdrawn JPH09165513A (ja) | 1995-11-13 | 1996-11-13 | フッ化ポリジオルガノシロキサン基材組成物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5569698A (ja) |
| EP (1) | EP0773251B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09165513A (ja) |
| KR (1) | KR970027152A (ja) |
| DE (1) | DE69610755T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015113456A (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-22 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5854310A (en) * | 1997-07-21 | 1998-12-29 | Dow Corning Corporation | Curable fluorosilicone composition having improved lubricity |
| EP0987301A1 (en) * | 1998-09-14 | 2000-03-22 | Dow Corning Corporation | Anti-blocking fluorosilicone composition |
| DE102004055690A1 (de) * | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Siliconmassen mit langer Verarbeitungszeit und Lagerstabilität |
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|---|---|---|---|---|
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| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| US3296291A (en) | 1962-07-02 | 1967-01-03 | Gen Electric | Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds |
| NL131800C (ja) | 1965-05-17 | |||
| NL129346C (ja) | 1966-06-23 | |||
| US3516946A (en) | 1967-09-29 | 1970-06-23 | Gen Electric | Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions |
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
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| GB1476314A (en) | 1973-06-23 | 1977-06-10 | Dow Corning Ltd | Coating process |
| US3989668A (en) | 1975-07-14 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby |
| US4020044A (en) * | 1975-07-16 | 1977-04-26 | Dow Corning Corporation | Method of increasing the molecular weight of hydroxyl endblocked polydiorganosiloxanes |
| US4584361A (en) | 1985-06-03 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Storage stable, one part polyorganosiloxane compositions |
| US4766176A (en) | 1987-07-20 | 1988-08-23 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts |
| US4882369A (en) * | 1988-04-15 | 1989-11-21 | Dow Corning Corporation | High strength fluorosilicone sealants |
| US5036117A (en) | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| US5302632A (en) * | 1991-04-22 | 1994-04-12 | Dow Corning Corporation | High consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes |
| US5171773A (en) * | 1991-11-13 | 1992-12-15 | Dow Corning Corporation | High strength fluorosilicone rubber |
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| US5569698A (en) * | 1995-11-13 | 1996-10-29 | Dow Corning Corporation | Fluorinated polydiorganosiloxane base composition and method for preparation |
-
1995
- 1995-11-13 US US08/557,403 patent/US5569698A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-09 EP EP96118017A patent/EP0773251B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-09 DE DE69610755T patent/DE69610755T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-11 KR KR1019960053190A patent/KR970027152A/ko active IP Right Grant
- 1996-11-13 JP JP8301715A patent/JPH09165513A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015113456A (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-22 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0773251A2 (en) | 1997-05-14 |
| DE69610755T2 (de) | 2001-06-07 |
| KR970027152A (ko) | 1997-06-24 |
| EP0773251B1 (en) | 2000-10-25 |
| EP0773251A3 (en) | 1998-03-04 |
| US5569698A (en) | 1996-10-29 |
| DE69610755D1 (de) | 2000-11-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040203 |