JPH09161771A

JPH09161771A - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JPH09161771A
Application number: JP7345522A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Inoue; 智博井上; Nobuo Katagiri; 伸夫片桐; Ikuo Kato; 幾雄加藤; Okitoshi Kimura; 興利木村; Toshiyuki Osawa; 利幸大澤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-12-08
Filing date: 1995-12-08
Publication date: 1997-06-20
Anticipated expiration: 2015-12-08
Also published as: JP3512543B2

Abstract

(57)【要約】【課題】接着性が良好であり、高エネルギー密度、サ
イクル特性の優れた正極を用いた、非水電解液二次電池
の提供。【解決手段】少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層、リチウムを吸蔵放出可能な負極からなる非水
電解液二次電池において、正極活物質が導電性高分子材
料と無機活物質材料との複合活物質であり、導電性高分
子材料の重量平均分子量Ｍｗが、１×１０⁴〜２×１０⁵
であることを特徴とする非水電解液二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、非水電解液二次電池、特に非水
電解液リチウム二次電池に関する。

【０００２】

【従来技術】近年の電子機器の小型化、薄型化、軽量化
の進歩は目覚ましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いては、デスクトップ型からラップトップ型、ノートブ
ック型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電
子スチールカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現
し、さらには従来のハードディスク、フロッピーディス
クの小型化に加えて、新しい小型のメモリーメディアで
あるメモリーカードの研究も進められている。このよう
な電子機器の小型化、薄型化、軽量化の波の中で、これ
らの電力を支える二次電池にも高性能化が要求されてき
ている。このような要望の中、鉛蓄電池やニッカド電池
に関わる高エネルギー密度電池としてリチウム二次電池
の開発が急速に進められてきた。リチウム二次電池の正
極活物質としては、ＴｉＳ₂、ＭｏＳ₂、ＣｏＯ₂、Ｖ₂Ｏ
₅、ＮｂＳ₂、ＺｒＳ₂、ＭｎＯ₂などの遷移金属酸化物、
あるいは遷移金属カルコゲン化合物などの無機活物質材
料、そしてポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニ
レン、ポリアニリン等を代表とする導電性高分子材料が
挙げられる。しかし、前者の無機活物質は、それだけで
は導電性が悪く、自己成形性がないため、導電助剤、結
着剤を大量に添加する必要がある。その点、後者の導電
性高分子材料は軽量性、加工性などの利点を持ち合わせ
ている。導電性高分子を正極に用いた例としては、ポリ
アセチレン（特開昭５６−１３６４８９）、ポリピロー
ル（第２５回電池討論会講演要旨集、Ｐ２５６１，１９
８４）、ポリアニリン（特開昭６２−１０８４５９）な
どがある。しかし、これらは密度が低いために、体積当
りのエネルギー密度が低いという欠点を持っている。従
って、無機活物質、導電性高分子の互いの欠点を補う方
法として、導電性高分子と無機活物質の複合体電極が提
案されてきた（特開昭６３−１０２１６２、特開昭６３
−３１４７６３、特開平３−２９８０６７、特開平４−
３２２０５７、特開平６−６８８６６、特開平６−３１
８４５２）。しかし、導電性高分子と無機活物質、両者
の均一な複合体を得るのは困難であり、充分満足のいく
エネルギー密度、接着性などの電極強度が得られていな
いのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、接着性が良好であり、高エネルギー密度、サイクル
特性の優れた正極を用いた、非水電解液二次電池を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは少なくとも
正極、非水電解液を含有する電解質層、リチウムを吸蔵
放出可能な負極からなる、非水電解液二次電池におい
て、正極活物質として、重量平均分子量Ｍｗが、１×１
０⁴〜２×１０⁵の導電性高分子材料、さらに好ましくは
該導電性高分子材料として分散度Ｍｗ／Ｍｎが１〜４の
ものと無機活物質材料との複合活物質を用いることによ
り、前記の技術課題が解決できることを見出し本発明に
到達した。すなわち、導電性高分子の平均分子量とその
分布が、接着性、成膜性などの樹脂としての性質だけで
なく、無機活物質との複合挙動にも影響し、電極特性に
も効果を現したものと考えられる。前記導電性高分子材
料の平均分子量Ｍｗが１×１０⁴未満では接着性が悪く
なり、また２×１０⁵を越えると無機活物質との分散性
が悪くなる。また、分散度が４を越えると、エネルギー
密度が悪くなる。前記導電性高分子の正極中の含有率は
５重量％未満では接着性が悪くなり、７０重量％を越え
るとエネルギー密度が悪くなるから５〜７０重量％であ
ることが好ましい。さらに、本発明において、正極のか
さ密度が１．０〜３．５ｇ／ｃｍ³であることが好まし
い。前記かさ密度が１．０ｇ／ｃｍ³未満では、体積エ
ネルギー密度が低く、３．５ｇ／ｃｍ³を越えると充放
電による電極の収縮が大きく、サイクル特性が劣化す
る。

【０００５】

【発明の実施の態様】本発明の電池において用いられる
正極活物質はＴｉＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｃｏ₂Ｓ₅、Ｖ₂Ｏ₅、Ｍ
ｎＯ₂、ＣｏＯ₂等の遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲ
ン化合物及びこれらのＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化
物；ＬｉＭｎＯ₂、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄、ＬｉＣｏＯ₂等）など
の無機活物質と、重量平均分子量Ｍｗが、１×１０⁴以
上、２×１０⁵以下である導電性高分子の複合体であ
る。この導電性高分子としては、１０^-2Ｓ／ｃｍ以上の
電気伝導度を有し、具体的にはポリアニリン、ポリピロ
ール、ポリアズレン、ポリフェニレン、ポリアセチレ
ン、ポリアセン、ポリフタロシアニン、ポリ−３−メチ
ルチオフェン、ポリピリジン、ポリジフェニルベンジジ
ン等が挙げられる。複合正極に用いられる前記導電性高
分子は、化学重合、電解重合、プラズマ重合などによっ
て合成できるが、分子量の制御を行なうには、化学重合
が最も好ましい。化学重合法としては、たとえば、Ｃｏ
ｎｄｕｃｔｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓ１０５（１９８
７）などに示されているがこれらに限定されるものでは
ない。そして、前述のように、重量平均分子量Ｍｗが、
１×１０⁴以上、２×１０⁵以下であることが必要であ
り、しかも、分散度Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０
以下であると、なお好ましい。ここで、重量平均分子量
の測定は、分子量分布（分散度）の測定も考えると、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）が、
最も簡単であるが、浸透圧法、光散乱法などの他の方法
を用いてもよい。そして、目的の分子量分布を持った樹
脂は、重合条件を変えたり、ＧＰＣによる分取などによ
って得ることができる。さらに、本発明で用いる導電性
高分子に要求される要件としては、前記重量平均分子量
および数平均分子量に関する要件に加えて、活物質と
しての能力を有する、電解液に溶解しない、高分子
材料間の結着性を有している、導電性を示す材料であ
り、結着剤として無機活物質を固定することができるこ
となどである。このとき、無機活物質は導電性高分子に
全体を包括される形となり、その結果、無機活物質の周
りすべてが導電性を帯びることとなる。このような導電
性高分子としてはポリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チオフェン、ポリアニリン、ポリジフェニルベンジジン
などのレドックス活性材料をあげることができるが、特
に含窒素化合物において顕著な効果がみられる。これら
の導電性高分子材料には、導電性もさることながらイオ
ンの拡散性においても高いイオン導電性が要求される。
これらのなかでも重量あたりの電気容量が比較的大き
く、しかも汎用非水電解液中で、比較的安定に充放電を
行うことのできる点でポリピロール、ポリアニリンある
いはこれらの共重合体が好ましい。さらに好ましくはポ
リアニリンである。複合正極にもちいる無機活物質は、
平均粒径が１０μｍ以下、好ましくは８μｍ以下、さら
に好ましくは８〜１μｍである。平均粒径が１０μｍを
越えると導電性高分子との分散性が悪くなり、また１μ
ｍ未満では導電性高分子の前記分子量の効果が顕著には
現れない。また、無機活物質としては電位平坦性に優れ
るものが好ましいが、本発明で用いる無機活物質として
は具体的には、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等の遷移金属とアルカ
リ金属との複合酸化物を例示することができ、中でも電
解液に安定な電極電位、電圧平坦性、エネルギー密度を
考慮すると結晶性バナジウム酸化物が好ましく、特に、
五酸化バナジウムが好ましい。その理由は、結晶性五酸
化バナジウムの放電曲線の電位平坦部が、上記導電性高
分子のアニオンの挿入、脱離にともなう電極に電位に比
較的近いところにあることによる。これらの複合活物質
を用いた正極は、それぞれの活物質をジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフランなど
の溶媒中で混合分散した高濃度の塗料液を、集電体上に
塗布乾燥して作製できる。この分散方法としては、ロー
ルミル、ボールミル、バレンミルなどが挙げられ、塗布
方法としては、ワイヤーバー法、ブレードコーター法、
スプレー法などが挙げられる。本発明に使用する正負極
集電体としては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、ニ
ッケル、アルミニウム、モリブデン、チタン等の金属シ
ート、金属箔、金属網、パンチングメタル、エキスパン
ドメタル、あるいは金属メッキ繊維、金属蒸着線、金属
含有合成繊維等からなる網や不織布があげられる。なか
でも電気伝導度、化学的、電気化学安定性、経済性、加
工性等を考えるとアルミニウム、ステンレスを用いるこ
とが特に好ましい。さらに好ましくは、その軽量性、電
気化学的安定性からアルミニウムが好ましい。

【０００６】本発明の電池に用いられる負極材料として
はＬｉ、Ｎａ等のアルカリ金属、Ｌｉ−Ａｌ等のリチウ
ム合金、ポリアセン、ポリピリジン、ポリパラフェニレ
ン等の導電性高分子、炭素質材料が用いられる。この中
で、安全性などの点から、炭素質材料が主に用いられて
おり、この炭素質負極活物質としてはグラファイト（黒
鉛）、ピッチコークス、合成高分子、天然高分子の焼成
体が挙げられるが、本発明ではフェノール、ポリイミ
ドなどの合成高分子、天然高分子を４００〜８００℃の
還元雰囲気で焼成することにより得られる絶縁性乃至半
導体炭素体、石炭、ピッチ、合成高分子、あるいは天
然高分子を８００〜１３００℃での還元雰囲気で焼成す
ることにより得られる導電性炭素体、コークス、ピッ
チ、合成高分子、天然高分子を２０００℃以上の温度で
還元雰囲気下焼成することにより得られるもの、および
天然黒鉛などの黒鉛系炭素体が用いられるがの炭素体
が好ましく、中でもメゾフェーズピッチ、コークスを２
５００℃以上の還元雰囲気下焼成してなる炭素体および
天然黒鉛が電位平坦性に優れ、好ましい電極特性を有す
る。本発明のさらに好ましい実施形態としてはコークス
を２５００℃以上の還元雰囲気下焼成してなる炭素体と
天然黒鉛との複合負極を用いることである。天然黒鉛は
電位平坦性や電流特性において好ましい特性を有してい
るが、従来非水系二次電池に用いられてきた汎用電解液
の溶媒であるプロピレンカーボネートを分解する不具合
をもっている。またコークスを２５００℃以上の還元雰
囲気下焼成してなる炭素体は上記したような不具合は無
く電解液の選択が容易である特徴を有する。これに対し
てコークスを２５００℃以上の還元雰囲気下焼成してな
る炭素体と天然黒鉛との複合体を負極として使用するこ
とにより、天然黒鉛の電位平坦性や電流特性のよさを残
しつつ、電解液の分解のない負極を作製できる。炭素体
のシート化は、前述のように、炭素体と結着剤から湿式
抄紙法を用いたり炭素材料に適当な結着剤を混合した塗
料から塗布法により作製される。電極はこれに必要に応
じて集電体に塗布、接着、圧着等の方法により担持する
ことにより製造することができる。

【０００７】最後に本発明に使用される非水電解液であ
るが、まず、電解質塩としては、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡ
ｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＦ₃Ｓ
Ｏ₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃
などが挙げられ、特に限定されるものではない。電解質
濃度としては、使用する電極、電解液によって異なる
が、０．１〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。そして、電解
液を構成する溶媒としては、たとえば、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、ジメトキシエタンなどのエーテル類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ア
セトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類、ジメ
チルスルホキシスルホランなどの硫黄化合物、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカ
ーボネート、メチルイソプロピルカーボネートなどの鎖
状炭酸エステル類、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状炭酸エ
ステル類などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、また、これらは単独でも、２種類以上を混合
して用いても良い。さらに、本発明では高分子固体電解
質を用いる場合にも大きな効果があり、ポリエチレンオ
キサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリアクリルアミドなどのポリマーマトリック
スとして、これらに電解質塩を溶解した複合体、あるい
は、さらに溶媒を含有するゲル架橋体、低分子量ポリエ
チレンオキサイド、クラウンエーテルなどのイオン解離
基をポリマー主鎖にグラフト化した高分子固体電解質、
高分子量重合体に前記電解液を含有させたゲル状高分子
固体電解質などが挙げられる。本発明の電池においては
セパレーターを使用することもできる。セパレーターと
しては、電解質溶液のイオン移動に対して低抵抗であ
り、且つ、溶液保持に優れたものを使用するのがよい。
そのようなセパレーター例としては、ガラス繊維、フィ
ルター、ポリエステル、テフロン、ポリフロン、ポリプ
ロピレン等の高分子繊維からなる不織布フィルター、ガ
ラス繊維とそれらの高分子繊維を混用した不織布フィル
ターなどを挙げることができる。

【０００８】以下、本発明の実施例を示し、さらに本発
明の非水電解液二次電池の構成および効果を具体的に説
明する。

【０００９】実施例１５．９Ｎ、Ｈ₂ＳＯ₄−ａｑ４５０ｍｏ１／アニリン２
０．４ｇ溶液を、５℃以下に冷却した。これに、５．９
Ｎ、Ｈ₂ＳＯ₄−ａｑ５０ｍｌ／過硫酸アンモニウム１
１．５ｇ溶液を滴下した。滴下終了後、２時間３〜５℃
で撹拌し、濾過、水、メタノールの順で十分洗浄し、こ
のポリアニリンを２０ｍｏｌ％ヒドラジン−水和物メタ
ノール溶液に加え、１日撹拌後、濾取、洗浄、乾燥し
て、重量平均分子量Ｍｗ：２．０×１０⁴、分散度Ｍｗ
／Ｍｎ：３．５のポリアニリン粉末を得た。上記ポリア
ニリン３重量部を、Ｎ−メチルピロリドン１０重量部に
溶解して、活物質として、平均粒径８μｍのＶ₂Ｏ₅ ７
重量部を加えて、ホモジナイザーにて、不活性雰囲気下
で混合分散して、正極用塗料を調製した。これを、大気
中にて、ワイヤーバーを用いて、２０μｍＳＵＳ箔上に
塗布し、１００℃１５分間乾燥させ、膜厚６０μｍ、か
さ密度２．４ｇ／ｃｍ³の電極を作製した。この電極に
ついて、以下のような折り曲げ試験によって、接着性を
評価し、表１に結果を示した。すなわち、塗布面を外側
にして、１８０゜折りにした場合のクラック、または剥
離の状態を観察した。以上のように作製した電極を正極
として、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ₃ＳＯ₂）₂のエチレンカーボネート／ジメチルカーボ
ネート（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用い
て、充放電試験を行った。充放電試験は北斗電工製ＨＪ
−２０１Ｂ充放電測定装置を用いて、０．４ｍＡの電流
で、電池電圧が３．７Ｖになるまで充電し、１０分の休
止後、０．４ｍＡの電流で、電池電圧が２．５Ｖまで放
電し、１０分の休止という充放電を繰り返し、初期と１
００サイクル目の放電容量密度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を表
１に示した。

【００１０】実施例２実施例１において、ポリアニリンの合成時の撹拌温度
を、０〜３℃として、（Ｍｗ：７．０×１０⁴、Ｍｗ／
Ｍｎ：３．５）のポリアニリンを合成して、これを用い
た以外は同様である。なお、正極のかさ密度は、２．８
ｇ／ｃｍ³であった。

【００１１】実施例３実施例１において、ポリアニリンの合成時の撹拌温度
を、０℃以下として、（Ｍｗ：１．５×１０⁵、Ｍｗ／
Ｍｎ：２．７）のポリアニリンを合成した。このポリア
ニリン１重量部をＮ−メチルピロリドン１０重量部に溶
解して、活物質として、平均粒径８μｍのＶ₂Ｏ₅ ９重
量部を加えて、ホモジナイザーにて、不活性雰囲気下で
混合分散して、正極用塗料を調製した。以下、塗工は実
施例１と同様に行ない、正極のかさ密度は２．６ｇ／ｃ
ｍ³であった。

【００１２】実施例４実施例３において、合成したポリアニリンをＧＰＣによ
り、高分子量成分（Ｍｗ：１．８×１０⁵、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：１．５）を分取して用いた以外は同様である。な
お、正極のかさ密度は、２．９ｇ／ｃｍ³であった。

【００１３】実施例５実施例１で合成したポリアニリンをＧＰＣにより、低分
子量成分（Ｍｗ：１．３×１０⁴、Ｍｗ／Ｍｎ：１．
９）を分取した。このポリアニリン１重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン１０重量部に溶解して、活物質として、
平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ₂ ９重量部を加えて、ホモ
ジナイザーにて、不活性雰囲気下で混合分散して、正極
用塗料を調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバー
を用いて、２０μｍＳＵＳ箔上に塗布し、１００℃１５
分間乾燥させ、膜厚６０μｍ、かさ密度３．２ｇ／ｃｍ
³の電極を作製した。この電極について、実施例１と同
様に接着性を評価し、また、これを正極に用い、対極は
Ｌｉ板として、電解液には、ＬｉＰＦ₆のエチレンカー
ボネート／ジエチルカーボネート（５／５、体積比）溶
液１．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電試験を行った。充
放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置を
用いて、０．４ｍＡの電流で、電池電圧が４．２Ｖにな
るまで充電し、１０分の休止後、０．４ｍＡの電流で、
電池電圧が３．０Ｖまで放電し、１０分の休止という充
放電を繰り返し、初期と１００サイクル目の放電容量密
度（ｍＡｈ／ｃｍ³）を表１に示した。

【００１４】実施例６ＣｏｎｄｕｃｔｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒ１０５（１９
８７）に示された合成方法に従って、Ｍｗ：１．９×１
０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ：３．０のポリピロールを合成した。
実施例１において、ポリアニリンの替わりに、このポリ
ピロールを用いて、以下、同様にして、正極を作製し
た。なお、この場合のかさ密度は、２．７ｇ／ｃｍ³で
あった。これを実施例１と同様にして評価した。

【００１５】実施例７実施例６で合成したポリピロールを、ＧＰＣにより、Ｍ
ｗ：１．０×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８の成分を分取
した。上記ポリピロール３重量部を、Ｎ−メチルピロリ
ドン１０重量部に溶解して、活物質として、平均粒径８
μｍのＬｉＭｎ₂Ｏ₄ ７重量部を加えて、ホモジナイザ
ーにて、不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を
調製した。これを、大気中にて、ワイヤーバーを用い
て、２０μｍＳＵＳ箔上に塗布し、１００℃１５分間乾
燥させ、膜厚６０μｍ、かさ密度３．４ｇ／ｃｍ³の電
極を作製した。以下、評価は実施例５と同様にして行っ
た。

【００１６】比較例１実施例１において、ポリアニリン（Ｍｗ：９×１０³、
Ｍｗ／Ｍｎ：３．９）を用いた以外は同様である。

【００１７】比較例２実施例１において、ポリアニリン（Ｍｗ：２．２×１０
⁵、Ｍｗ／Ｍｎ：３．１）を用いた以外は同様である。

【００１８】比較例３実施例５において、ポリアニリン（Ｍｗ：９．０×１０
³、Ｍｗ／Ｍｎ：３．９）を用いた以外は同様である。

【００１９】比較例４実施例６において、ポリピロール（Ｍｗ：７．０×１０
³、Ｍｗ／Ｍｎ：２．４）を用いた以外は同様である。

【００２０】比較例５実施例６において、ポリピロール（Ｍｗ：２．１×１０
⁵、Ｍｗ／Ｍｎ：４．６）を用いた以外は同様である。

【００２１】前記実施例１〜７および比較例１〜５の電
池の接着性と放電容量密度についての評価結果を下表１
に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】実施例８ポリフッ化ビニリデンＰＶＤＦ５重量部を、Ｎ−メチ
ルピロリドン３５重量部に溶解して、天然黒鉛５０重量
部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合
分散して、負極用塗料を調製した。これを、大気中に
て、ワイヤーバーを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布し、
８０℃２０分間乾燥させ、膜厚６０μｍの負極を作製し
た。実施例２で用いた電解液に、ポリオキシエチレンア
クリレート１２．８重量部、トリメチルプロパンアク
リレート０．２重量、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル０．０２重量部を添加して混合溶解し、光重合性溶
液を調製した。実施例２で作製した正極と、上記負極
に、上記光重合性溶液を浸透させ、高圧水銀灯を照射し
て、電解液を固体化した。これらを積層して、発電要素
部に均一に圧力をかけつつ、三辺を熱封止した後、残り
の一辺を減圧下、封止して電池を作製した。電池特性の
評価は、実施例１と同様に行った。

【００２４】比較例６実施例８において、ポリアニリン（Ｍｗ：９×１０³、
Ｍｗ／Ｍｎ：３．９）を用いた以外は同様である。

【００２５】前記実施例８および比較例６の電池の放電
容量密度についての評価結果を下表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【効果】

１．請求項１の効果高容量で、サイクル特性の極めて優れた非水電解液二次
電池が得られた。２．請求項２および３の効果より一層のサイクル特性の向上した非水電解液二次電池
が得られた。３．請求項４の効果高容量で、サイクル特性の極めて優れた非水電解液二次
電池が得られた。４．請求項５および６の効果特に高容量化につながった非水電解液二次電池が得られ
た。５．請求項７液漏れなどがなく、サイクル特性の向上した非水電解液
二次電池が得られた。

フロントページの続き (72)発明者木村興利東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者大澤利幸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層、リチウムを吸蔵放出可能な負極からなる非水
電解液二次電池において、正極活物質が導電性高分子材
料と無機活物質材料との複合活物質であり、導電性高分
子材料の重量平均分子量Ｍｗが、１×１０⁴〜２×１０⁵
であることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項２】請求項１記載の非水電解液二次電池にお
いて、導電性高分子材料の分散度Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎ：数
平均分子量）が１．０〜４．０であることを特徴とする
非水電解液二次電池。
【請求項３】請求項１または２記載の非水電解液二次
電池において、正極活物質である導電性高分子材料の含
有比率が、５〜７０重量％であることを特徴とする非水
電解液二次電池。
【請求項４】請求項１、２または３記載の非水電解液
二次電池において、導電性高分子材料がポリアニリンで
あることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項５】請求項１、２、３または４記載の非水電
解液二次電池において、無機活物質が、五酸化バナジウ
ム（Ｖ₂Ｏ₅）であることを特徴とする非水電解液二次電
池。
【請求項６】請求項１、２、３、４または５記載の非
水電解液二次電池において、正極のかさ密度が、１．０
〜３．５ｇ／ｃｍ³であることを特徴とする非水電解液
二次電池。
【請求項７】請求項１、２、３、４、５または６記載
の非水電解液二次電池において、電解質層が高分子固体
電解質であることを特徴とする非水電解液二次電池。