JPH09157277A - アルコキシシラン化合物の製造方法 - Google Patents
アルコキシシラン化合物の製造方法Info
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- JPH09157277A JPH09157277A JP31788895A JP31788895A JPH09157277A JP H09157277 A JPH09157277 A JP H09157277A JP 31788895 A JP31788895 A JP 31788895A JP 31788895 A JP31788895 A JP 31788895A JP H09157277 A JPH09157277 A JP H09157277A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロロシラン化合物とアルコールとを反応さ
せ、高品質なアルコキシシラン化合物を容易に製造する
方法を提供する。 【解決手段】 クロロシラン化合物Ｒ1 nＳｉＣｌ4-nと
アルコールＲ2ＯＨとを、第３級アミンＲ3 3Ｎの存在下
で混合して反応液とし、この反応液を蒸留してアルコキ
シシラン化合物Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-nを得る。Ｒ1は一価
の有機基、アルコキシ基または水素原子であり、同一で
も異なっていても良い。Ｒ2は一価の有機基である。Ｒ3
は同一または異なった炭素数４以上のアルキル基であ
る。ｎは０〜３の整数である。
せ、高品質なアルコキシシラン化合物を容易に製造する
方法を提供する。 【解決手段】 クロロシラン化合物Ｒ1 nＳｉＣｌ4-nと
アルコールＲ2ＯＨとを、第３級アミンＲ3 3Ｎの存在下
で混合して反応液とし、この反応液を蒸留してアルコキ
シシラン化合物Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-nを得る。Ｒ1は一価
の有機基、アルコキシ基または水素原子であり、同一で
も異なっていても良い。Ｒ2は一価の有機基である。Ｒ3
は同一または異なった炭素数４以上のアルキル基であ
る。ｎは０〜３の整数である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロロシラン化合物か
ら高品質のアルコキシシラン化合物を容易に製造する方
法に関するものである。
ら高品質のアルコキシシラン化合物を容易に製造する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】各種シリコーンの原料、樹脂変性剤ある
いはカップリング剤には、アルコキシシラン化合物が有
用であることが知られている。このアルコキシシラン化
合物は、対応するクロロシラン化合物を第３級アミンの
存在下でアルコールと反応させて製造される。第３級ア
ミンには、トリエチルアミン、ピリジンが一般的に使用
される。
いはカップリング剤には、アルコキシシラン化合物が有
用であることが知られている。このアルコキシシラン化
合物は、対応するクロロシラン化合物を第３級アミンの
存在下でアルコールと反応させて製造される。第３級ア
ミンには、トリエチルアミン、ピリジンが一般的に使用
される。
【０００３】しかしながら上記製法では、有機化合物に
対する溶解性が低く、結晶性のトリエチルアミン塩酸塩
あるいはピリジン塩酸塩が大量に生成・析出し、攪拌性
が低下して均一な反応ができなくなる。これを防ぐには
大量の反応溶媒を使用すれば良いが、アルコキシシラン
化合物の生産性が低下してコスト高になる。
対する溶解性が低く、結晶性のトリエチルアミン塩酸塩
あるいはピリジン塩酸塩が大量に生成・析出し、攪拌性
が低下して均一な反応ができなくなる。これを防ぐには
大量の反応溶媒を使用すれば良いが、アルコキシシラン
化合物の生産性が低下してコスト高になる。
【０００４】さらに、これらの塩は昇華性が高く、反応
液を直接蒸留して目的物であるアルコキシシラン化合物
を単離することは困難である。アルコキシシラン化合物
を単離するためには、反応後、塩を濾過によって取り除
く工程、あるいは水を添加して塩を溶解してから水槽を
分離する工程を経た後、蒸留単離することが必要であっ
た。しかし、これらの操作は工程を長くするためコスト
的に不利である。
液を直接蒸留して目的物であるアルコキシシラン化合物
を単離することは困難である。アルコキシシラン化合物
を単離するためには、反応後、塩を濾過によって取り除
く工程、あるいは水を添加して塩を溶解してから水槽を
分離する工程を経た後、蒸留単離することが必要であっ
た。しかし、これらの操作は工程を長くするためコスト
的に不利である。
【０００５】さらに前者の方法では、高価な濾過設備が
必要であり、濾過残渣へアルコキシシラン化合物が吸着
し、収率が低下する。また炉液中に溶解する塩が蒸留時
に昇華してアルコキシシラン化合物に混入し、品質が低
下することがあった。後者の方法では、エステルシラン
化合物が本質的に加水分解性を有するため、適応できる
場合が限られている。適応できる場合でも、水添加によ
って生産性が低下し、水分混入によってアルコキシシラ
ン化合物の品質が低下する。
必要であり、濾過残渣へアルコキシシラン化合物が吸着
し、収率が低下する。また炉液中に溶解する塩が蒸留時
に昇華してアルコキシシラン化合物に混入し、品質が低
下することがあった。後者の方法では、エステルシラン
化合物が本質的に加水分解性を有するため、適応できる
場合が限られている。適応できる場合でも、水添加によ
って生産性が低下し、水分混入によってアルコキシシラ
ン化合物の品質が低下する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、クロロシラン化合物とア
ルコールとを反応させ、高品質なアルコキシシラン化合
物を容易に製造する方法を提供することを目的とする。
解決するためなされたもので、クロロシラン化合物とア
ルコールとを反応させ、高品質なアルコキシシラン化合
物を容易に製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、クロロシランとアルコールとを反応させる
際に使用する第３級アミンの種類によっては、溶媒を使
用せず、また生成する塩を濾過や水添加・分液によって
除去することなく、容易に高品質のアルコキシシラン化
合物を得ることができるのを見いだし、本発明を完成さ
せた。
重ねた結果、クロロシランとアルコールとを反応させる
際に使用する第３級アミンの種類によっては、溶媒を使
用せず、また生成する塩を濾過や水添加・分液によって
除去することなく、容易に高品質のアルコキシシラン化
合物を得ることができるのを見いだし、本発明を完成さ
せた。
【０００８】すなわち、本発明のアルコキシシランの製
造方法は、下記式〔Ｉ〕 Ｒ1 nＳｉＣｌ4-n 〔Ｉ〕 で表されるクロロシラン化合物と、下記式〔II〕 Ｒ2ＯＨ 〔II〕 で表されるアルコールとを、下記式〔III〕 Ｒ3 3Ｎ 〔III〕 で表される第３級アミンの存在下で反応させ、その反応
液を蒸留して下記式〔IV〕 Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-n 〔IV〕 で表されるアルコキシシラン化合物を得るものである。
造方法は、下記式〔Ｉ〕 Ｒ1 nＳｉＣｌ4-n 〔Ｉ〕 で表されるクロロシラン化合物と、下記式〔II〕 Ｒ2ＯＨ 〔II〕 で表されるアルコールとを、下記式〔III〕 Ｒ3 3Ｎ 〔III〕 で表される第３級アミンの存在下で反応させ、その反応
液を蒸留して下記式〔IV〕 Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-n 〔IV〕 で表されるアルコキシシラン化合物を得るものである。
【０００９】アルコキシシラン化合物は下記式に示され
るような反応を経て製造される。
るような反応を経て製造される。
【００１０】
【化１】
【００１１】ｎは０〜３の整数である。Ｒ1は一価の有
機基、アルコキシ基または水素原子であり、ｎが２また
は３の場合には同一でも異なっても良い。一価の有機基
としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール
基が挙げられる。これらの基は炭素原子の一部が窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子で置換されていて
も良い。
機基、アルコキシ基または水素原子であり、ｎが２また
は３の場合には同一でも異なっても良い。一価の有機基
としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール
基が挙げられる。これらの基は炭素原子の一部が窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子で置換されていて
も良い。
【００１２】Ｒ2は一価の有機基である。一価の有機基
には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基
が挙げられる。Ｒ3は同一または異なった炭素数４以上
のアルキル基である。
には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基
が挙げられる。Ｒ3は同一または異なった炭素数４以上
のアルキル基である。
【００１３】〔Ｉ〕式で示されるクロロシラン化合物に
は、具体的にテトラクロロシラン、トリクロロシラン、
メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ
−プロピルトリクロロシラン、イソプロピルトリクロロ
シラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチルトリ
クロロシラン、ｓｅｃ−ブチルトリクロロシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリクロ
ロシラン、テキシルトリクロロシラン、シクロヘキシル
トリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、エチニル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、３−ク
ロロプロピルトリクロロシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、ジ
クロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルプロピルジクロロシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジクロロシラン、メチル−ｎ−ヘキシル
ジクロロシラン、メチルテキシルジクロロシラン、シク
ロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロ
ロシラン、アリルメチルジクロロシラン、メチルフェニ
ルジクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシ
ラン、メチル−イソプロポキシジクロロシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジクロロシラン、ジ−ｎ−プロピ
ルジクロロシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロシラ
ン、ジシクロペンチルジクロロシラン、ジシクロヘキシ
ルジクロロシラン、ジアリルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、イソプロピルジメチルクロロシラン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルテキシ
ルクロロシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラ
ン、トリエチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロ
シラン、トリシクロヘキシルクロロシラン、トリフェニ
ルクロロシラン、ジメチルエトキシクロロシランが挙げ
られる。
は、具体的にテトラクロロシラン、トリクロロシラン、
メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ
−プロピルトリクロロシラン、イソプロピルトリクロロ
シラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチルトリ
クロロシラン、ｓｅｃ−ブチルトリクロロシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリクロ
ロシラン、テキシルトリクロロシラン、シクロヘキシル
トリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、エチニル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、３−ク
ロロプロピルトリクロロシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピトリクロロシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルトリクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
クロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、ジ
クロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルプロピルジクロロシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジクロロシラン、メチル−ｎ−ヘキシル
ジクロロシラン、メチルテキシルジクロロシラン、シク
ロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロ
ロシラン、アリルメチルジクロロシラン、メチルフェニ
ルジクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシ
ラン、メチル−イソプロポキシジクロロシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジクロロシラン、ジ−ｎ−プロピ
ルジクロロシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロシラ
ン、ジシクロペンチルジクロロシラン、ジシクロヘキシ
ルジクロロシラン、ジアリルジクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、イソプロピルジメチルクロロシラン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ジメチルテキシ
ルクロロシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラ
ン、トリエチルクロロシラン、トリイソプロピルクロロ
シラン、トリシクロヘキシルクロロシラン、トリフェニ
ルクロロシラン、ジメチルエトキシクロロシランが挙げ
られる。
【００１４】式〔II〕で示されるアルコールには、具体
的にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサ
ノール、３，３，３−トリフルオロエタノール、アリル
アルコール、２−メトキシエタノール、フェノール、ｐ
−クロロフェノールが挙げられる。
的にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサ
ノール、３，３，３−トリフルオロエタノール、アリル
アルコール、２−メトキシエタノール、フェノール、ｐ
−クロロフェノールが挙げられる。
【００１５】式〔III〕で示される第３級アミンは、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミ
ン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミンおよびトリ−ｎ−オクチルアミンから選ばれる少な
くとも１種であるのが好ましい。その中でも、工業的入
手が容易であること、および価格が安いことからトリ−
ｎ−ブチルアミンが最適である。
リ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミ
ン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミンおよびトリ−ｎ−オクチルアミンから選ばれる少な
くとも１種であるのが好ましい。その中でも、工業的入
手が容易であること、および価格が安いことからトリ−
ｎ−ブチルアミンが最適である。
【００１６】クロロシランとアルコールとは無溶媒下で
反応させることが好ましいが、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、アセ
トニトリル等の非プロトン性溶媒を使用しても良い。反
応温度は任意であるが、０〜１００℃が好ましい。
反応させることが好ましいが、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、アセ
トニトリル等の非プロトン性溶媒を使用しても良い。反
応温度は任意であるが、０〜１００℃が好ましい。
【００１７】式〔IV〕で表されるアルコキシシラン化合
物としては、具体的にテトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−
ｎ−ブトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチル
トリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルト
リエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イ
ソブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリイソ
プロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ルトリメトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、
テキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシメチ
ル）シラン、エチニルトリメトキシシラン、アリルトリ
メトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピトリ（３，３，３−トリフルオロエト
キシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノ
エチルトリエトキシシラン、ジエトキシシラン、メチル
ジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシ
シラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、メチル−ｔｅｒｔ−
ブチルジエトキシシラン、メチル−ｎ−ヘキシルジメト
キシシラン、メチルテキシルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
アリルメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメト
キシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラ
ン、メチル−イソプロポキシジメトキシシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキ
シシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、ジアリルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、トリメチルシクロヘキシルオキシシラン、ト
リメチルフェノキシシラン、イソプロピルジメチルエト
キシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルエトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシクロヘキシルオキシシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルフェノキシシラン、ジメチルテキ
シルメトキシシラン、ジメチルテキシルエトキシシラ
ン、ジメチルテキシルシクロヘキシルオキシシラン、ジ
メチルテキシルフェノキシシラン、シクロヘキシルジメ
チルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリ
エチルエトキシシラン、トリエチルシクロヘキシルオキ
シシラン、トリエチルフェノキシシラン、トリイソプロ
ピルメトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラ
ン、トリフェニルメトキシシランが挙げられる。
物としては、具体的にテトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−
ｎ−ブトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチル
トリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルト
リエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イ
ソブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリイソ
プロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ルトリメトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、
テキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシメチ
ル）シラン、エチニルトリメトキシシラン、アリルトリ
メトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピトリ（３，３，３−トリフルオロエト
キシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノ
エチルトリエトキシシラン、ジエトキシシラン、メチル
ジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシ
シラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、メチル−ｔｅｒｔ−
ブチルジエトキシシラン、メチル−ｎ−ヘキシルジメト
キシシラン、メチルテキシルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
アリルメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメト
キシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラ
ン、メチル−イソプロポキシジメトキシシラン、メチル
−ｔｅｒｔ−ブトキシジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキ
シシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、ジアリルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、トリメチルシクロヘキシルオキシシラン、ト
リメチルフェノキシシラン、イソプロピルジメチルエト
キシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルエトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシクロヘキシルオキシシラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルフェノキシシラン、ジメチルテキ
シルメトキシシラン、ジメチルテキシルエトキシシラ
ン、ジメチルテキシルシクロヘキシルオキシシラン、ジ
メチルテキシルフェノキシシラン、シクロヘキシルジメ
チルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリ
エチルエトキシシラン、トリエチルシクロヘキシルオキ
シシラン、トリエチルフェノキシシラン、トリイソプロ
ピルメトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラ
ン、トリフェニルメトキシシランが挙げられる。
【００１８】反応液を蒸留してアルコキシシラン化合物
を回収した後、水酸化ナトリウム等を蒸留釜に添加する
ことによって、残存する第３級アミンを容易に回収する
ことができる。
を回収した後、水酸化ナトリウム等を蒸留釜に添加する
ことによって、残存する第３級アミンを容易に回収する
ことができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造方法では、クロロシランと
アルコールとを、炭素数４以上のアルキル基を有する第
３級アミンの存在下で反応させ、その反応液を直接蒸留
して目的物質であるアルコキシシラン化合物を単離して
いる。本案で使用している第３級アミンは、その塩の有
機化合物に対する溶解性が高く、また結晶性が低いた
め、反応系にほとんど析出しない。さらに昇華性が小さ
いので、蒸留時に留分に昇華混入することがない。従っ
て、無溶媒下でも攪拌性が良く、濾過等によって反応液
から塩を除去する必要がないので、工業的に効率良く高
品質のアルコキシシラン化合物を製造できる。
アルコールとを、炭素数４以上のアルキル基を有する第
３級アミンの存在下で反応させ、その反応液を直接蒸留
して目的物質であるアルコキシシラン化合物を単離して
いる。本案で使用している第３級アミンは、その塩の有
機化合物に対する溶解性が高く、また結晶性が低いた
め、反応系にほとんど析出しない。さらに昇華性が小さ
いので、蒸留時に留分に昇華混入することがない。従っ
て、無溶媒下でも攪拌性が良く、濾過等によって反応液
から塩を除去する必要がないので、工業的に効率良く高
品質のアルコキシシラン化合物を製造できる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００２１】実施例１ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）およびメタノール３２．３
ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからトリ
メチルクロロシラン１０８．６g（１．０ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液に塩の析出はみられなかった。
この反応液を蒸留し、５７〜５８℃の留分を分取するこ
とによってトリメチルメトキシシラン９７．８ｇを得
た。収率は９４％であった。蒸留装置への塩の昇華付着
はみられず、留分へ塩が混入することもなく、釜内残存
物も蒸留終了時まで液状であった。
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）およびメタノール３２．３
ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからトリ
メチルクロロシラン１０８．６g（１．０ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液に塩の析出はみられなかった。
この反応液を蒸留し、５７〜５８℃の留分を分取するこ
とによってトリメチルメトキシシラン９７．８ｇを得
た。収率は９４％であった。蒸留装置への塩の昇華付着
はみられず、留分へ塩が混入することもなく、釜内残存
物も蒸留終了時まで液状であった。
【００２２】実施例２ メタノール３２．３ｇ（１．０１ｍｏｌ）をエタノール
４６．６ｇ（１．０１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例１と同一にして反応を行った。この反応液を蒸
留し、７５〜７６℃の留分を分取することによってトリ
メチルエトキシシラン１０８．８ｇを得た。収率は９２
％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇
華も見られなかった。
４６．６ｇ（１．０１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例１と同一にして反応を行った。この反応液を蒸
留し、７５〜７６℃の留分を分取することによってトリ
メチルエトキシシラン１０８．８ｇを得た。収率は９２
％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇
華も見られなかった。
【００２３】実施例３ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリ−ｎ−オクチルアミン３６０．８ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。この反応液を蒸留し、５７〜５８℃
の留分を分取することによってトリメチルメトキシシラ
ン９６．１ｇを得た。収率は９２％であった。反応時の
攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。
ｌ）をトリ−ｎ−オクチルアミン３６０．８ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。この反応液を蒸留し、５７〜５８℃
の留分を分取することによってトリメチルメトキシシラ
ン９６．１ｇを得た。収率は９２％であった。反応時の
攪拌性は良好で、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。
【００２４】実施例４ メタノール３２．３ｇ（１．０１ｍｏｌ）をイソプロパ
ノール６０．７ｇ（１０１ｍｏｌ）、トリメチルクロロ
シランをトリエチルクロロシラン１５０．７ｇ（１．０
ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にし
て反応を行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８６
℃／５０ｍｍＨｇの留分を分取することによってトリエ
チルイソプロポキシシラン１６５．７ｇを得た。収率は
９５％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩
の昇華も見られなかった。
ノール６０．７ｇ（１０１ｍｏｌ）、トリメチルクロロ
シランをトリエチルクロロシラン１５０．７ｇ（１．０
ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にし
て反応を行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８６
℃／５０ｍｍＨｇの留分を分取することによってトリエ
チルイソプロポキシシラン１６５．７ｇを得た。収率は
９５％であった。反応時の攪拌性は良好で、蒸留時の塩
の昇華も見られなかった。
【００２５】比較例１ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリエチルアミン１０３．２ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にして反
応を行った。滴下途中で大量の塩が析出して攪拌不能と
なったが、そのまま滴下を最後まで続けた。この反応液
を蒸留したが塩の昇華が激しくて蒸留装置の閉塞が起こ
った。釜内残存物も固化しており、蒸留を続けることは
困難であった。
ｌ）をトリエチルアミン１０３．２ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一にして反
応を行った。滴下途中で大量の塩が析出して攪拌不能と
なったが、そのまま滴下を最後まで続けた。この反応液
を蒸留したが塩の昇華が激しくて蒸留装置の閉塞が起こ
った。釜内残存物も固化しており、蒸留を続けることは
困難であった。
【００２６】比較例２ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をトリ−ｎ−プロピルアミン１４６．２ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。蒸留は、比較例１と同様、困難なも
のとなった。
ｌ）をトリ−ｎ−プロピルアミン１４６．２ｇ（１．０
２ｍｏｌ）に変更し、その他の条件を実施例１と同一に
して反応を行った。蒸留は、比較例１と同様、困難なも
のとなった。
【００２７】比較例３ トリ−ｎ−ブチルアミン１８９．０ｇ（１．０２ｍｏ
ｌ）をピリジン８０．７ｇ（１．０２ｍｏｌ）に変更
し、その他の条件を実施例１と同一にして反応を行っ
た。蒸留は、比較例１と同様、困難であった。
ｌ）をピリジン８０．７ｇ（１．０２ｍｏｌ）に変更
し、その他の条件を実施例１と同一にして反応を行っ
た。蒸留は、比較例１と同様、困難であった。
【００２８】実施例５ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（０．９２ｍｏｌ）およびメタノール２９．１
ｇ（０．９１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからアリ
ルトリクロロシラン５２．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を５０
〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌性
は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかった。
この反応液を減圧蒸留し、８３〜８５℃／１００ｍｍＨ
ｇの留分を分取することによりアリルトリメトキシシラ
ン４５．３ｇを得た。収率は９３％であった。蒸留装置
への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混入もな
く、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。
５００ｍｌフラスコ中に、トリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（０．９２ｍｏｌ）およびメタノール２９．１
ｇ（０．９１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからアリ
ルトリクロロシラン５２．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を５０
〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌性
は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかった。
この反応液を減圧蒸留し、８３〜８５℃／１００ｍｍＨ
ｇの留分を分取することによりアリルトリメトキシシラ
ン４５．３ｇを得た。収率は９３％であった。蒸留装置
への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混入もな
く、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。
【００２９】実施例６ メタノール２９．１ｇ（０．９１ｍｏｌ）をエタノール
４１．９ｇ（０．９１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例５と同一にして反応を行った。この反応液を減
圧蒸留し、７７〜８０℃／２０ｍｍＨｇの留分を分取す
ることによりアリルトリエトキシシラン５５．２ｇを得
た。収率は９０％であった。反応時の攪拌性は良好であ
り、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。
４１．９ｇ（０．９１ｍｏｌ）に変更し、その他の条件
を実施例５と同一にして反応を行った。この反応液を減
圧蒸留し、７７〜８０℃／２０ｍｍＨｇの留分を分取す
ることによりアリルトリエトキシシラン５５．２ｇを得
た。収率は９０％であった。反応時の攪拌性は良好であ
り、蒸留時の塩の昇華も見られなかった。
【００３０】実施例７ アリルトリクロロシラン５２．６ｇ（０．３ｍｏｌ）を
テキシルトリクロロシラン６５．９ｇ（０．３ｍｏｌ）
に変更し、その他の条件を実施例５と同一にして反応を
行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８５℃／２７
ｍｍＨｇの留分を分取することによりテキシルトリメト
キシシラン５７．６ｇを得た。収率は９３％であった。
反応時の攪拌性は良好で蒸留時の塩の昇華も見られなか
った。
テキシルトリクロロシラン６５．９ｇ（０．３ｍｏｌ）
に変更し、その他の条件を実施例５と同一にして反応を
行った。この反応液を減圧蒸留し、８４〜８５℃／２７
ｍｍＨｇの留分を分取することによりテキシルトリメト
キシシラン５７．６ｇを得た。収率は９３％であった。
反応時の攪拌性は良好で蒸留時の塩の昇華も見られなか
った。
【００３１】実施例８ 攪拌機、環流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
５００ｍｌフラスコ中にトリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）及びｎ−ブタノール７４．
８ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからジ
メチルジクロロシラン６４．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかっ
た。この反応液を減圧蒸留し、８９〜９１℃／２３ｍｍ
Ｈｇの留分を分取することによりジメチルジ−ｎ−ブト
キシシラン９４．０ｇを得た。収率は９２％であった。
蒸留装置への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混
入もなく、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。
５００ｍｌフラスコ中にトリ−ｎ−ブチルアミン１８
９．０ｇ（１．０２ｍｏｌ）及びｎ−ブタノール７４．
８ｇ（１．０１ｍｏｌ）を仕込んだ。滴下ロートからジ
メチルジクロロシラン６４．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を５
０〜６０℃で２時間かけて攪拌しながら滴下した。攪拌
性は良好であり、反応液中に塩の析出は見られなかっ
た。この反応液を減圧蒸留し、８９〜９１℃／２３ｍｍ
Ｈｇの留分を分取することによりジメチルジ−ｎ−ブト
キシシラン９４．０ｇを得た。収率は９２％であった。
蒸留装置への塩の昇華付着は見られず、留分への塩の混
入もなく、釜内残存物も蒸留終了時まで液状であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沼波 和敏 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式〔Ｉ〕 Ｒ1 nＳｉＣｌ4-n 〔Ｉ〕 （式中のＲ1は同一または異なった一価の有機基または
アルコキシ基または水素原子、ｎは０〜３の整数）で表
されるクロロシラン化合物と、下記式〔II〕 Ｒ2ＯＨ 〔II〕 （式中のＲ2は一価の有機基）で表されるアルコールと
を、下記式〔III〕 Ｒ3 3Ｎ 〔III〕 （式中のＲ3は同一または異なった炭素数４以上のアル
キル基）で表される第３級アミンの存在下で反応させ、
その反応液を蒸留することを特徴とする下記式〔IV〕 Ｒ1 nＳｉ(ＯＲ2)4-n 〔IV〕 で表されるアルコキシシラン化合物の製造方法。 - 【請求項２】 前記第３級アミンがトリ−ｎ−ブチルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、トリ−ｎ−ペン
チルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミンおよびトリ−ｎ
−オクチルアミンから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシランの製
造方法。 - 【請求項３】 前記クロロシラン化合物と前記アルコー
ルとを無溶媒下で反応させることを特徴とする請求項１
または２に記載のアルコキシシランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07317888A JP3128193B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | アルコキシシラン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07317888A JP3128193B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | アルコキシシラン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157277A true JPH09157277A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3128193B2 JP3128193B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=18093180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07317888A Expired - Fee Related JP3128193B2 (ja) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | アルコキシシラン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128193B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100530921B1 (ko) * | 2002-09-17 | 2005-11-23 | 애경유화 주식회사 | 고순도 알콕시실란의 제조방법 |
| KR100573784B1 (ko) * | 2002-11-06 | 2006-04-25 | 애경유화 주식회사 | 고순도 알킬알콕시실란의 제조방법 |
| KR100744834B1 (ko) * | 2006-05-02 | 2007-08-01 | 한국과학기술연구원 | 함불소알콕시실란 유도체의 제조방법 |
| KR100778032B1 (ko) * | 2006-05-29 | 2007-11-28 | 경희대학교 산학협력단 | 함불소알콕시실란 유도체의 제조방법 |
| JP2010105918A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Jsr Corp | アルコキシシランの製造方法 |
| JP2016138086A (ja) * | 2015-01-22 | 2016-08-04 | 東ソー株式会社 | 第３級アルキルシラン及び第３級アルキルアルコキシシランの製造方法 |
| CN106279244A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-01-04 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种甲氧基三甲基硅烷醇解工艺 |
| US10704191B2 (en) | 2014-11-12 | 2020-07-07 | University Of Houston System | Soil-resistant, stain-resistant coatings and methods of applying on textile or other flexible materials |
| US11142867B2 (en) | 2014-11-12 | 2021-10-12 | University Of Houston System | Soil-resistant, stain-resistant fluorine-free coatings and methods of applying on materials |
| US11345821B2 (en) | 2014-11-12 | 2022-05-31 | University Of Houston System | Weather-resistant, fungal-resistant, and stain-resistant coatings and methods of applying on wood, masonry, or other porous materials |
-
1995
- 1995-12-06 JP JP07317888A patent/JP3128193B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100530921B1 (ko) * | 2002-09-17 | 2005-11-23 | 애경유화 주식회사 | 고순도 알콕시실란의 제조방법 |
| KR100573784B1 (ko) * | 2002-11-06 | 2006-04-25 | 애경유화 주식회사 | 고순도 알킬알콕시실란의 제조방법 |
| KR100744834B1 (ko) * | 2006-05-02 | 2007-08-01 | 한국과학기술연구원 | 함불소알콕시실란 유도체의 제조방법 |
| KR100778032B1 (ko) * | 2006-05-29 | 2007-11-28 | 경희대학교 산학협력단 | 함불소알콕시실란 유도체의 제조방법 |
| JP2010105918A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Jsr Corp | アルコキシシランの製造方法 |
| US10704191B2 (en) | 2014-11-12 | 2020-07-07 | University Of Houston System | Soil-resistant, stain-resistant coatings and methods of applying on textile or other flexible materials |
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| JP2016138086A (ja) * | 2015-01-22 | 2016-08-04 | 東ソー株式会社 | 第３級アルキルシラン及び第３級アルキルアルコキシシランの製造方法 |
| CN106279244A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-01-04 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种甲氧基三甲基硅烷醇解工艺 |
| CN106279244B (zh) * | 2016-08-12 | 2019-04-16 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种甲氧基三甲基硅烷醇解工艺 |
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|---|---|
| JP3128193B2 (ja) | 2001-01-29 |
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