JPH09143193A - ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体の製造方法 - Google Patents
ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体の製造方法Info
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- JPH09143193A JPH09143193A JP7325031A JP32503195A JPH09143193A JP H09143193 A JPH09143193 A JP H09143193A JP 7325031 A JP7325031 A JP 7325031A JP 32503195 A JP32503195 A JP 32503195A JP H09143193 A JPH09143193 A JP H09143193A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 天然リン脂質や一般の合成両親媒性化合物か
らは形成させることが不可能な、空気中で安定であっ
て、長さが数μｍから数百μｍのねじれ構造をもつ極細
繊維状構造体を効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式 Ｇ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）n−ＣＯＮＨ−Ｇ （ＧはＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グルコピラノース
の還元末端水酸基を除いた残基、ｎは１０、１２又は１
４である）で表わされる双頭型糖脂質を加熱水に溶解さ
せたのち、この水溶液を０．５℃／分以下の速度で冷却
し、微結晶成長させることにより、ねじれ構造をもつ極
細繊維状構造体を製造する。
らは形成させることが不可能な、空気中で安定であっ
て、長さが数μｍから数百μｍのねじれ構造をもつ極細
繊維状構造体を効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式 Ｇ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）n−ＣＯＮＨ−Ｇ （ＧはＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グルコピラノース
の還元末端水酸基を除いた残基、ｎは１０、１２又は１
４である）で表わされる双頭型糖脂質を加熱水に溶解さ
せたのち、この水溶液を０．５℃／分以下の速度で冷却
し、微結晶成長させることにより、ねじれ構造をもつ極
細繊維状構造体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機能性材料とし
て、ファインケミカル分野や電子・情報分野などにおい
て利用可能な、光学活性グルコピラノシル基を両端に有
する自己集積性の双頭型糖脂質から成るねじれ構造をも
つ極細繊維状構造体を効率よく製造する方法に関するも
のである。
て、ファインケミカル分野や電子・情報分野などにおい
て利用可能な、光学活性グルコピラノシル基を両端に有
する自己集積性の双頭型糖脂質から成るねじれ構造をも
つ極細繊維状構造体を効率よく製造する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】自己集積性により安定な分子集合体を形
成する脂質は、機能性材料として、ファインケミカル分
野をはじめ種々の分野において有用であることが知られ
ている。このような脂質から成る分子集合体の製造方法
としては、従来、天然由来のリン脂質から成る球状の分
子集合体（リポソームと呼ばれる）を、薄膜法、熱分散
法、溶液注入法、コール酸法、逆層蒸発法などにより製
造する方法が知られている［井上圭三著，「生体膜実験
法（下）」第１８５ページ，赤松他編，共立出版刊行
（１９７４年）］。しかしながら、これらの方法におい
ては、複雑でかつ熟練した技術を必要とする上、形成し
た分子集合体は球状の単一膜ベシクル又は球状の多重膜
ベシクルであり、長繊維状集合体は形成されない。
成する脂質は、機能性材料として、ファインケミカル分
野をはじめ種々の分野において有用であることが知られ
ている。このような脂質から成る分子集合体の製造方法
としては、従来、天然由来のリン脂質から成る球状の分
子集合体（リポソームと呼ばれる）を、薄膜法、熱分散
法、溶液注入法、コール酸法、逆層蒸発法などにより製
造する方法が知られている［井上圭三著，「生体膜実験
法（下）」第１８５ページ，赤松他編，共立出版刊行
（１９７４年）］。しかしながら、これらの方法におい
ては、複雑でかつ熟練した技術を必要とする上、形成し
た分子集合体は球状の単一膜ベシクル又は球状の多重膜
ベシクルであり、長繊維状集合体は形成されない。
【０００３】一方、合成両親媒性化合物を水中に分散さ
せることにより、長繊維型の螺旋状又は棒状の分子集合
体が得られることが知られている［「ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ）」第１０７巻，第５０９〜５１０ページ（１９
８５年）］。しかしながら、この方法によって得られる
分子集合体は、水中でのみ安定であって、空気中ではそ
の特殊構造が崩壊してもはやその形態を保持することが
不可能であるため、極微小な分子集合体としての利用分
野が制限されるのを免れない。
せることにより、長繊維型の螺旋状又は棒状の分子集合
体が得られることが知られている［「ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ）」第１０７巻，第５０９〜５１０ページ（１９
８５年）］。しかしながら、この方法によって得られる
分子集合体は、水中でのみ安定であって、空気中ではそ
の特殊構造が崩壊してもはやその形態を保持することが
不可能であるため、極微小な分子集合体としての利用分
野が制限されるのを免れない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、天然リン脂
質や一般の合成両親媒性化合物からは形成させることが
不可能な、空気中で安定であって、長さが数μｍから数
百μｍのねじれ構造をもつ極細繊維状構造体を効率よく
製造する方法を提供することを目的としてなされたもの
である。
質や一般の合成両親媒性化合物からは形成させることが
不可能な、空気中で安定であって、長さが数μｍから数
百μｍのねじれ構造をもつ極細繊維状構造体を効率よく
製造する方法を提供することを目的としてなされたもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、空気中で
安定なねじれ構造をもつ極細繊維状構造体を効率よく製
造する方法について鋭意研究を重ねた結果、分子の両末
端にある２個の光学活性グルコピラノシル基が、それぞ
れアミド結合によって適当な長さの長鎖アルキレン基に
連結した双頭型糖脂質を加熱水に溶解させ、非常にゆっ
くりと冷却して微結晶成長させることにより、その目的
を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
安定なねじれ構造をもつ極細繊維状構造体を効率よく製
造する方法について鋭意研究を重ねた結果、分子の両末
端にある２個の光学活性グルコピラノシル基が、それぞ
れアミド結合によって適当な長さの長鎖アルキレン基に
連結した双頭型糖脂質を加熱水に溶解させ、非常にゆっ
くりと冷却して微結晶成長させることにより、その目的
を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式 Ｇ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）n−ＣＯＮＨ−Ｇ （Ｉ） （式中のＧはＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グルコピラ
ノースの還元末端水酸基を除いた残基、ｎは１０、１２
又は１４である）で表わされる双頭型糖脂質を加熱水に
溶解させたのち、この水溶液を０．５℃／分以下の速度
で冷却し、微結晶成長させることを特徴とするねじれ構
造をもつ極細繊維状構造体の製造方法を提供するもので
ある。
ノースの還元末端水酸基を除いた残基、ｎは１０、１２
又は１４である）で表わされる双頭型糖脂質を加熱水に
溶解させたのち、この水溶液を０．５℃／分以下の速度
で冷却し、微結晶成長させることを特徴とするねじれ構
造をもつ極細繊維状構造体の製造方法を提供するもので
ある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明方法においては、極細繊維
状構造体の材料として、前記一般式（Ｉ）で表わされる
構造を有する双頭型糖脂質が用いられる。この一般式
（Ｉ）において、Ｇで示される糖残基は、得られる極細
繊維状構造体にねじれ構造をもたせるためには光学活性
でなければならず、Ｄ‐グルコピラノース又はＬ‐グル
コピラノースの還元末端水酸基を除いた残基、すなわ
ち、還元末端の炭素原子がＮ‐グリコシド結合に関与す
るＤ‐グルコピラノシル基又はＬ‐グルコピラノシル基
である。また、このグルコピラノシル基においては、還
元末端の炭素原子が不斉炭素原子であるので、α‐アノ
マー及びβ‐アノマーが存在するが、いずれであっても
よい。
状構造体の材料として、前記一般式（Ｉ）で表わされる
構造を有する双頭型糖脂質が用いられる。この一般式
（Ｉ）において、Ｇで示される糖残基は、得られる極細
繊維状構造体にねじれ構造をもたせるためには光学活性
でなければならず、Ｄ‐グルコピラノース又はＬ‐グル
コピラノースの還元末端水酸基を除いた残基、すなわ
ち、還元末端の炭素原子がＮ‐グリコシド結合に関与す
るＤ‐グルコピラノシル基又はＬ‐グルコピラノシル基
である。また、このグルコピラノシル基においては、還
元末端の炭素原子が不斉炭素原子であるので、α‐アノ
マー及びβ‐アノマーが存在するが、いずれであっても
よい。
【０００８】さらに、この一般式（Ｉ）におけるｎは１
０、１２又は１４の偶数であり、このｎが１０より小さ
いと、形成する分子集合体は針状結晶又は平板状結晶と
なり、ねじれた極細繊維状構造体とはならない。一方、
ｎが１４より大きいとねじれ構造は得られるものの、繊
維状にならずに短い板状となる。また、ｎが１１又は１
３の奇数の場合は、ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体
が得られない。
０、１２又は１４の偶数であり、このｎが１０より小さ
いと、形成する分子集合体は針状結晶又は平板状結晶と
なり、ねじれた極細繊維状構造体とはならない。一方、
ｎが１４より大きいとねじれ構造は得られるものの、繊
維状にならずに短い板状となる。また、ｎが１１又は１
３の奇数の場合は、ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体
が得られない。
【０００９】前記一般式（Ｉ）で表わされる双頭型糖脂
質は文献未載の新規な化合物であり例えば次に示す方法
により、容易に製造することができる。まず、一般式 ａｃｅｔｙｌＧ−Ｎ3 （ＩＩ） （式中のａｃｅｔｙｌＧは前記Ｇのすべての水酸基がア
セチル基で保護されたＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グ
ルコピラノースの還元末端水酸を除いた残基である）で
表わされるＤ‐又はＬ‐グルコピラノシルアジドを、酸
化白金などを用いて接触還元を行い、Ｄ‐又はＬ‐グル
コピラノシルアミンとする。
質は文献未載の新規な化合物であり例えば次に示す方法
により、容易に製造することができる。まず、一般式 ａｃｅｔｙｌＧ−Ｎ3 （ＩＩ） （式中のａｃｅｔｙｌＧは前記Ｇのすべての水酸基がア
セチル基で保護されたＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グ
ルコピラノースの還元末端水酸を除いた残基である）で
表わされるＤ‐又はＬ‐グルコピラノシルアジドを、酸
化白金などを用いて接触還元を行い、Ｄ‐又はＬ‐グル
コピラノシルアミンとする。
【００１０】次に、このＤ‐又はＬ‐グルコピラノシル
アミンを単離、精製することなく、これに、一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （ＩＩＩ） （式中のｎは前記と同じ意味をもつ）で表わされるジカ
ルボン酸と縮合させる。この縮合反応は１‐エチル‐３
‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸
塩、１‐ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの通常のペ
プチド合成において用いられている縮合剤を用いてカッ
プリングし、最後に糖残基のすべてのアセチル基を脱保
護することによって得られる。縮合剤としては、その他
に、ジエチルホスホロシアニデート、イソブチルクロロ
ホルメート、１‐エトキシカルボニル‐２‐エトキシ‐
１，２‐ジヒドロキノリンを用いることができる。ある
いは、ジカルボン酸成分を相当するジカルボン酸塩化物
に変換し、これをテトラアセチル化Ｄ‐グルコピラノシ
ルアミンとカップリングし、最後に糖残基のすべてのア
セチル基を脱保護することによっても得ることができ
る。得られた化合物は室温で白色の固体であり、このも
のに、１ｇあたり５〜２０００ｍｌの蒸留水を加える。
５ｍｌ以下であれば、沸騰水に溶解しないで不溶部分が
残ったり、２０００ｍｌ以上であれば徐冷しても濃度が
低くて極細繊維状構造体は生成しない。化合物の加熱温
度はできるだけ高温で飽和水溶液をつくるために沸騰温
度でなければならない。冷却速度は０．５℃／分以下に
制御しなければならない。０．１℃／分以下であれば最
適である。冷却速度が大きいと長繊維の生成が起こりに
くく、短繊維の棒状構造をとりやすい。極細繊維状構造
体の長さ、ねじれ構造、ねじれの向きなどの形態は直径
が非常に小さいものについては透過型電子顕微鏡や走査
型電子顕微鏡、比較的大きいものについては、偏光型光
学顕微鏡や位相差型光学顕微鏡で容易に観察することが
できる。生成した極細繊維状構造体は大気中で風乾する
か、あるいは真空乾燥することによって容易に、空気中
で安定な構造体として得ることができる。その形状は少
なくとも１年経過後も変化しない。
アミンを単離、精製することなく、これに、一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （ＩＩＩ） （式中のｎは前記と同じ意味をもつ）で表わされるジカ
ルボン酸と縮合させる。この縮合反応は１‐エチル‐３
‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸
塩、１‐ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの通常のペ
プチド合成において用いられている縮合剤を用いてカッ
プリングし、最後に糖残基のすべてのアセチル基を脱保
護することによって得られる。縮合剤としては、その他
に、ジエチルホスホロシアニデート、イソブチルクロロ
ホルメート、１‐エトキシカルボニル‐２‐エトキシ‐
１，２‐ジヒドロキノリンを用いることができる。ある
いは、ジカルボン酸成分を相当するジカルボン酸塩化物
に変換し、これをテトラアセチル化Ｄ‐グルコピラノシ
ルアミンとカップリングし、最後に糖残基のすべてのア
セチル基を脱保護することによっても得ることができ
る。得られた化合物は室温で白色の固体であり、このも
のに、１ｇあたり５〜２０００ｍｌの蒸留水を加える。
５ｍｌ以下であれば、沸騰水に溶解しないで不溶部分が
残ったり、２０００ｍｌ以上であれば徐冷しても濃度が
低くて極細繊維状構造体は生成しない。化合物の加熱温
度はできるだけ高温で飽和水溶液をつくるために沸騰温
度でなければならない。冷却速度は０．５℃／分以下に
制御しなければならない。０．１℃／分以下であれば最
適である。冷却速度が大きいと長繊維の生成が起こりに
くく、短繊維の棒状構造をとりやすい。極細繊維状構造
体の長さ、ねじれ構造、ねじれの向きなどの形態は直径
が非常に小さいものについては透過型電子顕微鏡や走査
型電子顕微鏡、比較的大きいものについては、偏光型光
学顕微鏡や位相差型光学顕微鏡で容易に観察することが
できる。生成した極細繊維状構造体は大気中で風乾する
か、あるいは真空乾燥することによって容易に、空気中
で安定な構造体として得ることができる。その形状は少
なくとも１年経過後も変化しない。
【００１１】このようにして、ねじれ構造をもつ長さが
数μｍないし数百μｍ程度で、かつ直径が数十ｎｍない
し数千ｎｍ程度の極細繊維状構造体が得られる。
数μｍないし数百μｍ程度で、かつ直径が数十ｎｍない
し数千ｎｍ程度の極細繊維状構造体が得られる。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、天然のリン脂質や一般
の合成両親媒性化合物からは得ることのできない空気中
で安定で、かつねじれ構造をもつ長さが数μｍないし数
百μｍで、直径が数十ｎｍないし数千ｎｍの極細繊維状
構造体を容易に製造することができる。
の合成両親媒性化合物からは得ることのできない空気中
で安定で、かつねじれ構造をもつ長さが数μｍないし数
百μｍで、直径が数十ｎｍないし数千ｎｍの極細繊維状
構造体を容易に製造することができる。
【００１３】本発明方法で得られた極細繊維状構造体
は、徐放・包接材料として医薬、染料、化粧品などのフ
ァインケミカル工業分野において、あるいは該繊維状構
造体に導電性物質や金属などをコーティングすることに
よってマイクロ電子部品などとして、電子・情報分野に
おいて利用可能である。また、ねじれ構造を生かした光
学精密部品や光学異性体分離用材料としても有用であ
り、さらには食品工業、農林業、繊維工業などにおける
乳化剤、安定剤、分散剤、湿潤剤などとしても好適であ
る。
は、徐放・包接材料として医薬、染料、化粧品などのフ
ァインケミカル工業分野において、あるいは該繊維状構
造体に導電性物質や金属などをコーティングすることに
よってマイクロ電子部品などとして、電子・情報分野に
おいて利用可能である。また、ねじれ構造を生かした光
学精密部品や光学異性体分離用材料としても有用であ
り、さらには食品工業、農林業、繊維工業などにおける
乳化剤、安定剤、分散剤、湿潤剤などとしても好適であ
る。
【００１４】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、薄層クロマトグラフィーのＲ
f値としては、クロロホルム／メタノール（容積比２０
／１）混合溶媒を展開溶媒とした場合の値をＲf１、ク
ロロホルム／メタノール／水（容積比６５／３０／５）
混合溶媒を展開溶媒とした場合の値をＲf２とした。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、薄層クロマトグラフィーのＲ
f値としては、クロロホルム／メタノール（容積比２０
／１）混合溶媒を展開溶媒とした場合の値をＲf１、ク
ロロホルム／メタノール／水（容積比６５／３０／５）
混合溶媒を展開溶媒とした場合の値をＲf２とした。
【００１５】参考例 ２，３，４，６‐テトラ‐Ｏ‐アセチル‐β‐Ｄ‐グル
コピラノシルブロミド５．０ｇ（１２．２ミリモル）を
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２０ｍｌに
溶解し、かきまぜながらアジ化ナトリウム１５．８ｇ
（２４３ミリモル）を加え、室温にて遮光下で一昼夜か
きまぜた。反応混合物を、かきまぜ下に氷水１０００ｍ
ｌ中に一滴ずつ滴下したのち、水不溶物を塩化メチレン
９００ｍｌで抽出し、有機層を氷水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別したのち、減圧下
で溶媒を完全に留去し、得られた淡黄色の固体をジエチ
ルエーテルで洗浄して乾燥後、２‐プロパノールから再
結晶し、白色の針状結晶として、２，３，４，６‐テト
ラ‐Ｏ‐アセチル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシルアジド
３．３０ｇ（収率７９％）を得た。
コピラノシルブロミド５．０ｇ（１２．２ミリモル）を
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２０ｍｌに
溶解し、かきまぜながらアジ化ナトリウム１５．８ｇ
（２４３ミリモル）を加え、室温にて遮光下で一昼夜か
きまぜた。反応混合物を、かきまぜ下に氷水１０００ｍ
ｌ中に一滴ずつ滴下したのち、水不溶物を塩化メチレン
９００ｍｌで抽出し、有機層を氷水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ別したのち、減圧下
で溶媒を完全に留去し、得られた淡黄色の固体をジエチ
ルエーテルで洗浄して乾燥後、２‐プロパノールから再
結晶し、白色の針状結晶として、２，３，４，６‐テト
ラ‐Ｏ‐アセチル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシルアジド
３．３０ｇ（収率７９％）を得た。
【００１６】このものの物理的性質及び元素分析値は次
のとおりである。 薄層クロマトグラフィーのＲf値：Ｒf１＝０．４ 融点：１３１〜１３２℃ 元素分析値（Ｃ14Ｈ19Ｏ9Ｎ3として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ４５．０４ ５．１３ １１．２６ 実測値（％） ４５．３６ ５．１０ １１．１４
のとおりである。 薄層クロマトグラフィーのＲf値：Ｒf１＝０．４ 融点：１３１〜１３２℃ 元素分析値（Ｃ14Ｈ19Ｏ9Ｎ3として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ４５．０４ ５．１３ １１．２６ 実測値（％） ４５．３６ ５．１０ １１．１４
【００１７】他方、１，１０‐デカンジカルボン酸６７
４ｍｇ（２．９ミリモル）にＤＭＦ１滴と塩化チオニル
１．０５ｍｌ（１４．５ミリモル）を加えて１時間加熱
還流したのち、未反応の塩化チオニルを減圧下で留去す
ることにより、淡黄色の液体として１，１０‐デカンジ
カルボン酸ジクロリドを得た。
４ｍｇ（２．９ミリモル）にＤＭＦ１滴と塩化チオニル
１．０５ｍｌ（１４．５ミリモル）を加えて１時間加熱
還流したのち、未反応の塩化チオニルを減圧下で留去す
ることにより、淡黄色の液体として１，１０‐デカンジ
カルボン酸ジクロリドを得た。
【００１８】前記の２，３，４，６‐テトラ‐Ｏ‐アセ
チル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシルアジド２．３８ｇ
（６．４ミリモル）をメチルアルコール３００ｍｌに溶
解し、窒素雰囲気下で酸化白金１０００ｍｇを加えた。
次いで、室温で水素を導入しながら２時間かきまぜたの
ち、反応混合物をセライトを用いて吸引ろ過後、ろ液を
減圧濃縮した。次に、これを、ピリジン０．７７ｍｌを
含むＤＭＦ３０ｍｌに溶解し、室温でかきまぜながら前
記の１，１０‐デカンジカルボン酸ジクロリド７８１ｍ
ｇ（２．９ミリモル）を含む塩化メチレン溶液２０ｍｌ
を滴下した。１昼夜かきまぜたのち、反応混合物を減圧
濃縮し、次いでクロロホルム／水で抽出した。有機層を
５重量％クエン酸水溶液、５重量％炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧濃縮した。
チル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシルアジド２．３８ｇ
（６．４ミリモル）をメチルアルコール３００ｍｌに溶
解し、窒素雰囲気下で酸化白金１０００ｍｇを加えた。
次いで、室温で水素を導入しながら２時間かきまぜたの
ち、反応混合物をセライトを用いて吸引ろ過後、ろ液を
減圧濃縮した。次に、これを、ピリジン０．７７ｍｌを
含むＤＭＦ３０ｍｌに溶解し、室温でかきまぜながら前
記の１，１０‐デカンジカルボン酸ジクロリド７８１ｍ
ｇ（２．９ミリモル）を含む塩化メチレン溶液２０ｍｌ
を滴下した。１昼夜かきまぜたのち、反応混合物を減圧
濃縮し、次いでクロロホルム／水で抽出した。有機層を
５重量％クエン酸水溶液、５重量％炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧濃縮した。
【００１９】得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー［溶出液：クロロホルム／メタノール＝
２０／１（容積比）］で精製することにより、無色のア
モルファス状のＮ，Ｎ′‐ビス（２，３，４，６‐テト
ラ‐Ｏ‐アセチル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシル）デカン
‐１，１０‐ジカルボキサミド１．５０ｇ（収率５６
％）を得た。これを無水メタノール３０ｍｌに溶解し、
室温でかきまぜながら、０．０５Ｎのナトリウムメトキ
シドを含むメタノール溶液０．６ｍｌを滴下し、３時間
反応させたのち、強酸性カチオン樹脂を加えて中和し、
溶媒を留去した。
マトグラフィー［溶出液：クロロホルム／メタノール＝
２０／１（容積比）］で精製することにより、無色のア
モルファス状のＮ，Ｎ′‐ビス（２，３，４，６‐テト
ラ‐Ｏ‐アセチル‐β‐Ｄ‐グルコピラノシル）デカン
‐１，１０‐ジカルボキサミド１．５０ｇ（収率５６
％）を得た。これを無水メタノール３０ｍｌに溶解し、
室温でかきまぜながら、０．０５Ｎのナトリウムメトキ
シドを含むメタノール溶液０．６ｍｌを滴下し、３時間
反応させたのち、強酸性カチオン樹脂を加えて中和し、
溶媒を留去した。
【００２０】最後に、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［溶出液：クロロホルム／メタノール／水＝６５／
３０／５（容積比）］で精製することにより、Ｎ，Ｎ′
‐ビス（β‐Ｄ‐グルコピラノシル）デカン‐１，１０
‐ジカルボキサミド８７８ｍｇ（収率９５％）を白色粉
末として得た。
ィー［溶出液：クロロホルム／メタノール／水＝６５／
３０／５（容積比）］で精製することにより、Ｎ，Ｎ′
‐ビス（β‐Ｄ‐グルコピラノシル）デカン‐１，１０
‐ジカルボキサミド８７８ｍｇ（収率９５％）を白色粉
末として得た。
【００２１】このものの物理的性質及び元素分析値を次
に示す。 融点：２２２℃ 比旋光度［α］D＝−１６．８°［ｃ＝０．２９、水
中］ 薄層クロマトグラフィーのＲf値：Ｒf２＝０．３ 元素分析値（Ｃ24Ｈ44Ｏ12Ｎ2・３Ｈ2Ｏとして） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ４７．５２ ８．３１ ４．６２ 実測値（％） ４７．５８ ８．１５ ４．５６ また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（濃度１５ｍｇ／０．６
ｍｌ、重水中、２７０ＭＨｚ）チャートを図１に示す。
に示す。 融点：２２２℃ 比旋光度［α］D＝−１６．８°［ｃ＝０．２９、水
中］ 薄層クロマトグラフィーのＲf値：Ｒf２＝０．３ 元素分析値（Ｃ24Ｈ44Ｏ12Ｎ2・３Ｈ2Ｏとして） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ４７．５２ ８．３１ ４．６２ 実測値（％） ４７．５８ ８．１５ ４．５６ また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（濃度１５ｍｇ／０．６
ｍｌ、重水中、２７０ＭＨｚ）チャートを図１に示す。
【００２２】実施例１ 参考例で得たＮ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グルコピラノシ
ル）デカン‐１，１０‐ジカルボキサミド１００ｍｇ
（０．１８ミリモル）をフラスコにとり、これに蒸留水
７ミリリットルを加え、マントルヒーターを用いて加熱
し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーターの加熱温
度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日間放置し
た。その後、上澄みを捨て大気中で風乾して、長さ数百
μｍの右巻きにねじれた極細繊維状構造体を得た。その
形態は偏光型光学顕微鏡観察から容易に確認できた。
ル）デカン‐１，１０‐ジカルボキサミド１００ｍｇ
（０．１８ミリモル）をフラスコにとり、これに蒸留水
７ミリリットルを加え、マントルヒーターを用いて加熱
し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーターの加熱温
度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日間放置し
た。その後、上澄みを捨て大気中で風乾して、長さ数百
μｍの右巻きにねじれた極細繊維状構造体を得た。その
形態は偏光型光学顕微鏡観察から容易に確認できた。
【００２３】実施例２ 参考例における１，１０‐デカンジカルボン酸ジクロリ
ドの代りに、１，１２‐ドデカンジカルボン酸ジクロリ
ドを用いて製造した。Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グルコ
ピラノシル）ドデカン‐１，１２‐ジカルボキサミド１
００ｍｇ（０．１７ミリモル）をフラスコにとり、これ
に蒸留水１０ｍｌを加え、マントルヒーターを用いて加
熱し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーターの加熱
温度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日間放置
した。そのあと、上澄みを捨て大気中で風乾して、長さ
数百μｍの右巻きにねじれた極細繊維状構造体を得た。
その形態は偏光型または位相差型光学顕微鏡観察から容
易に確認できた。図２に右巻きにねじれた極細繊維状構
造体の偏光型光学顕微鏡写真を示す。
ドの代りに、１，１２‐ドデカンジカルボン酸ジクロリ
ドを用いて製造した。Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グルコ
ピラノシル）ドデカン‐１，１２‐ジカルボキサミド１
００ｍｇ（０．１７ミリモル）をフラスコにとり、これ
に蒸留水１０ｍｌを加え、マントルヒーターを用いて加
熱し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーターの加熱
温度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日間放置
した。そのあと、上澄みを捨て大気中で風乾して、長さ
数百μｍの右巻きにねじれた極細繊維状構造体を得た。
その形態は偏光型または位相差型光学顕微鏡観察から容
易に確認できた。図２に右巻きにねじれた極細繊維状構
造体の偏光型光学顕微鏡写真を示す。
【００２４】実施例３ 参考例における、２，３，４，６‐Ｏ‐アセチル‐β‐
Ｄ‐グルコピラノシルブロミドの代りに相当するアセチ
ル化β‐Ｌ‐グルコピラノシルブロミドを、１，１０‐
デカンジカルボン酸ジクロリドの代りに１，１２‐ドデ
カンジカルボン酸ジクロリドを用いて製造した。Ｎ，
Ｎ′‐ビス（β‐Ｌ‐グルコピラノシル）ドデカン‐
１，１２‐ジカルボキサミド１００ｍｇ（０．１７ミリ
モル）をフラスコにとりこれに、蒸留水１０ｍｌを加
え、マントルヒーターを用いて加熱し、沸騰させて溶解
させた。マントルヒーターの加熱温度をゆっくりと調節
しながら下げていき、２日間放置した。その後、上澄み
液を捨て大気圧下風乾して、長さ数百μｍの左巻きにね
じれた極細繊維状構造体を得た。その形態は、位相差型
光学顕微鏡観察から容易に確認できた。
Ｄ‐グルコピラノシルブロミドの代りに相当するアセチ
ル化β‐Ｌ‐グルコピラノシルブロミドを、１，１０‐
デカンジカルボン酸ジクロリドの代りに１，１２‐ドデ
カンジカルボン酸ジクロリドを用いて製造した。Ｎ，
Ｎ′‐ビス（β‐Ｌ‐グルコピラノシル）ドデカン‐
１，１２‐ジカルボキサミド１００ｍｇ（０．１７ミリ
モル）をフラスコにとりこれに、蒸留水１０ｍｌを加
え、マントルヒーターを用いて加熱し、沸騰させて溶解
させた。マントルヒーターの加熱温度をゆっくりと調節
しながら下げていき、２日間放置した。その後、上澄み
液を捨て大気圧下風乾して、長さ数百μｍの左巻きにね
じれた極細繊維状構造体を得た。その形態は、位相差型
光学顕微鏡観察から容易に確認できた。
【００２５】実施例４ 参考例における１，１０‐デカンジカルボン酸ジクロリ
ドの代りに、１，１４‐テトラデカンジカルボン酸ジク
ロリドを用いて製造した。Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グ
ルコピラノシル）テトラデカン‐１，１４‐ジカルボキ
サミド０．１ｇ（０．１６ミリモル）をフラスコにとり
これに、蒸留水２０ｍｌを加え、マントルヒーターを用
いて加熱し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーター
の加熱温度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日
間放置した。そのあと、上澄み液を捨て大気圧下風乾し
て、長さが数十〜数百μｍの右巻きにねじれた極細繊維
状構造体を得た。その形態は、偏光型または位相差型光
学顕微鏡観察から容易に確認できた。
ドの代りに、１，１４‐テトラデカンジカルボン酸ジク
ロリドを用いて製造した。Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グ
ルコピラノシル）テトラデカン‐１，１４‐ジカルボキ
サミド０．１ｇ（０．１６ミリモル）をフラスコにとり
これに、蒸留水２０ｍｌを加え、マントルヒーターを用
いて加熱し、沸騰させて溶解させた。マントルヒーター
の加熱温度をゆっくりと調節しながら下げていき、２日
間放置した。そのあと、上澄み液を捨て大気圧下風乾し
て、長さが数十〜数百μｍの右巻きにねじれた極細繊維
状構造体を得た。その形態は、偏光型または位相差型光
学顕微鏡観察から容易に確認できた。
【図１】 Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐Ｄ‐グルコピラノシ
ル）デカン‐１，１０‐ジカルボキサミドの1Ｈ‐ＮＭ
Ｒスペクトル図。
ル）デカン‐１，１０‐ジカルボキサミドの1Ｈ‐ＮＭ
Ｒスペクトル図。
【図２】 実施例２で得た極細繊維状構造体の偏光型光
学顕微鏡写真。
学顕微鏡写真。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年３月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 Ｇ−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）n−ＣＯＮＨ−Ｇ （式中のＧはＤ‐グルコピラノース又はＬ‐グルコピラ
ノースの還元末端水酸基を除いた残基、ｎは１０、１２
又は１４である）で表わされる双頭型糖脂質を加熱水に
溶解させたのち、この水溶液を０．５℃／分以下の速度
で冷却し、微結晶成長させることを特徴とするねじれ構
造をもつ極細繊維状構造体の製造方法。 - 【請求項２】 加熱水の温度が９０〜１００℃である請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 冷却速度が０．１℃／分以下である請求
項１又は２記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325031A JP2692738B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体の製造方法 |
| US08/752,437 US5705635A (en) | 1995-11-20 | 1996-11-14 | Method for the preparation of ultrafine fibrous assembly having twisted morphology |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325031A JP2692738B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143193A true JPH09143193A (ja) | 1997-06-03 |
| JP2692738B2 JP2692738B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=18172383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7325031A Expired - Lifetime JP2692738B2 (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | ねじれ構造をもつ極細繊維状構造体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705635A (ja) |
| JP (1) | JP2692738B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002090370A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-11-14 | Japan Science And Technology Corporation | Nouveau lipide bicipital de maniere asymetrique et agregat tubulaire forme a l'aide dudit lipide |
| JP2008214256A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Yaizu Suisankagaku Industry Co Ltd | 双頭型配糖化合物の製造方法及び双頭型配糖化合物並びに該双頭型配糖化合物を含有する糖鎖認識タンパク質結合剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3598367B2 (ja) * | 2000-09-07 | 2004-12-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 中空繊維状有機ナノチューブ及びその製造方法 |
| US20090211907A1 (en) * | 2005-02-25 | 2009-08-27 | Japan Science And Technology Agency | Separation Medium for Biochemical Analysis |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2683223B1 (fr) * | 1991-11-05 | 1995-04-28 | Stepan Europe | Composes amphiphiles, a double tete sucre agent tensioactif et agent vesiculaire comprenant un tel compose et procede de preparation dudit compose. |
-
1995
- 1995-11-20 JP JP7325031A patent/JP2692738B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-14 US US08/752,437 patent/US5705635A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002090370A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-11-14 | Japan Science And Technology Corporation | Nouveau lipide bicipital de maniere asymetrique et agregat tubulaire forme a l'aide dudit lipide |
| JP2008214256A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Yaizu Suisankagaku Industry Co Ltd | 双頭型配糖化合物の製造方法及び双頭型配糖化合物並びに該双頭型配糖化合物を含有する糖鎖認識タンパク質結合剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2692738B2 (ja) | 1997-12-17 |
| US5705635A (en) | 1998-01-06 |
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Legal Events
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