JPH09143135A

JPH09143135A - 香粧品組成物

Info

Publication number: JPH09143135A
Application number: JP23699796A
Authority: JP
Inventors: Sumiyo Fukushima; 澄代福嶋; Nobuaki Hattori; 信明服部; Chiaki Mori; 千晶森; Masakazu Okumura; 昌和奥村; Toshiyuki Kawasaki; 俊行川崎; Takechika Noda; 健爾野田; Hiromitsu Nemoto; 弘充根本; Shigemasa Kaneko; 茂方金子
Original assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-09-18
Filing date: 1996-09-06
Publication date: 1997-06-03
Anticipated expiration: 2016-09-06
Also published as: JP3924731B2

Abstract

(57)【要約】【課題】液体整髪料等の香粧品にも広範囲に使用できる
添加剤及び該添加剤を配合した香粧品組成物、毛髪ダメ
ージ抑制・修復作用、濃染・均染作用のある毛髪化粧料
添加剤及び該添加剤を配合した毛髪化粧料組成物の提
供。【解決手段】ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウ
ム塩、あるいはこれらを配合してなる香粧品組成物。非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を配合
してなるパーマネント・ウェーブ液組成物、染毛剤組成
物等の毛髪化粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、香粧品組成物及び
該組成物に配合するのに適した四級アンモニウム塩化合
物に関する。また、本発明は、非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩を含有することを特徴とする
パーマネント・ウェーブ液組成物又は染毛剤組成物等の
毛髪化粧料組成物に関する。

【０００２】なお、本明細書において“ラノリン脂肪
酸”とは、ヒドロキシラノリン脂肪酸と非ヒドロキシラ
ノリン脂肪酸の混合物を意味する。

【０００３】また、融点は、特記しない限り日本化粧品
原料基準に基づき第２法上昇融点により測定した値であ
る。

【０００４】

【従来の技術】ラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩
は、化粧品の配合成分として公知である（特公昭６３−
６０７２５号公報）。このラノリン脂肪酸は、炭素数１
０〜３６程度の分枝ないしヒドロキシ基を有することの
ある脂肪酸であり、非ヒドロキシ成分と、ヒドロキシ成
分の分離法及びそのエステル誘導体、並びに該エステル
誘導体の化粧品・外用薬の添加剤としての用途が特開平
６−２９３６１４号に開示されている。

【０００５】しかしながら、ラノリン脂肪酸のエステル
は脂溶性が高いため、クリーム剤などには好適に使用で
きるが、シャンプー、リンスなどの液体整髪料では安定
に分散ないし溶解させるために他の配合剤を添加する必
要があり、成分の選択にやや制約を受ける場合があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液体整髪
料、毛髪化粧料などの香粧品にも広範囲に使用でき、ま
た髪質を良くし毛髪ダメージ抑制効果を有する香粧品添
加剤、および該添加剤を配合した香粧品組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み検討を重ねた結果、ラノリン脂肪酸をヒドロキシラ
ノリン脂肪酸と非ヒドロキシラノリン脂肪酸に分離し、
各々からヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム
塩および非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウ
ム塩を製造し、これをリンスに適用したところ、驚くべ
きことにヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム
塩は髪にこしを与えるボリューム感に優れており、一方
非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩は髪
にしっとり感を付与する効果が大きく、これらの効果
は、ラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩よりも優れて
おり、ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩
及び非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩
は、いずれも香粧品組成物の添加剤として有用であるこ
とを見出した。

【０００８】さらに、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩に注目して研究を進めたところ、該四
級アンモニウム塩化合物に特に毛髪ダメージ抑制作用及
びダメージ修復作用が強く、これをパーマネント・ウェ
ーブ液や染毛剤等の毛髪を痛める原因となる毛髪化粧料
と組み合わせることにより該毛髪化粧料等による毛髪の
ダメージが有意に防止できると共に一旦生じたダメージ
を修復できること、また驚くことに非ヒドロキシラノリ
ン脂肪酸の四級アンモニウム塩に染毛剤等の染色・発色
効果を強めるとともに、洗髪等による色落ちや色あせを
防止し色持ちを良くする濃染作用及び染めむらを生じ
ず、均一に染色する均染作用があることを見いだした。

【０００９】本発明は、このような知見に基づいてなさ
れたものである。

【００１０】すなわち、本発明は以下の項１〜項９を提
供するものである。

【００１１】項１．ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩。

【００１２】項２．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩。

【００１３】項３．ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩を必須成分とする香粧品添加剤。

【００１４】項４．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩からなる香粧品添加剤。

【００１５】項５．ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩又は非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩を配合してなる香粧品組成物。

【００１６】項６．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩を配合してなる毛髪化粧料添加剤。

【００１７】項７．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩を配合してなる毛髪化粧料組成物。

【００１８】項８．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩を配合してなるパーマネント・ウェー
ブ液組成物。

【００１９】項９．非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩を配合してなる染毛剤組成物。

【００２０】

【発明の実施の態様】本発明において“非ヒドロキシラ
ノリン脂肪酸”とは、下記のイソ型脂肪酸Ｉ：３０〜４
５重量％、アンテイソ型脂肪酸II：３０〜５０重量％及
びノルマル型脂肪酸III：１０〜３０重量％を含み、上
記イソ型脂肪酸Ｉとアンテイソ型脂肪酸IIの合計量が少
なくとも６０重量％であり、かつ、ヒドロキシ脂肪酸の
含有量が１０重量％未満である。

【００２１】＊イソ型脂肪酸Ｉ CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)_n-COOH（ｎ＝６〜２６）；＊アンテイソ型脂肪酸II CH₃CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)_n-COOH（ｎ＝６〜２６）；＊ノルマル型脂肪酸III CH₃-(CH₂)_n-COOH（ｎ＝８〜２８）。

【００２２】本発明において“ヒドロキシラノリン脂肪
酸”は、「ヒドロキシ脂肪酸（以下、単にＨＹともい
う。）」と「α−ヒドロキシ脂肪酸（以下、単にＡＬＦ
ともいう。）」を含む。

【００２３】「ＨＹ」は、炭素数１４以上のα−ヒドロ
キシ脂肪酸を少なくとも６０重量％含む脂肪酸であっ
て、このうちノルマル型α−ヒドロキシ脂肪酸IVは５０
〜７０重量％、イソ型α−ヒドロキシ脂肪酸Ｖは１０〜
３０重量％：アンテイソ型α−ヒドロキシ脂肪酸VIは０
〜１５重量％、ω−ヒドロキシ脂肪酸は０〜１５重量
％、ケン化価（ＳＶ）は約１６０〜２１０であり、日本
化粧品原料基準の第４法により測定した融点が５０〜８
５℃である。

【００２４】「ＡＬＦ」は、炭素数１４以上のα−ヒド
ロキシ脂肪酸を少なくとも６０重量％含む脂肪酸であっ
て、このうちノルマル型α−ヒドロキシ脂肪酸IVは５０
〜７０重量％、イソ型α−ヒドロキシ脂肪酸Ｖは１０〜
３０重量％、アンテイソ型α−ヒドロキシ脂肪酸VIは０
〜１５重量％、ω−ヒドロキシ脂肪酸は０〜５重量％、
ケン化価（ＳＶ）は約１６５〜２１０であり、日本化粧
品原料基準の第４法により測定した融点が５５〜８５℃
である。

【００２５】なお、ＨＹおよびＡＬＦともに、炭素数１
４以上のα−ヒドロキシ脂肪酸以外の成分（４０重量％
以下）は、ラノリン脂肪酸由来のものである。

【００２６】＊α−ヒドロキシ脂肪酸（ノルマル型IV） CH₃-(CH₂)_n-CH(OH)-COOH（ｎ＝１１〜２２）；＊α−ヒドロキシ脂肪酸（イソ型Ｖ） CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)_2n-1-CH(OH)-COOH（ｎ＝５〜１
０）；＊α−ヒドロキシ脂肪酸（アンテイソ型VI） CH₃CH₂-CH(CH₃)-(CH₂)_2n-1-CH(OH)-COOH（ｎ＝５〜１
０）。

【００２７】なお、以下において、非ヒドロキシラノリ
ン脂肪酸を“LAN-COOH”と略し、ヒドロキシラノリン脂
肪酸を“HO-LAN-COOH”と略す場合がある。

【００２８】本発明で用いられる非ヒドロキシラノリン
脂肪酸（LAN-COOH）、ヒドロキシラノリン脂肪酸（HO-L
AN-COOH）は、例えば特開平６−２９３６１４号に記載
される方法に準じて調製することができる。具体的に
は、例えばまず公知のラノリン脂肪酸をホウ酸処理して
これに含まれるヒドロキシ脂肪酸類、すなわちヒドロキ
シ脂肪酸及びその低級アルコールエステルの水酸基をホ
ウ酸エステル化する。次いで減圧蒸留し、ヒドロキシ脂
肪酸類のホウ酸エステル成分と非ヒドロキシラノリン脂
肪酸とに分離する。かくして得られる非ヒドロキシラノ
リン脂肪酸には、未反応のホウ酸やヒドロキシラノリン
脂肪酸のホウ酸エステルが一部混入する場合があるが、
これらは、加水分解等によって脱ホウ酸することにより
除去することが出来る。一方、ヒドロキシ脂肪酸のホウ
酸エステルは、常法に従い加水分解反応等することによ
りヒドロキシ脂肪酸（ＨＹ）とし、減圧蒸留すると、α
−ヒドロキシ脂肪酸成分（ＡＬＦ）とω−ヒドロキシ脂
肪酸成分に分離することができる。

【００２９】なお、用いられるホウ酸処理及び減圧蒸留
は常法により行うことができ、具体的には、ホウ酸処理
は原料脂肪酸に対して約０．５〜５倍当量（原料脂肪酸
類の水酸基価により求めた反応等当量を基準とする。）
のホウ酸を用い、約５０〜１５０℃の温度下で、約０．
５〜８時間をかけて行う方法が例示される。また減圧蒸
留は、１トール以下、好ましくは０．５〜０．００１ト
ールの範囲で、約２５０℃、好ましくは約１２０〜２０
０℃の範囲の条件から適宜選択して行われる。

【００３０】本発明の非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩及びヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩は、それぞれ下記の式（１）及び式
（２）により示される。

【００３１】

【化１】 LAN-CONR¹-(CH₂)_n-N⁺R²R³R⁴・Ｘ^- （１） HO-LAN-CONR¹-(CH₂)_n-N⁺R²R³R⁴・Ｘ^- （２）〔式中、Ｒ¹は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であ
り、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なってＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
を示し、Ｒ⁴はアルキル基、アルアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基又は不飽和脂肪族炭化水素基を示す。Ｘは
ハロゲン原子、メタンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基又は-SO₄R⁴を示す。ｎは２〜５の整数を示す。〕Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【００３２】アルアルキル基としては、ベンジル、フェ
ネチル、３−フェニルプロピルなどが挙げられる。

【００３３】アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基などのＣ₁〜Ｃ₁₀のア
ルキル基が挙げられる。

【００３４】ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキ
シメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチ
ル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシブチル、
２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチルなどが挙げられる。

【００３５】不飽和脂肪族炭化水素基としては、ビニ
ル、アリル、３−ブテニルなどが挙げられる。

【００３６】上記式（１）及び式（２）によりそれぞれ
示される本発明の非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級ア
ンモニウム塩及びヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アン
モニウム塩は、ラノリン脂肪酸に代えて各々非ヒドロキ
シラノリン脂肪酸及びヒドロキシラノリン脂肪酸を原料
として用い、特公昭６３−６０７２５号の記載に準じて
行うことができるが、具体的には、例えば以下の反応工
程式により得ることができる。

【００３７】＜反応工程式＞

【００３８】

【化２】

【００３９】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ及びｎは
前記に同じ。〕＜工程Ａ＞非ヒドロキシラノリン脂肪酸（1-1）とHNR¹-
(CH₂)_n-NR²R³ (1-2) のジアミンを縮合剤の存在下に反
応させることにより、縮合体(1-3)を得ることができ
る。反応は、原料の非ヒドロキシラノリン脂肪酸（LAN-
COOH）１モルに対し、ジアミン HNR¹-(CH₂)_n-NR²R³ を
１〜２モル、縮合剤を１〜２モル用い、１３０〜１６０
℃、常圧にて３〜５時間反応後、減圧にて１〜２時間程
度反応させることにより有利に進行する。この時、必要
に応じて、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、トルエ
ン等の溶媒を使用することもできる。

【００４０】＜工程Ｂ＞得られた縮合体(1-3)をＲ⁴Ｘで
表される化合物と反応させることにより、目的とする式
（１）の非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウ
ム塩が得られる。かかる反応は、必要であればトリエチ
ルアミン、ジメチルアミノピリジンなどの塩基の存在下
で行うこともできる。また溶媒として、上記工程Ａで用
いた溶媒を用いても良い。

【００４１】反応は、縮合体(1-3)１モルに対し、Ｒ⁴Ｘ
を１〜２モル用い、６０〜９０℃で３〜６時間反応させ
ることにより有利に進行する。

【００４２】なお、Ｘが-SO₄R⁴で表されるとき、Ｒ⁴Ｘ
は硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸エステルを示
す。

【００４３】＜工程Ｃ＞工程Ａと同様な条件下に縮合反
応を行うことにより、縮合体(2-3)を得ることができ
る。

【００４４】＜工程Ｄ＞工程Ｂと同様な条件下に反応を
行うことにより、目的とする式（２）のヒドロキシラノ
リン脂肪酸の四級アンモニウム塩を得ることができる。

【００４５】なお、本発明は、公知のラノリン脂肪酸を
ヒドロキシ基のあるラノリン脂肪酸とヒドロキシ基のな
いラノリン脂肪酸に分離し、該分離して得られたヒドロ
キシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩、非ヒドロキ
シラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を用いることを
特徴とする。各四級アンモニウム塩化合物は、他方の四
級アンモニウム塩化合物を含まないように更に精製され
てもよいが、各四級アンモニウム塩化合物が有する特有
な効果に影響を与えない範囲で他方の脂肪酸の四級アン
モニウム塩を含んでいてもよい。例えば、本発明のヒド
ロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩には、非ヒ
ドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩が全体の
１０重量％以下の範囲で含まれていてもよいし、また非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩には、
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩が全体
の１０重量％以下の範囲で含まれていてもよい。

【００４６】本発明において“香粧品”とは、毛髪化粧
料、洗顔料、化粧水、ローションなどの液体化粧料、乳
液、コールドクリーム、ファンデーション、口紅、石
鹸、マニキュア等のネイルコート剤などが挙げられ、中
でも好ましいものとして毛髪化粧料が挙げられる。

【００４７】また、本発明でいう“毛髪化粧料”には、
シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアパック等
の洗髪料もしくは洗髪化粧料のみならず、パーマネント
・ウェーブ液、染毛剤、カラーリンス、脱色剤（ブリー
チ）、カラーマニキュア等の何らかの化学的処理により
毛髪にダメージを与えることのある毛髪用剤、ドライヤ
ー等による熱風処理の際に使用されるムースやジェル等
の整髪料等が含まれる。

【００４８】本発明の「ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩を必須成分とする香粧品添加剤」は、
前述のヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩
そのものからなるものであってもよいし、また髪にこし
を与えてボリューム感を付与するといったヒドロキシラ
ノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩が有する特有な効果
を発揮する範囲で該四級アンモニウム塩を含んでいれ
ば、他の香粧品添加剤の成分を含んでいてもよい。な
お、他の香粧品添加剤の成分としては、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルア
ンモニウム、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩等が例示される。

【００４９】本発明の香粧品添加剤の香粧品に対する配
合比率は、香粧品の種類により異なるが、例えばクリー
ムの場合には０．１〜５０重量％程度、非水系のメイク
アップ化粧料では０．１〜８０重量％程度、好ましくは
１〜４０重量％程度である。また毛髪化粧料の場合、非
水系のオイルタイプのものでは０．１〜９０重量％程
度、非水系のクリームタイプのものでは０．１〜５０重
量％程度、シャンプーの場合には０．１〜１０重量％程
度、リンスの場合には０．１〜５０重量％程度、パーマ
ネント・ウェーブ液の場合には０．０１〜２０重量％程
度、好ましくは０．１〜１０重量％程度、染毛剤の場合
は０．０１〜２０重量％程度、好ましくは０．１〜１０
重量％程度、カラーマニキュアの場合は０．０５〜１０
重量％程度、脱色剤の場合は０．０５〜１０重量％程
度、ムースやジェル等の整髪剤の場合は０．０５〜１０
重量％程度が挙げられる。

【００５０】本発明の「香粧品組成物」は、ヒドロキシ
ラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩または非ヒドロキ
シラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩以外の成分とし
ては、公知の香粧品組成物の成分がいずれも用いられ
る。

【００５１】後述の実施例に示すように、本発明の四級
アンモニウム塩化合物のうち、ヒドロキシラノリン脂肪
酸の四級アンモニウム塩、特にＡＬＦカチオンは髪にこ
しを与えてボリューム感を付与する効果が高く、また非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩もしく
はそのカチオンは髪にしっとり感を付与する効果が大き
い。

【００５２】さらに、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四
級アンモニウム塩は、薬剤等の化学的処理や熱等の物理
的処理によって生じるケラチン蛋白の変性，損傷、メラ
ニン色素の褪色、キューティクルの歪み，損傷，剥離等
による毛髪のダメージを防止すると共に生じてしまった
該ダメージをも修復し、また水分蒸発による髪のパサツ
キ、触感や櫛通りの悪化、柔軟性や艶の減少、また毛髪
の強度の低下を有意に防止することができ、毛髪ダメー
ジ抑制剤、毛髪ダメージ修復剤として有用である。従っ
て、本発明の非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩は、毛髪ダメージ抑制剤、修復剤として髪にそ
のまま適用することもできるが、毛髪化粧料添加剤とし
てパーマネント・ウェーブ液、染毛剤、カラーマニキュ
ア、脱色剤（ブリーチ）等、毛髪にダメージを与えるこ
とのある毛髪化粧料、もしくは毛髪にダメージを与える
原因となる熱風乾燥等の際に用いられるムースやジェル
等の整髪料等に添加・配合して用いることもできる。

【００５３】また、この非ヒドロキシラノリン脂肪酸の
四級アンモニウム塩は、染毛剤等とともに使用されるこ
とにより該染毛剤等の染色・発色を強め、染めむらを防
止し、さらに色あせを防止して色持ちを良くする効果を
奏するため、発色・染色強化剤、染色持続剤もしくは染
色補助剤として有意に使用できる。かかる点からも該四
級アンモニウム塩は染毛剤、カラーマニキュア、カラー
リンス等の添加剤として有用である。

【００５４】これらの毛髪化粧料に配合して使用される
場合の非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム
塩の添加量としては、毛髪化粧料の種類によって異なる
が、例えば前述する香粧品添加剤の場合と同様な配合比
率が挙げられる。

【００５５】本発明の毛髪化粧料組成物は、非ヒドロキ
シラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩以外の成分とし
ては、公知の毛髪化粧料組成物の成分がいずれも用いら
れる。

【００５６】また、本発明は、非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩を含有することを特徴とする
パーマネント・ウェーブ液組成物である。

【００５７】ここで用いられる非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩（１）は、前述のＲ¹〜Ｒ⁴、
Ｘ及びｎで規定されるものであれば特に制限されない
が、パーマネント・ウェーブ液による毛髪のダメージを
防止・修復し、ウェーブ保持性を高める等という作用の
点から、より好ましくは、式：

【００５８】

【化３】

【００５９】〔式中、Ｒ¹及びｎは前記に同じ。〕で示
されるものが例示される。

【００６０】すなわち、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の
四級アンモニウム塩、好ましくは上記官能基を有する非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を含有
する本発明のパーマネント・ウェーブ液組成物によれ
ば、パーマネント・ウェーブ液の還元及び酸化作用によ
る毛髪の強度の低下を防止できると共に該パーマネント
・ウェーブ液によって生じるダメージを抑制・修復し、
さらにウェーブ保持性をより高めることができる。

【００６１】本発明の組成物は、還元剤を基剤とする第
１剤からなる還元剤成分と、酸化剤を基剤とする第２剤
からなる酸化剤成分からなる。非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩（１）は、かかる第１剤また
は第２剤のどちらか一方のみに含有されていてもよい
し、双方に含有されていてもよいが、好ましくは第２剤
のみ、又は双方に含有されている場合である。

【００６２】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩の配合量は、第１剤、第２剤のそれぞれに対し
て、通常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。

【００６３】本発明のパーマネント・ウェーブ液組成物
（第１剤、第２剤）は、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の
四級アンモニウム塩以外の成分としては、公知のパーマ
ネント・ウェーブ液の成分がいずれも用いられる。例え
ば、第１剤にはチオグリコール酸、システィン等の還元
剤が含まれ、更に還元作用を効果的にするためのアルカ
リ剤を含んでいてもよい。また第２剤には臭素酸アルカ
リ金属塩等の酸化剤が含まれる。また、本発明の組成物
には、このほかに本発明の効果を妨げない限り、界面活
性剤、油性基剤、保湿剤、平滑剤、低級アルコール、キ
レート剤、抗炎剤、香料、着色料、防腐剤、噴射剤、ｐ
Ｈ調整剤、水等の成分が含まれていてもよい。

【００６４】本発明の組成物の１％水溶液のｐＨは、第
１剤の場合、通常ｐＨ５〜１３、好ましくはｐＨ８〜１
０であり、第２剤の場合、通常ｐＨ９以下であり、好ま
しくはｐＨ３〜７である。

【００６５】本発明の組成物の形態は、液体、ペース
ト、固体、粉体、スプレー、泡状、ジェル状等特に制限
はされないが、使い易さの点から、好ましくは液体、ペ
ースト、泡状、ジェル状である。本発明の１態様とし
て、液体状のパーマネント・ウェーブ液組成物を例示す
れば、例えば第１剤として、非ヒドロキシラノリン脂肪
酸の四級アンモニウム塩（１）が０．０１〜２０重量
％、好ましくは０．１〜１０重量％、還元剤が０．１〜
３０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、水が４５
〜９５重量％であり、アンモニア水等のアルカリで上記
の範囲になるようにｐＨ調整されたものが挙げられ、第
２剤として、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩（１）が０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％、酸化剤が０．１〜３０重量％、好
ましくは０．５〜３０重量％、水が４５〜９５重量％含
まれるものが挙げられる。

【００６６】さらに、本発明は非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩を含有することを特徴とする
染毛剤組成物である。

【００６７】ここで用いられる非ヒドロキシラノリン脂
肪酸の四級アンモニウム塩（１）は、前述のＲ¹〜Ｒ⁴、
Ｘ及びｎで規定されるものであれば特に制限されない
が、濃染及び均染色作用及び色落ちを少なくする等の作
用の点から、より好ましくは、式：

【００６８】

【化４】

【００６９】〔式中、Ｒ¹及びｎは前記に同じ。〕で示
されるものが例示される。

【００７０】すなわち、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の
四級アンモニウム塩、好ましくは上記官能基を有する非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を含有
する本発明の染毛剤組成物によれば、染毛という化学的
処理又は着色料の付着蓄積に伴うキューティクルのダメ
ージ、触感の悪化及び著しい毛髪強度の低下を防止する
と共にこれらのダメージを修復し、さらに染毛剤に含ま
れる染色剤の付着、発色を高めることができる。

【００７１】なお、本発明でいう“染毛剤”とは、酸化
染毛剤、一時染毛剤、カラーマニキュア、カラーリン
ス、カラーシャンプー、カラートリートメント、ヘアカ
ラースチック、カラークレヨン、カラースプレー等、外
的に毛髪を染色するために使用される剤を広く意味する
ものである。

【００７２】本発明の染毛剤組成物の染毛基剤である染
毛剤は特に限定されず、公知の染毛剤の成分がいずれも
使用できる。また、本発明の組成物には、非ヒドロキシ
ラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩（１）と染毛剤の
ほか、本発明の効果を妨げない限り、界面活性剤、油性
基剤、保湿剤、平滑剤、低級アルコール、キレート剤、
抗炎剤、香料、防腐剤、噴射剤、養毛剤、ｐＨ調整剤、
水等の成分を含んでいてもよい。

【００７３】本発明の組成物に含有される非ヒドロキシ
ラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩の量は、通常０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、よ
り好ましくは０．２〜１０重量％である。染毛剤の含有
量は通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５
重量％であり、水の量は通常４０〜９５重量％、好まし
くは５０〜８０重量％であり、またその他の成分を通常
１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％含んでいて
もよい。

【００７４】本発明の組成物の形態は、液体、ペース
ト、固体、粉体、スプレー、泡状、ジェル状等特に制限
はされないが、使い易さの点から、好ましくは液体、ペ
ースト、泡状、ジェル状である。

【００７５】本発明の組成物の製品形態も特に制限され
ず、１品剤であっても、使用時に混合して用いる２品剤
であってもよいし、シャンプー式または塗布式のいずれ
でもよい。

【００７６】また２品剤タイプの場合、非ヒドロキシラ
ノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩は第１剤または第２
剤のどちらか一方にのみ含有されていてもよいし、双方
に含有されていてもよいが、好ましくは第１剤のみ、又
は双方に含有されている場合である。

【００７７】本発明の１態様として、２品剤タイプの酸
化染毛剤組成物を例示すれば、例えば第１剤として、非
ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩（１）
が０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量
％、染料前駆体及びカップラーが０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％であり、必要によりア
ルカリ剤が０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜
２０重量％、界面活性剤が０．１〜４０重量％、好まし
くは２〜３０重量％、低級アルコールが０〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％、その他の成分が１〜５
０重量％、好ましくは５〜２０重量％含まれているもの
が挙げられ、第２剤として、一般に酸化剤が０．１〜１
０重量％、好ましくは１〜８重量％、水が９０〜９９．
９重量％、好ましくは９２〜９９重量％含まれるものが
挙げられる。

【００７８】

【実施例】以下、本発明を、実施例、参考例を用いてよ
り詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限
されるものではない。なお、以下において、非ヒドロキ
シラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩をＮＨカチオ
ン、α−ヒドロキシ脂肪酸の四級アンモニウム塩をＡＬ
Ｆカチオンともいう。

【００７９】参考例１分子蒸留ラノリン脂肪酸２１６ｇを反応器に装入し、窒
素雰囲気下１３５〜１４０℃に加熱すると共に、１０４
ｇのジメチルアミノプロピルアミンを１０〜１５分間に
わたって添加した。次いで、この反応物を１５５〜１６
０℃に約３時間加熱し、圧力を約４５分間で９０〜１０
０ｍｍＨｇに低減し、次いで最後に１時間で約１ｍｍＨ
ｇに低減した。反応混合物を１２０℃に冷却し、水蒸気
で９０分間分散させ、次いで乾燥して淡褐色の半固体ラ
ノリンアミドを得た。これを２２６ｇのジプロピレング
リコールで希釈したあと、８０℃にてジエチル硫酸１１
３ｇを１時間にわたってゆっくり添加した。温度を８０
℃に３〜４時間維持し、加熱の最終段階中圧力を１〜２
ｍｍＨｇに低減した。かくして得られたラノリンカチオ
ン希釈物の濃度は、有効濃度５２．０％、水分１．２
％、酸価４．１であった。

【００８０】実施例１（ＮＨカチオンの製造）ラノリン脂肪酸ＮＨ（非ヒドロキシラノリン脂肪酸）
を、特開平６−２９３６１４号公報の記載に従い製造し
た。得られたラノリン脂肪酸ＮＨ２００ｇを反応器に装
入し、窒素雰囲気下１３５〜１４０℃に加熱すると共
に、８６ｇのジメチルアミノプロピルアミンを１０〜１
５分間にわたって添加した。次いで、この反応物を１５
５〜１６０℃に約３時間加熱し、圧力を約４５分間で９
０〜１００ｍｍＨｇに低減し、次いで最後に１時間で約
１ｍｍＨｇに低減した。反応混合物を１２０℃に冷却
し、水蒸気で９０分間分散させ、次いで乾燥して淡褐色
の半固体非ヒドロキシラノリン脂肪酸アミドを得た。こ
れを１４９ｇのジプロピレングリコールで希釈したあ
と、８０℃にてジエチル硫酸９７ｇを１時間にわたって
ゆっくり添加した。温度を８０℃に３〜４時間維持し、
加熱の最終段階中圧力を１〜２ｍｍＨｇに低減した。か
くして得られたＮＨカチオン希釈物の濃度は、有効濃度
６０．０％、水分０．１％、酸価５．１であった。

【００８１】実施例２（ＡＬＦカチオンの製造）ラノリン脂肪酸ＡＬＦを、特開平６−２９３６１４号公
報の記載に従い製造した。得られたラノリン脂肪酸ＡＬ
Ｆ２００ｇを反応器に装入し、窒素雰囲気下１３５〜１
４０℃に加熱すると共に、８０ｇのジメチルアミノプロ
ピルアミンを１０〜１５分間にわたって添加した。次い
で、この反応物を１５５〜１６０℃に約３時間加熱し、
圧力を約４５分間で９０〜１００ｍｍＨｇに低減し、次
いで最後に１時間で約１ｍｍＨｇに低減した。反応混合
物を１２０℃に冷却し、水蒸気で９０分間分散させ、次
いで乾燥して淡褐色の半固体ヒドロキシラノリン脂肪酸
アミドを得た。これを１５０ｇのジプロピレングリコー
ルで希釈したあと、８０℃にてジエチル硫酸９１ｇを１
時間にわたってゆっくり添加した。温度を８０℃に３〜
４時間維持し、加熱の最終段階中圧力を１〜２ｍｍＨｇ
に低減した。かくして得られたＡＬＦカチオン希釈物の
濃度は、有効濃度５８．０％、水分１．４％、酸価４．
８であった。比較製剤例１（ヘアーリンスの調製）成分比率（重量％）Ａ塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．５塩化ジステアリルジメチルアンモニウム１．５セタノール４．５シリコンオイル２．０Ｂプロピレングリコール５．０精製水残分合計１００．０撹拌下、８０℃にてＢをＡに添加してヘアーリンスを調
製した。

【００８２】比較製剤例２比較製剤例１の塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
を製造例１のラノリンカチオン（有効成分として１．５
重量％）に代えた以外は比較製剤例１と同様にして、ヘ
アーリンスを得た。

【００８３】製剤例１比較製剤例１の塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
を実施例１のＮＨカチオン（有効成分として１．５重量
％）に代えた以外は比較製剤例１と同様にして、ヘアー
リンスを得た。

【００８４】製剤例２比較製剤例１の塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
を実施例２のＡＬＦカチオン（有効成分として１．５重
量％）に代えた以外は比較製剤例１と同様にして、ヘア
ーリンスを得た。

【００８５】製剤例３、４実施例１のＮＨカチオンと実施例２のＡＬＦカチオンと
を混合して、該混合物に含まれるヒドロキシラノリンの
四級アンモニウム塩の含有比率がそれぞれ８０重量％
（製剤例３に対応）、６０重量％（製剤例４に対応）と
なるように調製した。

【００８６】比較製剤例１の塩化ステアリルトリメチル
アンモニウムの代わりに、これらの混合物をそれぞれ使
用して（有効成分として１．５重量％）、比較製剤例１
と同様にヘアーリンスを得た。

【００８７】試験例１０名の女性パネラーにて、上記リンス（製剤例１〜
４、比較製剤例１、２）の使用乾燥後の(1)しっとり
感、(2)ボリューム感の各項目について官能評価及び総
合評価を行った。結果を表１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】但し、表１中、 ”◎”：あると答えた人10〜８人； ”○”：あると答えた人７〜６人； ”△”：あると答えた人５〜４人； ”×”：あると答えた人３〜０人；また、”総合評価”は、各リンスの順位をつけ、平均点
の高いものから順に１〜４の順位を付けた。

【００９０】上記の結果より、ＮＨカチオンはしっとり
感を付与する効果が大きく、ＡＬＦカチオンは髪にこし
を与えるボリューム感を付与する効果が大きいことが明
らかになった。また、ＮＨカチオン及びＡＬＦカチオン
はいずれもこれらの混合物であるラノリンカチオンより
も高い評価を受けており、ＮＨカチオンとＡＬＦカチオ
ンを分離することで、香粧品添加剤としてより効果の高
いものが得られた。

【００９１】また、非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級
アンモニウム塩を４０重量％以下含んでいてもヒドロキ
シラノリン脂肪酸の四級アンモニウム塩を少なくとも６
０重量％含有している四級アンモニウム塩化合物であれ
ば、従来のラノリンカチオンより有意な差をもって、上
記ＡＬＦカチオンの効果が発揮されることが明らかにな
った。

【００９２】実施例３〜８、比較例３〜８本発明のパーマネント・ウェーブ液組成物（実施例３〜
８）及び比較組成物（比較例３〜８）を表２に示す。な
お、還元剤としてチオグリコール酸アンモニウムを使用
した。

【００９３】これらの組成物を用いて毛髪を処理し、該
毛髪について毛髪の強度、カール保持力、風合いを調べ
た。結果を表２に併せて示す。

【００９４】（１）毛髪の強度（毛髪の損傷防止効果）＜評価方法＞２０才代女子黒色の健常毛を用い、５％シ
ャンプー液で洗浄し、流水で充分にすすいだ後、長さ１
５cm、重さ５ｇの毛髪束を作成した。該毛髪束を直径
１．３cmのカーラーに巻き付け、パーマネント・ウェー
ブ第Ｉ剤に３０℃で１０分間浸漬し、流水で１分間洗浄
後、第II剤に３０℃で１０分間浸漬した。流水で１分間
充分洗浄した後に、カーラーを外して風乾した。次い
で、２５℃、湿度７０％の恒温恒湿機内に該毛髪束を吊
し、一昼夜放置して試験片とした。

【００９５】上述のように処理した毛髪束から同一太さ
（８０μｍ）の毛髪１本を選び出し、トライボギア（表
面性測定機（ＴＹＰＥ：１４ＤＲ）新東科学株式会社
製）に固定し、その破断荷重を測定して強度とした。毛
髪１０本について測定を行い、その平均を求めた。

【００９６】（２）ウェーブ保持力＜評価方法＞２０才代女子黒色の健常毛を用い、５％シ
ャンプー液で洗浄し流水で充分にすすいだ後、風乾し
た。毛髪の根元と毛先の方向を揃え、同一太さ（８０μ
ｍ）の１２本の毛髪の根元の部分で結び、長さ６ｃｍの
毛髪試料を作成した。

【００９７】根元からコイル（φ＝８ｍｍ）に均一に巻
き、末端をプラスティック製ストッパーで押さえた。パ
ーマネント・ウェーブ第Ｉ剤に３０℃で１０分間浸漬
し、流水で１分間洗浄後、第II剤に３０℃で１０分間浸
漬した。流水で１分間充分すすいだ後に、水で濡れた状
態でコイルを外し、ヘアコイルの直径を測定した（ｄm
m）。更に余分な水を拭き取り、ヘアコイルを吊して長
さを測定した（Ｌcm）。

【００９８】同一試料について１０回測定してその平均
を求めた。ヘアコイルの直径（ｄmm）及び長さ（Ｌcm）
が小さい程ウェーブ効果は高い。

【００９９】（３）風合い（１）で作成した毛髪のパーマネント・ウェーブ処理毛
を用い、１５名の女子パネラーによって毛髪の風合いを
触感によって評価した。

【０１００】結果は１５名の女子パネラーの評価の平均値で表した。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】当該実施例で用いたチオグリコール酸アン
モニウム系のパーマネント・ウェーブ液は、還元力が強
いため、一般に毛髪を痛めやすいとされている。しか
し、このパーマネント・ウェーブ液にＮＨカチオンを配
合することにより、パーマネント処理後の毛髪の強度は
未処理毛と同等もしくはそれより強い値を示し、ＮＨカ
チオンにパーマネント処理によるダメージ抑制効果もし
くはダメージ修復効果があることが判明した。

【０１０３】またカール保持力及び風合いに関しても、
ＮＨカチオンを入れない系に比して明らかに良い結果を
示した。

【０１０４】実施例９〜１４、比較例９〜１４システインを還元剤として用いた本発明のパーマネント
・ウェーブ液組成物（実施例９〜１４）及び比較組成物
（比較例９〜１４）を表３に示す。

【０１０５】これらの組成物を用いて毛髪を処理し、上
記の実施例３〜８の方法に従って、該毛髪について毛髪
の強度、カール保持力、風合いを調べた。結果を表３に
併せて示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】当該実施例で用いるシステイン系のパーマ
ネント・ウェーブ液は、チオグリコール酸アンモニウム
系のパーマネント・ウェーブ液に比して、一般にウェー
ブ形成力が弱いとされている。しかし、このパーマネン
ト・ウェーブ液にＮＨカチオンを配合することにより、
パーマネント処理によるダメージ抑制・修復効果はもと
より、カール保持力を増強することが示された。

【０１０８】実施例１５〜１６、比較例１５〜１９本発明の染毛剤組成物（実施例１５〜１６）及び比較組
成物（比較例１５〜１９）を表４に示す。

【０１０９】これらの組成物を予め混合してシャンプー
式染毛剤組成物を調製した。なお、酸化染料は、主剤と
してｐ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール
を、修正剤としてｍ−アミノフェノールを使用した。

【０１１０】２０才代女子黒色の健常毛を用い、長さ１
５cm、重さ５ｇの毛髪束を作成し、これを５％シャンプ
ー液で洗浄し、流水で充分にすすいだ後、風乾した。こ
れをブリーチ処理し、水洗、乾燥して被験試料とした。
この被験試料を、予め第Ｉ剤と第II剤を混合して得られ
た染毛剤組成物に３０℃で１０分間浸漬した後、水で充
分にすすいだ後、風乾した。次いで、２５℃、湿度７０
％の恒温恒湿機内に該毛髪束を吊し、一昼夜放置して試
験片とした。

【０１１１】染毛後の毛髪試験片について、毛髪強度、
染色剤による濃染効果及び均染効果をみた。なお、毛髪
強度は前述の方法に従って評価し、濃染効果及び均染効
果については以下の基準で評価した。結果を表４に示
す。

【０１１２】

【０１１３】

【表４】

【０１１４】未処理毛、ブリーチ毛及び比較例について
毛髪強度を比較すると、毛髪はまずブリーチ処理によっ
てダメージを受け強度が低下し、さらに染毛処理によっ
てダメージを受け強度が一段と低下することが分かる。
それに対してＮＨカチオンを配合した染毛剤組成物で処
理した毛髪は、未処理毛と同等もしくはそれ以上の強度
を示し、ブリーチ処理によってダメージを受けた毛髪を
修復し、さらに染毛処理によるダメージをも抑制してい
ることが判明した。

【０１１５】以上の結果から、ＮＨカチオンは毛髪のダ
メージ抑制効果のみならずダメージ修復効果を有し、ま
た染毛剤に対して濃染作用、均染作用を発揮することが
明らかとなった。

【０１１６】実施例１７、比較例２０〜２２予めパーマネント処理をしてダメージを与えた髪に対し
て、表５に示す処方からなるヘアトリートメント液でト
リートメント処理を施し、前述の方法に従って、処理の
前後で毛髪の強度を比較した。結果を表５に併せて示
す。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】この結果から、本発明の非ヒドロキシラノ
リン脂肪酸の四級アンモニウム塩に毛髪ダメージ修復効
果が認められ、毛髪化粧料添加剤としての有用性が確認
された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 235/10 9547−4ＨＣ０７Ｃ 235/10 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｒ (72)発明者奥村昌和兵庫県高砂市梅井５丁目１番１号日本精化株式会社研究所内 (72)発明者川崎俊行兵庫県高砂市梅井５丁目１番１号日本精化株式会社研究所内 (72)発明者野田健爾兵庫県高砂市梅井５丁目１番１号日本精化株式会社研究所内 (72)発明者根本弘充兵庫県高砂市梅井５丁目１番１号日本精化株式会社研究所内 (72)発明者金子茂方兵庫県高砂市梅井５丁目１番１号日本精化株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩。
【請求項２】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩。
【請求項３】ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩を必須成分とする香粧品添加剤。
【請求項４】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩からなる香粧品添加剤。
【請求項５】ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩又は非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモニ
ウム塩を配合してなる香粧品組成物。
【請求項６】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩からなる毛髪化粧料添加剤。
【請求項７】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩を配合してなる毛髪化粧料組成物。
【請求項８】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩を配合してなるパーマネント・ウェーブ液組成
物。
【請求項９】非ヒドロキシラノリン脂肪酸の四級アンモ
ニウム塩を配合してなる染毛剤組成物。