JPH09139204A - 電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液 - Google Patents
電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液Info
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- JPH09139204A JPH09139204A JP7322160A JP32216095A JPH09139204A JP H09139204 A JPH09139204 A JP H09139204A JP 7322160 A JP7322160 A JP 7322160A JP 32216095 A JP32216095 A JP 32216095A JP H09139204 A JPH09139204 A JP H09139204A
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- storage alloy
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池用水素吸蔵合金の表面において，金属触
媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を形成するこ
とができる，電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び
活性化処理液を提供すること。 【解決手段】 アルカリ性の活性化処理液に電池用の水
素吸蔵合金を浸漬し，該水素吸蔵合金の表面を活性化処
理する方法である。上記活性化処理液の溶存酸素量は
０．１ｐｐｍ以下である。また，活性化処理時における
アルカリ性の活性化処理液を覆う雰囲気は，その酸素濃
度が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を形成するこ
とができる，電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び
活性化処理液を提供すること。 【解決手段】 アルカリ性の活性化処理液に電池用の水
素吸蔵合金を浸漬し，該水素吸蔵合金の表面を活性化処
理する方法である。上記活性化処理液の溶存酸素量は
０．１ｐｐｍ以下である。また，活性化処理時における
アルカリ性の活性化処理液を覆う雰囲気は，その酸素濃
度が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は，電池における電極活物質として
の水素吸蔵合金を活性化処理する方法及び活性化処理液
に関する。
の水素吸蔵合金を活性化処理する方法及び活性化処理液
に関する。
【０００２】
【従来技術】例えばＬａＮｉ5 あるいはＭｍＮｉ5 （Ｍ
ｍはミッシュメタルを示し，具体的にはランタン，セリ
ウム等の希土類元素の混合物をいう）を代表とするＡＢ
5 型合金，またはＺｒＶ0.4 Ｎｉ1.6 等のＴｉＺｒＶＮ
ｉ系ラーベス相合金を代表とするＡＢ2 型合金等よりな
る水素吸蔵合金は，室温での平衡圧が１気圧前後である
ため，可逆的に水素の吸蔵・放出が可能であるととも
に，アルカリ性水溶液に対しても比較的良い耐食性を有
する。
ｍはミッシュメタルを示し，具体的にはランタン，セリ
ウム等の希土類元素の混合物をいう）を代表とするＡＢ
5 型合金，またはＺｒＶ0.4 Ｎｉ1.6 等のＴｉＺｒＶＮ
ｉ系ラーベス相合金を代表とするＡＢ2 型合金等よりな
る水素吸蔵合金は，室温での平衡圧が１気圧前後である
ため，可逆的に水素の吸蔵・放出が可能であるととも
に，アルカリ性水溶液に対しても比較的良い耐食性を有
する。
【０００３】そのため，上記水素吸蔵合金は，充電する
ことにより繰り返し使用することができる二次電池の負
極活物質として応用されている。この場合の電池におけ
る負極反応は，次のように考えられている。 Ｍ ＋ Ｈ2 Ｏ ＋ ｅ- ←→ Ｍ−Ｈ ＋ ＯＨ- なお，Ｍは水素吸蔵合金を示し，充電時には右向きに反
応が進み，放電時には左向きに反応が進む。
ことにより繰り返し使用することができる二次電池の負
極活物質として応用されている。この場合の電池におけ
る負極反応は，次のように考えられている。 Ｍ ＋ Ｈ2 Ｏ ＋ ｅ- ←→ Ｍ−Ｈ ＋ ＯＨ- なお，Ｍは水素吸蔵合金を示し，充電時には右向きに反
応が進み，放電時には左向きに反応が進む。
【０００４】しかし，このような特性を持つ水素吸蔵合
金は，その表面に容易に酸化物層を形成し，この酸化物
層が水素の吸蔵・放出を阻害するという問題がある。ま
た，上記水素吸蔵合金を負極電極として用いてニッケル
−金属水素化物電池を構成した場合，その電池の使用開
始から初期の段階においては十分な放電容量を示さない
という問題がある。
金は，その表面に容易に酸化物層を形成し，この酸化物
層が水素の吸蔵・放出を阻害するという問題がある。ま
た，上記水素吸蔵合金を負極電極として用いてニッケル
−金属水素化物電池を構成した場合，その電池の使用開
始から初期の段階においては十分な放電容量を示さない
という問題がある。
【０００５】即ち，このニッケル−金属水素化電池にお
いては，充放電サイクル数が１０回以下程度の初期使用
段階において，水素吸蔵合金の表面に水素を分解・活性
化する触媒層（例えばＮｉ層）が形成されていないた
め，水素の吸蔵・放出反応が起こりにくい。この現象を
初期活性が低いという。
いては，充放電サイクル数が１０回以下程度の初期使用
段階において，水素吸蔵合金の表面に水素を分解・活性
化する触媒層（例えばＮｉ層）が形成されていないた
め，水素の吸蔵・放出反応が起こりにくい。この現象を
初期活性が低いという。
【０００６】これらの問題を解決するため，特開平５−
１３０７７号公報，特開平４−１３７３６１号公報等に
示されているごとく，水素吸蔵合金の粉末を高温のアル
カリ性水溶液に浸漬し，水素吸蔵合金の表面の酸化物を
排除して活性化した活性面を生成させると共に，該活性
面からミッシュメタル，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ等を上記アル
カリ水溶液中に溶かし出し，表面に残存するＮｉ金属に
よりＮｉ触媒層を形成するという，水素吸蔵合金の活性
化処理方法が提案されている。
１３０７７号公報，特開平４−１３７３６１号公報等に
示されているごとく，水素吸蔵合金の粉末を高温のアル
カリ性水溶液に浸漬し，水素吸蔵合金の表面の酸化物を
排除して活性化した活性面を生成させると共に，該活性
面からミッシュメタル，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ等を上記アル
カリ水溶液中に溶かし出し，表面に残存するＮｉ金属に
よりＮｉ触媒層を形成するという，水素吸蔵合金の活性
化処理方法が提案されている。
【０００７】
【解決しようとする課題】しかしながら，上記従来の電
池用水素吸蔵合金の活性化処理方法においては，次の問
題がある。即ち，上記アルカリ水溶液中には通常多くの
酸素が溶存している。そのため，溶存酸素と上記溶出金
属とが反応し，上記水素吸蔵合金の表面に再び多量の酸
化物層を析出させてしまう。それ故，この場合には，水
素吸蔵合金の活性面が多量の酸化物層により覆われ，上
記初期活性の向上効果が望めない。
池用水素吸蔵合金の活性化処理方法においては，次の問
題がある。即ち，上記アルカリ水溶液中には通常多くの
酸素が溶存している。そのため，溶存酸素と上記溶出金
属とが反応し，上記水素吸蔵合金の表面に再び多量の酸
化物層を析出させてしまう。それ故，この場合には，水
素吸蔵合金の活性面が多量の酸化物層により覆われ，上
記初期活性の向上効果が望めない。
【０００８】なお，このときのアルカリ性水溶液中の溶
存酸素と溶出してきた金属との反応は，例えば以下のよ
うに行われる。 ３Ｃｏ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ６ＯＨ- → Ｃｏ3 Ｏ4 ＋ ３Ｈ2 ０ ２Ｃｏ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ４ＯＨ- → Ｃｏ2 Ｏ3 ＋ ２Ｈ2 ０ ３Ｍｎ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ６ＯＨ- → Ｍｎ3 Ｏ4 ＋ ３Ｈ2 ０ ２Ｍｎ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ４ＯＨ- → Ｍｎ2 Ｏ3 ＋ ２Ｈ2 ０
存酸素と溶出してきた金属との反応は，例えば以下のよ
うに行われる。 ３Ｃｏ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ６ＯＨ- → Ｃｏ3 Ｏ4 ＋ ３Ｈ2 ０ ２Ｃｏ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ４ＯＨ- → Ｃｏ2 Ｏ3 ＋ ２Ｈ2 ０ ３Ｍｎ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ６ＯＨ- → Ｍｎ3 Ｏ4 ＋ ３Ｈ2 ０ ２Ｍｎ2+ ＋ １／２Ｏ2 ＋ ４ＯＨ- → Ｍｎ2 Ｏ3 ＋ ２Ｈ2 ０
【０００９】本発明は，かかる従来の問題点に鑑みてな
されたもので，電池用水素吸蔵合金の表面において，金
属触媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を形成す
ることができる，電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法
及び活性化処理液を提供しようとするものである。
されたもので，電池用水素吸蔵合金の表面において，金
属触媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を形成す
ることができる，電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法
及び活性化処理液を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題の解決手段】請求項１の発明は，アルカリ性の活
性化処理液に電池用の水素吸蔵合金を浸漬し，該水素吸
蔵合金の表面を活性化処理する方法において，上記活性
化処理液の溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下であることを
特徴とする電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法にあ
る。
性化処理液に電池用の水素吸蔵合金を浸漬し，該水素吸
蔵合金の表面を活性化処理する方法において，上記活性
化処理液の溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下であることを
特徴とする電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法にあ
る。
【００１１】本発明において最も注目すべきことは，上
記アルカリ性の活性化処理液の溶存酸素量が０．１ｐｐ
ｍ以下であることである。溶存酸素量が０．１ｐｐｍを
越える場合には，従来と同様に水素吸蔵合金の活性面が
再び酸化物層に覆われるという問題がある。なお，この
場合，溶存酸素量は少なければ少ないほど有効である。
記アルカリ性の活性化処理液の溶存酸素量が０．１ｐｐ
ｍ以下であることである。溶存酸素量が０．１ｐｐｍを
越える場合には，従来と同様に水素吸蔵合金の活性面が
再び酸化物層に覆われるという問題がある。なお，この
場合，溶存酸素量は少なければ少ないほど有効である。
【００１２】また，上記活性化処理液の溶存酸素濃度を
低下させる方法としては，脱気，ガス置換，酸素除去，
還元剤の導入等がある。上記アルカリ性の活性化処理液
としては，例えばＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，ＣｓＯ
Ｈ等のアルカリ性水溶液がある。そして，上記活性化処
理する場合には，活性化処理液の種類に応じてこれを適
当な温度に加熱した後，水素吸蔵合金を浸漬しておこな
う。
低下させる方法としては，脱気，ガス置換，酸素除去，
還元剤の導入等がある。上記アルカリ性の活性化処理液
としては，例えばＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，ＣｓＯ
Ｈ等のアルカリ性水溶液がある。そして，上記活性化処
理する場合には，活性化処理液の種類に応じてこれを適
当な温度に加熱した後，水素吸蔵合金を浸漬しておこな
う。
【００１３】上記水素吸蔵合金としては，従来例と同様
に，例えばＭｍＮｉ5 等のＡＢ5 型合金，ＺｒＶ0.4 Ｎ
ｉ1.6 等のＴｉＺｒＶＮｉ系ラーベス相合金を代表する
ＡＢ2 型合金等を用いる。
に，例えばＭｍＮｉ5 等のＡＢ5 型合金，ＺｒＶ0.4 Ｎ
ｉ1.6 等のＴｉＺｒＶＮｉ系ラーベス相合金を代表する
ＡＢ2 型合金等を用いる。
【００１４】次に，本発明における作用につき説明す
る。本発明においては，上記溶存酸素量を限定したアル
カリ性の活性化処理液を用いて電池用水素吸蔵合金の活
性化処理を行う。そのため，水素吸蔵合金の表面は，酸
化物層が排除されると共にＭｍ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ等が
溶出して活性面が形成される。一方，アルカリに溶出し
にくいＮｉ等の金属は，水素吸蔵合金の表面に残存し，
これが金属触媒層となる。
る。本発明においては，上記溶存酸素量を限定したアル
カリ性の活性化処理液を用いて電池用水素吸蔵合金の活
性化処理を行う。そのため，水素吸蔵合金の表面は，酸
化物層が排除されると共にＭｍ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｍｎ等が
溶出して活性面が形成される。一方，アルカリに溶出し
にくいＮｉ等の金属は，水素吸蔵合金の表面に残存し，
これが金属触媒層となる。
【００１５】また，上記活性化処理液中には，上記のご
とく，溶存酸素が極めて少ない。そのため，Ｍｍ，Ｃ
ｏ，Ａｌ，Ｍｎ等の溶出金属が溶存酸素と反応し，再び
水素吸蔵合金の表面に多量の酸化物を析出させるという
ことがない。それ故，上記活性化処理によって，上記金
属触媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を保つこ
とができる。
とく，溶存酸素が極めて少ない。そのため，Ｍｍ，Ｃ
ｏ，Ａｌ，Ｍｎ等の溶出金属が溶存酸素と反応し，再び
水素吸蔵合金の表面に多量の酸化物を析出させるという
ことがない。それ故，上記活性化処理によって，上記金
属触媒層を有すると共に酸化物が少ない活性面を保つこ
とができる。
【００１６】さらに，上記活性化処理液はアルカリ性で
ある。そのため，水素吸蔵合金の上記活性面において
は，上記金属触媒層を形成する金属と金属水酸化物とが
混合した被膜が形成される。そのため，活性化処理を施
していない水素吸蔵合金に比べて空気中における酸化の
進行を抑制することができる。
ある。そのため，水素吸蔵合金の上記活性面において
は，上記金属触媒層を形成する金属と金属水酸化物とが
混合した被膜が形成される。そのため，活性化処理を施
していない水素吸蔵合金に比べて空気中における酸化の
進行を抑制することができる。
【００１７】次に，請求項２の発明のように，上記活性
化処理時における上記アルカリ性の活性化処理液を覆う
雰囲気は，その酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であるこ
とが好ましい。これにより，上記活性化処理直後におい
て，水素吸蔵合金の活性面が雰囲気中の酸素により酸化
されるのを防止することができる。
化処理時における上記アルカリ性の活性化処理液を覆う
雰囲気は，その酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であるこ
とが好ましい。これにより，上記活性化処理直後におい
て，水素吸蔵合金の活性面が雰囲気中の酸素により酸化
されるのを防止することができる。
【００１８】また，請求項３の発明にように，上記活性
化処理時における上記アルカリ性の活性化処理液は，非
酸化性気体によりバブリングさせることが好ましい。こ
れにより，活性化処理液中の酸素を，上記非酸化性気体
により置換排除することができ，上記低溶存酸素量を維
持することができる。なお，この場合の非酸化性気体
は，上記活性化処理液の蒸散を防止するために，水分を
含ませておくことが好ましい。
化処理時における上記アルカリ性の活性化処理液は，非
酸化性気体によりバブリングさせることが好ましい。こ
れにより，活性化処理液中の酸素を，上記非酸化性気体
により置換排除することができ，上記低溶存酸素量を維
持することができる。なお，この場合の非酸化性気体
は，上記活性化処理液の蒸散を防止するために，水分を
含ませておくことが好ましい。
【００１９】また，請求項４の発明のように，上記非酸
化性気体としては，例えば水素，窒素，あるいは希ガス
のグループから選ばれる少なくとも１種以上を用いるこ
とができる。特に，水素を用いた場合には，活性化処理
液中の溶存酸素量を減少させると共に，水素吸蔵合金の
表面にあるＭｎ，Ｃｏ系の酸化物を還元除去することも
できる。
化性気体としては，例えば水素，窒素，あるいは希ガス
のグループから選ばれる少なくとも１種以上を用いるこ
とができる。特に，水素を用いた場合には，活性化処理
液中の溶存酸素量を減少させると共に，水素吸蔵合金の
表面にあるＭｎ，Ｃｏ系の酸化物を還元除去することも
できる。
【００２０】また，請求項５の発明のように，上記活性
化処理は，密閉容器内において行うことが好ましい。こ
れにより，上記活性化処理時における雰囲気を容易に低
酸素状態にすることができる。この場合の密閉容器とし
ては，例えば金属タンク，テフロンあるいはポリプロピ
レン製容器等を用いることができる。
化処理は，密閉容器内において行うことが好ましい。こ
れにより，上記活性化処理時における雰囲気を容易に低
酸素状態にすることができる。この場合の密閉容器とし
ては，例えば金属タンク，テフロンあるいはポリプロピ
レン製容器等を用いることができる。
【００２１】次に，上記電池用水素吸蔵合金の活性化処
理方法に用いる上記活性化処理液としては，以下の処理
液がある。即ち，請求項６の発明のように，電池用水素
吸蔵合金を活性化するために用いるアルカリ性の活性化
処理液であって，該活性化処理液は還元剤を含有してな
る活性化処理液がある。
理方法に用いる上記活性化処理液としては，以下の処理
液がある。即ち，請求項６の発明のように，電池用水素
吸蔵合金を活性化するために用いるアルカリ性の活性化
処理液であって，該活性化処理液は還元剤を含有してな
る活性化処理液がある。
【００２２】上記活性化処理液を用いた場合には，上記
還元剤によって活性化処理液中の溶存酸素量を減少させ
るとができると共に，水素吸蔵合金表面の酸化物をこの
還元剤によっ還元除去することができる。これにより，
水素吸蔵合金の表面は，さらに酸化物が少ない活性面と
なる。また，上記アルカリ性の活性化処理液は，上記と
同様に，例えばＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＨａＯＨ，ＣｓＯＨ
等のアルカリ性水溶液である。
還元剤によって活性化処理液中の溶存酸素量を減少させ
るとができると共に，水素吸蔵合金表面の酸化物をこの
還元剤によっ還元除去することができる。これにより，
水素吸蔵合金の表面は，さらに酸化物が少ない活性面と
なる。また，上記アルカリ性の活性化処理液は，上記と
同様に，例えばＫＯＨ，ＬｉＯＨ，ＨａＯＨ，ＣｓＯＨ
等のアルカリ性水溶液である。
【００２３】また，上記還元剤は，溶存酸素や水素吸蔵
合金の表面の酸化物と反応する程度の還元力のあるもの
ならば様々な還元剤を用いることができる。例えば，請
求項７の発明のように，上記還元剤としては，亜硫酸ナ
トリウム，水素化ほう素化合物，水素，ヒドラジン，次
亜リン酸，ホルマリン，グリオキシル酸，ジメチルアミ
ノボランのグループから選ばれる少なくとも１以上を用
いることができる。
合金の表面の酸化物と反応する程度の還元力のあるもの
ならば様々な還元剤を用いることができる。例えば，請
求項７の発明のように，上記還元剤としては，亜硫酸ナ
トリウム，水素化ほう素化合物，水素，ヒドラジン，次
亜リン酸，ホルマリン，グリオキシル酸，ジメチルアミ
ノボランのグループから選ばれる少なくとも１以上を用
いることができる。
【００２４】
実施形態例１ 本発明の実施形態例にかかる電池用水素吸蔵合金の活性
化処理方法及び活性化処理液につき，表１及び図１を用
いて説明する。本例においては，ＭｍＮｉ3.6 Ｃｏ0.7
Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる電池用水素吸蔵合金の
活性化処理を行った。そして，得られた水素吸蔵合金の
酸化物量の測定及び充放電サイクルを繰り返した際の合
金利用率の測定を行った。
化処理方法及び活性化処理液につき，表１及び図１を用
いて説明する。本例においては，ＭｍＮｉ3.6 Ｃｏ0.7
Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる電池用水素吸蔵合金の
活性化処理を行った。そして，得られた水素吸蔵合金の
酸化物量の測定及び充放電サイクルを繰り返した際の合
金利用率の測定を行った。
【００２５】最初に，上記水素吸蔵合金は，次のように
製造した。まず，原料となるミッシュメタル（Ｍｍ），
ニッケル（Ｎｉ），コバルト（Ｃｏ），マンガン（Ｍ
ｎ）ならびにアルミニウム（Ａｌ）を準備した。Ｍｍ
は，ランタン（Ｌａ）４４重量％，セリウム（Ｃｅ）２
９重量％，プラセオジウム（Ｐｒ）６重量％，ネオジウ
ム（Ｎｄ）２１重量％を含むものである。
製造した。まず，原料となるミッシュメタル（Ｍｍ），
ニッケル（Ｎｉ），コバルト（Ｃｏ），マンガン（Ｍ
ｎ）ならびにアルミニウム（Ａｌ）を準備した。Ｍｍ
は，ランタン（Ｌａ）４４重量％，セリウム（Ｃｅ）２
９重量％，プラセオジウム（Ｐｒ）６重量％，ネオジウ
ム（Ｎｄ）２１重量％を含むものである。
【００２６】次いで，これらの原料を所定の割合で混合
し，高周波溶解炉を用いてＭｍＮｉ3.6 Ｃｏ0.7 Ｍｎ
0.3 Ａｌ0.3 の組成の水素吸蔵合金のインゴットを作成
した。次いで，このインゴットを粉砕して平均粒径５０
μｍの水素吸蔵合金の粉末とした（以下，これを合金粉
末という）。なお，この合金粉末の理論容量は２８０ｍ
Ａｈ／ｇである。
し，高周波溶解炉を用いてＭｍＮｉ3.6 Ｃｏ0.7 Ｍｎ
0.3 Ａｌ0.3 の組成の水素吸蔵合金のインゴットを作成
した。次いで，このインゴットを粉砕して平均粒径５０
μｍの水素吸蔵合金の粉末とした（以下，これを合金粉
末という）。なお，この合金粉末の理論容量は２８０ｍ
Ａｈ／ｇである。
【００２７】次に，活性化処理液を準備した。まず，
６．８モル／ｌのＫＯＨならびに０．８モル／ｌのＬｉ
ＯＨを含む水溶液を２００ｍｌ準備し，これを１００ｍ
ｌずつに分けて２つの容器Ａ，Ｂに入れた。次いで，各
容器Ａ，Ｂ内の活性化処理液（以下，処理液Ａ，Ｂとす
る）を恒温槽を用いて１１０℃で３０分間加温した。な
お，容器Ａ，Ｂはポリプロピレン製の容器である。
６．８モル／ｌのＫＯＨならびに０．８モル／ｌのＬｉ
ＯＨを含む水溶液を２００ｍｌ準備し，これを１００ｍ
ｌずつに分けて２つの容器Ａ，Ｂに入れた。次いで，各
容器Ａ，Ｂ内の活性化処理液（以下，処理液Ａ，Ｂとす
る）を恒温槽を用いて１１０℃で３０分間加温した。な
お，容器Ａ，Ｂはポリプロピレン製の容器である。
【００２８】容器Ａの処理液Ａは，比較のためのもので
あって，溶存酸素除去処理等を行わずに，上記合金粉末
の活性化処理に用いた。活性化処理においては，１１０
℃の処理液Ａの中に上記合金粉末５０ｇを加え，大気開
放条件の下，１１０℃で２時間攪拌しながら活性化処理
を行った。
あって，溶存酸素除去処理等を行わずに，上記合金粉末
の活性化処理に用いた。活性化処理においては，１１０
℃の処理液Ａの中に上記合金粉末５０ｇを加え，大気開
放条件の下，１１０℃で２時間攪拌しながら活性化処理
を行った。
【００２９】一方，容器Ｂの活性化処理液（以下，処理
液Ｂとする）は，まず容器Ｂを真空ラインに接続するこ
とにより，処理液Ｂ中の溶存酸素を除去（脱気）した。
次いで，容器ＢをＮ2 雰囲気のグローブボックスに入れ
た。そして，処理液Ｂを，予め加湿器を経由したＮ2 を
バブリングさせながら，上記合金粉末５０ｇを加え，バ
ブリングを中止すると共に容器Ｂを密閉した。
液Ｂとする）は，まず容器Ｂを真空ラインに接続するこ
とにより，処理液Ｂ中の溶存酸素を除去（脱気）した。
次いで，容器ＢをＮ2 雰囲気のグローブボックスに入れ
た。そして，処理液Ｂを，予め加湿器を経由したＮ2 を
バブリングさせながら，上記合金粉末５０ｇを加え，バ
ブリングを中止すると共に容器Ｂを密閉した。
【００３０】この状態において，容器Ｂ内の雰囲気は，
酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下となっており，また処理
液Ｂ内の溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下となっている。
次いで，容器Ｂをグローブボックスから取り出した後，
１１０℃で２時間攪拌することにより，活性化処理液を
行った。
酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下となっており，また処理
液Ｂ内の溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下となっている。
次いで，容器Ｂをグローブボックスから取り出した後，
１１０℃で２時間攪拌することにより，活性化処理液を
行った。
【００３１】次に，上記処理液Ａ及びＢによりそれぞれ
活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ａ，Ｂとす
る）は，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更に
エタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ａ，Ｂは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥
した。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ａ，Ｂ
がそれぞれ得られた。
活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ａ，Ｂとす
る）は，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更に
エタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ａ，Ｂは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥
した。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ａ，Ｂ
がそれぞれ得られた。
【００３２】次に，得られた２種類の合金粉末Ａ，Ｂの
表面に存在する酸化物量を測定した。まず，０．０５モ
ル／ｌのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）と，６×
１０-3モル／ｌのアスコルビン酸を含むｐＨ１０の水溶
液に，合金粉末Ａ，Ｂをそれぞれ１時間浸漬し，表面の
酸化物量を溶出した。次いで，この水溶液を誘導プラズ
マ−発光分光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）にて分析し，合
金粉末Ａ，Ｂの表面に形成された酸化物量を測定した。
表面に存在する酸化物量を測定した。まず，０．０５モ
ル／ｌのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）と，６×
１０-3モル／ｌのアスコルビン酸を含むｐＨ１０の水溶
液に，合金粉末Ａ，Ｂをそれぞれ１時間浸漬し，表面の
酸化物量を溶出した。次いで，この水溶液を誘導プラズ
マ−発光分光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）にて分析し，合
金粉末Ａ，Ｂの表面に形成された酸化物量を測定した。
【００３３】測定の結果を表１に示す。表１には，合金
粉末Ａ，Ｂ１ｇ当たりの，各元素ごとの酸化物量の生成
量を示している。表１より知られるごとく，上記低酸素
処理液Ｂを低酸素雰囲気で覆った容器Ｂ内において活性
化処理した合金粉末Ｂは，大気開放条件の容器Ａ内にお
いて活性化処理した合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約
２／３以下になっていることがわかる。
粉末Ａ，Ｂ１ｇ当たりの，各元素ごとの酸化物量の生成
量を示している。表１より知られるごとく，上記低酸素
処理液Ｂを低酸素雰囲気で覆った容器Ｂ内において活性
化処理した合金粉末Ｂは，大気開放条件の容器Ａ内にお
いて活性化処理した合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約
２／３以下になっていることがわかる。
【００３４】また，合金粉末Ａ，Ｂの表面には，Ｎｉに
よる金属触媒層が形成されていることが，Ｘ線回折等に
よりわかる。この金属触媒層は，合金粉末Ｂの方が合金
粉末Ａに比べて多く形成されている。これは，上記酸化
物量の差によるものと考えられる。
よる金属触媒層が形成されていることが，Ｘ線回折等に
よりわかる。この金属触媒層は，合金粉末Ｂの方が合金
粉末Ａに比べて多く形成されている。これは，上記酸化
物量の差によるものと考えられる。
【００３５】
【表１】
【００３６】次に，上記電池用水素吸蔵合金（合金粉末
Ａ，Ｂ）を用いて以下の手順により負極電極を作製し，
正極電極であるニッケル電極と組合わせて二次電池を構
成した。そして，この電池を用いて，負極の放電容量の
推移を求めた。まず，負極電極は，合金粉末４ｇに対し
て，２重量％のメチルセルロース水溶液を１ｇ加えて混
練し，合金粉末ペーストを作製した。
Ａ，Ｂ）を用いて以下の手順により負極電極を作製し，
正極電極であるニッケル電極と組合わせて二次電池を構
成した。そして，この電池を用いて，負極の放電容量の
推移を求めた。まず，負極電極は，合金粉末４ｇに対し
て，２重量％のメチルセルロース水溶液を１ｇ加えて混
練し，合金粉末ペーストを作製した。
【００３７】次いで，３ｃｍ×４ｃｍ角に切断した発泡
Ｎｉ（住友電工（株）製，セルメック＃７）を準備し，
これに厚み６０μｍのＮｉ板を端子としてスポット溶接
する。次いで，この発泡Ｎｉの空孔内に上記合金粉末ペ
ースト充填し，乾燥することにより，負極電極を作製し
た。なお，負極電極中の合金粉末量は２．７ｇであり，
理論容量は７５６ｍＡｈである。
Ｎｉ（住友電工（株）製，セルメック＃７）を準備し，
これに厚み６０μｍのＮｉ板を端子としてスポット溶接
する。次いで，この発泡Ｎｉの空孔内に上記合金粉末ペ
ースト充填し，乾燥することにより，負極電極を作製し
た。なお，負極電極中の合金粉末量は２．７ｇであり，
理論容量は７５６ｍＡｈである。
【００３８】次いで，正極電極としては，Ｎｉ−Ｃｏ−
Ｚｎ系の酸化ニッケル電極（理論容量１２００ｍＡｈ）
を準備し，これをセパレータである繊維径１０μｍ以下
のポリプロピレン−ポリエチレン不織布に袋詰めした。
また，この正極電極は，１つの電池に対して２枚準備し
た。
Ｚｎ系の酸化ニッケル電極（理論容量１２００ｍＡｈ）
を準備し，これをセパレータである繊維径１０μｍ以下
のポリプロピレン−ポリエチレン不織布に袋詰めした。
また，この正極電極は，１つの電池に対して２枚準備し
た。
【００３９】次いで，上記負極電極を２枚の正極電極で
挟み込み，電解液（６．８モル／ｌＫＯＨ＋０．８モル
／ｌＬｉＯＨ）を注液して，ニッケル−水素電池とし
た。なお，上記合金粉末Ａを用い電池（電池Ａ），合金
粉末Ｂを用いた電池（電池Ｂ）ともに，上記作製方法に
より作製した。
挟み込み，電解液（６．８モル／ｌＫＯＨ＋０．８モル
／ｌＬｉＯＨ）を注液して，ニッケル−水素電池とし
た。なお，上記合金粉末Ａを用い電池（電池Ａ），合金
粉末Ｂを用いた電池（電池Ｂ）ともに，上記作製方法に
より作製した。
【００４０】次に，得られた電池Ａ，Ｂを用いて充放電
を繰り返して放電容量を測定した。充放電サイクルは，
２０℃の恒温槽内において行い，０．２Ｃにて１２０％
充電，休止３０分間，０．２Ｃ放電（打ち切り電圧０．
８Ｖ）の条件で行った。測定した結果を図１に表した。
を繰り返して放電容量を測定した。充放電サイクルは，
２０℃の恒温槽内において行い，０．２Ｃにて１２０％
充電，休止３０分間，０．２Ｃ放電（打ち切り電圧０．
８Ｖ）の条件で行った。測定した結果を図１に表した。
【００４１】図１は，上記の条件で測定した放電容量の
理論容量に対する割合から合金利用率を算出し，これを
縦軸に，充放電サイクル数を横軸に取った。図１より知
られるごとく，上記のごとく酸化物量が少ない水素吸蔵
合金（合金粉末Ｂ）を用いた電池Ｂは，酸化物量が少な
い水素吸蔵合金（合金粉末Ａ）を用いた電池Ａに比べ
て，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，優れた
初期特性を示した。
理論容量に対する割合から合金利用率を算出し，これを
縦軸に，充放電サイクル数を横軸に取った。図１より知
られるごとく，上記のごとく酸化物量が少ない水素吸蔵
合金（合金粉末Ｂ）を用いた電池Ｂは，酸化物量が少な
い水素吸蔵合金（合金粉末Ａ）を用いた電池Ａに比べ
て，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，優れた
初期特性を示した。
【００４２】実施形態例２ 本例においては，実施形態例１と同様の水素吸蔵合金
（合金粉末）及び活性化処理液を準備し，Ｎ2 ガスによ
るバブリングをしながら水素吸蔵合金の活性化処理を行
い，活性化処理後の水素吸蔵合金における酸化物量の測
定及びこれを用いた電池の放電容量の測定を行った。
（合金粉末）及び活性化処理液を準備し，Ｎ2 ガスによ
るバブリングをしながら水素吸蔵合金の活性化処理を行
い，活性化処理後の水素吸蔵合金における酸化物量の測
定及びこれを用いた電池の放電容量の測定を行った。
【００４３】具体的には，まず，６．８モル／ｌのＫＯ
Ｈならびに０．８モル／ｌのＬｉＯＨを含む水溶液を１
００ｍｌ準備し，これを容器Ｃに入れた。次いで，容器
Ｃ内の活性化処理液（以下，処理液Ｃとする）を恒温槽
を用いて１１０℃で３０分間加温した。
Ｈならびに０．８モル／ｌのＬｉＯＨを含む水溶液を１
００ｍｌ準備し，これを容器Ｃに入れた。次いで，容器
Ｃ内の活性化処理液（以下，処理液Ｃとする）を恒温槽
を用いて１１０℃で３０分間加温した。
【００４４】次いで，容器Ｃの処理液Ｃを，予め加湿器
を経由したＮ2 によりバブリングさせながら，上記合金
粉末５０ｇを加えた。次いで，Ｎ2 のバブリングを続け
ながら，１１０℃で２時間攪拌することにより，活性化
処理液を行った。このときの処理液Ｃ内の溶存酸素量は
０．１ｐｐｍ以下となっている。
を経由したＮ2 によりバブリングさせながら，上記合金
粉末５０ｇを加えた。次いで，Ｎ2 のバブリングを続け
ながら，１１０℃で２時間攪拌することにより，活性化
処理液を行った。このときの処理液Ｃ内の溶存酸素量は
０．１ｐｐｍ以下となっている。
【００４５】次に，実施形態例１と同様に，上記処理液
Ｃにより活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ｃと
する）を，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更
にエタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ｃは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥し
た。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ｃが得ら
れた。
Ｃにより活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ｃと
する）を，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更
にエタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ｃは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥し
た。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ｃが得ら
れた。
【００４６】次に，得られた合金粉末Ｃの表面に存在す
る酸化物量を，実施形態例１と同様に測定し，実施形態
例１における合金粉末Ａ，Ｂと比較した。その結果，合
金粉末Ｃは，表１に示した合金粉末Ｂとほぼ同等の値を
示し，合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約２／３以下に
なっていることがわかった。また，Ｘ線回折等により，
合金粉末Ｃの表面には，合金粉末Ｂと同様量のＮｉによ
る金属触媒層が形成されていることがわかった。
る酸化物量を，実施形態例１と同様に測定し，実施形態
例１における合金粉末Ａ，Ｂと比較した。その結果，合
金粉末Ｃは，表１に示した合金粉末Ｂとほぼ同等の値を
示し，合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約２／３以下に
なっていることがわかった。また，Ｘ線回折等により，
合金粉末Ｃの表面には，合金粉末Ｂと同様量のＮｉによ
る金属触媒層が形成されていることがわかった。
【００４７】次に，上記電池用水素吸蔵合金（合金粉末
Ｃ）を用いて，実施形態例１と同様の手順により負極電
極を作製し，正極電極であるニッケル電極と組合わせて
二次電池（電池Ｃ）を構成した。そして，この電池Ｃを
用いて，実施形態例１と同様に，負極の放電容量の推移
を求めた。
Ｃ）を用いて，実施形態例１と同様の手順により負極電
極を作製し，正極電極であるニッケル電極と組合わせて
二次電池（電池Ｃ）を構成した。そして，この電池Ｃを
用いて，実施形態例１と同様に，負極の放電容量の推移
を求めた。
【００４８】その結果，電池Ｃは，実施形態例１におけ
る電池Ｂと同様の性能を示し，電池Ａに比べて，初期段
階から非常に高い合金利用率を示し，優れた初期特性を
示した。
る電池Ｂと同様の性能を示し，電池Ａに比べて，初期段
階から非常に高い合金利用率を示し，優れた初期特性を
示した。
【００４９】実施形態例３ 本例においては，実施形態例２の活性化処理におけるＮ
2 ガスによるバブリングに代えて，Ｈ2 ガスによるバブ
リングを行った。その他の条件は，全て実施形態例２と
同様にし，合金粉末Ｄ及び電池Ｄを得た。そして，合金
粉末Ｄの酸化物量と，電池Ｄの放電容量を測定し，実施
形態例１，２における合金粉末Ａ，Ｂ，Ｃ，及び電池
Ａ，Ｂ，Ｃと比較した。測定方法等も，実施形態例１，
２と同様である。
2 ガスによるバブリングに代えて，Ｈ2 ガスによるバブ
リングを行った。その他の条件は，全て実施形態例２と
同様にし，合金粉末Ｄ及び電池Ｄを得た。そして，合金
粉末Ｄの酸化物量と，電池Ｄの放電容量を測定し，実施
形態例１，２における合金粉末Ａ，Ｂ，Ｃ，及び電池
Ａ，Ｂ，Ｃと比較した。測定方法等も，実施形態例１，
２と同様である。
【００５０】酸化物量測定の結果，合金粉末Ｄは，上記
合金粉末Ｂ，Ｃとほぼ同等の値を示し，合金粉末Ａに比
べて，酸化物量の量が約２／３以下になっていることが
わかった。また，Ｘ線回折等により，合金粉末Ｄの表面
には，合金粉末Ｂと同様量のＮｉによる金属触媒層が形
成されていることがわかる。また，放電容量測定の結
果，電池Ｄは，上記Ｂ，Ｃと同様の性能を示し，電池Ａ
に比べて，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，
優れた初期特性を示した。
合金粉末Ｂ，Ｃとほぼ同等の値を示し，合金粉末Ａに比
べて，酸化物量の量が約２／３以下になっていることが
わかった。また，Ｘ線回折等により，合金粉末Ｄの表面
には，合金粉末Ｂと同様量のＮｉによる金属触媒層が形
成されていることがわかる。また，放電容量測定の結
果，電池Ｄは，上記Ｂ，Ｃと同様の性能を示し，電池Ａ
に比べて，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，
優れた初期特性を示した。
【００５１】実施形態例４ 本例においては，実施形態例１と同様の水素吸蔵合金
（合金粉末）活性化処理液を準備し，この活性化処理液
に還元剤としての亜硫酸ナトリウムを加えて，常に活性
化処理液中の溶存酸素を取り除きながら水素吸蔵合金の
活性化処理を行った。そして，活性化処理後の水素吸蔵
合金における酸化物量の測定及びこれを用いた電池の放
電容量の測定を行った。
（合金粉末）活性化処理液を準備し，この活性化処理液
に還元剤としての亜硫酸ナトリウムを加えて，常に活性
化処理液中の溶存酸素を取り除きながら水素吸蔵合金の
活性化処理を行った。そして，活性化処理後の水素吸蔵
合金における酸化物量の測定及びこれを用いた電池の放
電容量の測定を行った。
【００５２】具体的には，まず，６．８モル／ｌのＫＯ
Ｈならびに０．８モル／ｌのＬｉＯＨを含む水溶液を１
００ｍｌ準備し，これを容器Ｅに入れた。次いで，容器
Ｅ内の活性化処理液（以下，処理液Ｅとする）を恒温槽
を用いて１１０℃で３０分間加温した。
Ｈならびに０．８モル／ｌのＬｉＯＨを含む水溶液を１
００ｍｌ準備し，これを容器Ｅに入れた。次いで，容器
Ｅ内の活性化処理液（以下，処理液Ｅとする）を恒温槽
を用いて１１０℃で３０分間加温した。
【００５３】次いで，容器Ｅ内の処理液Ｅに，還元剤と
しての亜硫酸ナトリウム５ｇを加え，これに上記合金粉
末５０ｇを加えた。次いで，この状態において，１１０
℃で２時間攪拌することにより，活性化処理液を行っ
た。このとき，処理液Ｅ内の酸素は常に還元剤により取
り除かれているため，溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下と
なっている。
しての亜硫酸ナトリウム５ｇを加え，これに上記合金粉
末５０ｇを加えた。次いで，この状態において，１１０
℃で２時間攪拌することにより，活性化処理液を行っ
た。このとき，処理液Ｅ内の酸素は常に還元剤により取
り除かれているため，溶存酸素量は０．１ｐｐｍ以下と
なっている。
【００５４】次に，実施形態例１と同様に，上記処理液
Ｅにより活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ｅと
する）を，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更
にエタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ｅは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥し
た。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ｅが得ら
れた。
Ｅにより活性化処理した合金粉末（以下，合金粉末Ｅと
する）を，活性化処理終了後，速やかに数回水洗し，更
にエタノールを用いて２回洗浄した。洗浄した合金粉末
Ｅは，洗浄後，直ちに真空乾燥機により１時間乾燥し
た。これにより，活性化処理を施した合金粉末Ｅが得ら
れた。
【００５５】次に，得られた合金粉末Ｅの表面に存在す
る酸化物量を，実施形態例１と同様に測定し，実施形態
例１〜３における合金粉末Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄと比較した。
その結果，合金粉末Ｅは，合金粉末Ｂ，Ｃ，Ｄとほぼ同
等の値を示し，合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約２／
３以下になっていることがわかった。また，Ｘ線回折等
により，合金粉末Ｅの表面には，合金粉末Ｂと同様量の
Ｎｉによる金属触媒層が形成されていることがわかっ
た。
る酸化物量を，実施形態例１と同様に測定し，実施形態
例１〜３における合金粉末Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄと比較した。
その結果，合金粉末Ｅは，合金粉末Ｂ，Ｃ，Ｄとほぼ同
等の値を示し，合金粉末Ａに比べて，酸化物量が約２／
３以下になっていることがわかった。また，Ｘ線回折等
により，合金粉末Ｅの表面には，合金粉末Ｂと同様量の
Ｎｉによる金属触媒層が形成されていることがわかっ
た。
【００５６】次に，上記電池用水素吸蔵合金（合金粉末
Ｅ）を用いて，実施形態例１と同様の手順により負極電
極を作製し，正極電極であるニッケル電極と組合わせて
二次電池（電池Ｅ）を構成した。そして，この電池Ｅを
用いて，実施形態例１と同様に，負極の放電容量の推移
を求めた。
Ｅ）を用いて，実施形態例１と同様の手順により負極電
極を作製し，正極電極であるニッケル電極と組合わせて
二次電池（電池Ｅ）を構成した。そして，この電池Ｅを
用いて，実施形態例１と同様に，負極の放電容量の推移
を求めた。
【００５７】その結果，電池Ｅは，実施形態例１〜３に
おける電池Ｂ，Ｃ，Ｄと同様の性能を示し，電池Ａに比
べて，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，優れ
た初期特性を示した。
おける電池Ｂ，Ｃ，Ｄと同様の性能を示し，電池Ａに比
べて，初期段階から非常に高い合金利用率を示し，優れ
た初期特性を示した。
【００５８】
【発明の効果】上述のごとく，本発明によれば，電池用
水素吸蔵合金の表面において，金属触媒層を有すると共
に酸化物が少ない活性面を形成することができる，電池
用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液を得
ることができる。
水素吸蔵合金の表面において，金属触媒層を有すると共
に酸化物が少ない活性面を形成することができる，電池
用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液を得
ることができる。
【図１】実施形態例１における，電池Ｂ（本発明処理方
法使用品），電池Ａ（比較の処理方法使用品）の，充放
電サイクル数に対する合金利用率の推移を示す説明図。
法使用品），電池Ａ（比較の処理方法使用品）の，充放
電サイクル数に対する合金利用率の推移を示す説明図。
フロントページの続き (72)発明者 近藤 康仁 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 大矢 豊 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 川瀬 裕史 愛知県刈谷市豊田町２丁目１番地 株式会 社豊田自動織機製作所内
Claims (7)
- 【請求項１】 アルカリ性の活性化処理液に電池用の水
素吸蔵合金を浸漬し，該水素吸蔵合金の表面を活性化処
理する方法において，上記活性化処理液の溶存酸素量は
０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とする電池用水素吸
蔵合金の活性化処理方法。 - 【請求項２】 請求項１において，上記活性化処理時に
おける上記アルカリ性の活性化処理液を覆う雰囲気は，
その酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴と
する電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２において，上記活性化処
理時における上記アルカリ性の活性化処理液は，非酸化
性気体によりバブリングさせることを特徴とする電池用
水素吸蔵合金の活性化処理方法。 - 【請求項４】 請求項３において，上記非酸化性気体は
水素，窒素，あるいは希ガスのグループから選ばれる少
なくとも１種以上であることを特徴とする電池用水素吸
蔵合金の活性化処理方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項において，
上記活性化処理は，密閉容器内において行うことを特徴
とする電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法。 - 【請求項６】 電池用水素吸蔵合金を活性化するために
用いるアルカリ性の活性化処理液であって，該活性化処
理液は還元剤を含有してなることを特徴とする活性化処
理液。 - 【請求項７】 請求項６において，上記還元剤は，亜硫
酸ナトリウム，水素化ほう素化合物，水素，ヒドラジ
ン，次亜リン酸，ホルマリン，グリオキシル酸，ジメチ
ルアミノボランのグループから選ばれる少なくとも１以
上であることを特徴とする活性化処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7322160A JPH09139204A (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | 電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7322160A JPH09139204A (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | 電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09139204A true JPH09139204A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=18140612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7322160A Pending JPH09139204A (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | 電池用水素吸蔵合金の活性化処理方法及び活性化処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09139204A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11154511A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 表面処理水素吸蔵合金及び表面処理方法ならびに表面処理水素吸蔵合金を用いた水素化物電極 |
| JP2001135311A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JP2015210865A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | トヨタ自動車株式会社 | 水素吸蔵合金粒子 |
-
1995
- 1995-11-15 JP JP7322160A patent/JPH09139204A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11154511A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 表面処理水素吸蔵合金及び表面処理方法ならびに表面処理水素吸蔵合金を用いた水素化物電極 |
| JP2001135311A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JP2015210865A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | トヨタ自動車株式会社 | 水素吸蔵合金粒子 |
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