JP3387314B2 - 水素吸蔵合金電極の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極の製造方法Info
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- storage alloy
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素の吸蔵・放出を可
逆的に行うことのできる水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵
合金電極の製造方法に関する。
逆的に行うことのできる水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵
合金電極の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の電源として広く使われている蓄電
池として、鉛蓄電池とアルカリ蓄電池がある。このうち
アルカリ蓄電池は高信頼性が期待でき、小形軽量化も可
能なことから小型蓄電池は各種ポータブル機器用に、大
型蓄電池は産業用として使われてきた。
池として、鉛蓄電池とアルカリ蓄電池がある。このうち
アルカリ蓄電池は高信頼性が期待でき、小形軽量化も可
能なことから小型蓄電池は各種ポータブル機器用に、大
型蓄電池は産業用として使われてきた。
【０００３】このアルカリ蓄電池において、正極として
は一部空気極や酸化銀極なども取り上げられているが、
ほとんどの場合水酸化ニッケルを用いたニッケル極であ
る。アルカリ蓄電池のニッケル極がポケット式から焼結
式に代わって電池特性が向上し、さらに密閉化が可能に
なったことからアルカリ蓄電池の用途も広がった。
は一部空気極や酸化銀極なども取り上げられているが、
ほとんどの場合水酸化ニッケルを用いたニッケル極であ
る。アルカリ蓄電池のニッケル極がポケット式から焼結
式に代わって電池特性が向上し、さらに密閉化が可能に
なったことからアルカリ蓄電池の用途も広がった。
【０００４】一方、負極としてはカドミウムの他に亜
鉛、鉄、水素などが対象となっている。そして一層の高
エネルギー密度を達成するために金属水素化物、つまり
水素吸蔵合金を使ったニッケル−水素蓄電池が注目さ
れ、製法などに多くの提案がされている。
鉛、鉄、水素などが対象となっている。そして一層の高
エネルギー密度を達成するために金属水素化物、つまり
水素吸蔵合金を使ったニッケル−水素蓄電池が注目さ
れ、製法などに多くの提案がされている。
【０００５】水素を可逆的に吸収・放出し得る水素吸蔵
合金を負極に使用するアルカリ蓄電池では、水素吸蔵合
金電極の理論容量密度がカドミウム極より大きいため、
高エネルギー密度を有するアルカリ蓄電池用負極として
期待できる。そのうえ、カドミウム極や亜鉛極のような
金属の酸化還元による溶解析出を伴わないため、極板の
変形やデンドライトの形成などが少ないことから、長寿
命が期待でき、かつ、無公害であるという特徴を有して
いる。
合金を負極に使用するアルカリ蓄電池では、水素吸蔵合
金電極の理論容量密度がカドミウム極より大きいため、
高エネルギー密度を有するアルカリ蓄電池用負極として
期待できる。そのうえ、カドミウム極や亜鉛極のような
金属の酸化還元による溶解析出を伴わないため、極板の
変形やデンドライトの形成などが少ないことから、長寿
命が期待でき、かつ、無公害であるという特徴を有して
いる。
【０００６】このような水素吸蔵合金電極に用いられる
合金として、一般的にはＴｉ−Ｎｉ系、Ｚｒ−Ｍｎ−Ｎ
ｉ系およびＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金が
よく知られている。Ｔｉ−Ｎｉ系の多元系合金はＡＢタ
イプ、Ｚｒ−Ｍｎ−Ｎｉ系合金はＡＢ2 タイプとして分
類できるが、両タイプとも初期に高容量を示すが、寿命
特性が劣り、寿命特性を改善した合金では放電特性が非
常に劣るという問題を有している。
合金として、一般的にはＴｉ−Ｎｉ系、Ｚｒ−Ｍｎ−Ｎ
ｉ系およびＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金が
よく知られている。Ｔｉ−Ｎｉ系の多元系合金はＡＢタ
イプ、Ｚｒ−Ｍｎ−Ｎｉ系合金はＡＢ2 タイプとして分
類できるが、両タイプとも初期に高容量を示すが、寿命
特性が劣り、寿命特性を改善した合金では放電特性が非
常に劣るという問題を有している。
【０００７】これら合金に対してＡＢ5タイプとして分
類されるＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系合金はＡＢタイプ
やＡＢ2タイプに比べ若干容量は低下するが、寿命特
性、放電特性に優れていることから近年電極材料として
多くの開発が進められ、実用化されている。
類されるＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系合金はＡＢタイプ
やＡＢ2タイプに比べ若干容量は低下するが、寿命特
性、放電特性に優れていることから近年電極材料として
多くの開発が進められ、実用化されている。
【０００８】しかしながら、ＡＢ5タイプの合金を用い
たニッケル−水素蓄電池でもニッケル−カドミウム蓄電
池に比べ低温等での高率放電特性が劣ることからさらな
るＡＢ5タイプの合金の特性改善が要望されている。ま
た、ＡＢ5タイプの合金より高容量が期待できるＡＢタ
イプやＡＢ2タイプの合金では寿命特性を改善した合金
組成での放電特性の改善が要望されている。
たニッケル−水素蓄電池でもニッケル−カドミウム蓄電
池に比べ低温等での高率放電特性が劣ることからさらな
るＡＢ5タイプの合金の特性改善が要望されている。ま
た、ＡＢ5タイプの合金より高容量が期待できるＡＢタ
イプやＡＢ2タイプの合金では寿命特性を改善した合金
組成での放電特性の改善が要望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
処する方法の一つとして、水素吸蔵合金粉末もしくは水
素吸蔵合金電極をアルカリ溶液に浸漬して水素吸蔵合金
電極の放電特性を向上させる方法が提案されている。い
わゆるアルカリ処理と言われ、水素吸蔵合金粉末もしく
は水素吸蔵合金電極を水酸化カリウムを溶解したアルカ
リ水溶液に浸漬して処理する方法である。この処理によ
り合金表面のコバルト、マンガン、バナジウム、アルミ
ニウム、ミッシュメタル等のアルカリ水溶液に溶解し易
い金属元素が、アルカリ水溶液中に溶解し、このために
アルカリ水溶液に対して上記した金属元素より安定なニ
ッケルが合金の表面層に残り、相対的に表面層のニッケ
ル比率が高まり金属ニッケル微粒子が生成される。この
金属ニッケル微粒子は高活性な触媒としてよく知られて
いるラネ−ニッケル触媒と同等の活性を有していると考
えられている。このように、合金粉末もしくは合金電極
の電気化学的活性を向上させることにより、放電特性を
向上させていた。また、アルカリ水溶液に溶出する合金
粉末粒子表面や合金電極表面の成分元素を予め除去する
ことによって、電池寿命を向上させることが考えられて
いた。
処する方法の一つとして、水素吸蔵合金粉末もしくは水
素吸蔵合金電極をアルカリ溶液に浸漬して水素吸蔵合金
電極の放電特性を向上させる方法が提案されている。い
わゆるアルカリ処理と言われ、水素吸蔵合金粉末もしく
は水素吸蔵合金電極を水酸化カリウムを溶解したアルカ
リ水溶液に浸漬して処理する方法である。この処理によ
り合金表面のコバルト、マンガン、バナジウム、アルミ
ニウム、ミッシュメタル等のアルカリ水溶液に溶解し易
い金属元素が、アルカリ水溶液中に溶解し、このために
アルカリ水溶液に対して上記した金属元素より安定なニ
ッケルが合金の表面層に残り、相対的に表面層のニッケ
ル比率が高まり金属ニッケル微粒子が生成される。この
金属ニッケル微粒子は高活性な触媒としてよく知られて
いるラネ−ニッケル触媒と同等の活性を有していると考
えられている。このように、合金粉末もしくは合金電極
の電気化学的活性を向上させることにより、放電特性を
向上させていた。また、アルカリ水溶液に溶出する合金
粉末粒子表面や合金電極表面の成分元素を予め除去する
ことによって、電池寿命を向上させることが考えられて
いた。
【００１０】しかし、水素吸蔵合金粉末もしくは水素吸
蔵合金電極を上記のような水酸化カリウムだけを溶解し
たアルカリ水溶液を用いた処理を行っても、低温におけ
る放電特性の向上や、高温におけるアルカリ水溶液に対
する耐食性の向上ができない。
蔵合金電極を上記のような水酸化カリウムだけを溶解し
たアルカリ水溶液を用いた処理を行っても、低温におけ
る放電特性の向上や、高温におけるアルカリ水溶液に対
する耐食性の向上ができない。
【００１１】本発明は以上に鑑み、低温における高率放
電特性の改善と、高温におけるアルカリ水溶液に対する
耐食性の改善によって、アルカリ蓄電池負極として優れ
た水素吸蔵合金電極を提供することを目的とする。
電特性の改善と、高温におけるアルカリ水溶液に対する
耐食性の改善によって、アルカリ蓄電池負極として優れ
た水素吸蔵合金電極を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、水素吸蔵合金粉末をコバルトイオンおよび
／または銅イオンを含み、かつ、水酸化リチウム・一水
塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含む水溶液中に８０〜１５０℃
のアルカリ溶液中に浸漬する工程を有する。
するために、水素吸蔵合金粉末をコバルトイオンおよび
／または銅イオンを含み、かつ、水酸化リチウム・一水
塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含む水溶液中に８０〜１５０℃
のアルカリ溶液中に浸漬する工程を有する。
【００１３】また、水素吸蔵合金からなる電極をコバル
トイオンおよび／または銅イオンを含み、かつ、水酸化
リチウム・一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含む水溶液中に
８０〜１５０℃のアルカリ溶液中に浸漬する工程を有す
る。
トイオンおよび／または銅イオンを含み、かつ、水酸化
リチウム・一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含む水溶液中に
８０〜１５０℃のアルカリ溶液中に浸漬する工程を有す
る。
【００１４】コバルトイオンを含むアルカリ溶液は水酸
化コバルト、酸化コバルト、塩化コバルト、硝酸コバル
ト等をアルカリ溶液に添加して、また銅イオンを含むア
ルカリ溶液は水酸化銅、酸化銅、塩化銅、硝酸銅等をア
ルカリ水溶液に添加してそれぞれ調整するものである。
銅イオンを含むアルカリ水溶液は、酒石酸またはクエン
酸を加えることが好ましい。
化コバルト、酸化コバルト、塩化コバルト、硝酸コバル
ト等をアルカリ溶液に添加して、また銅イオンを含むア
ルカリ溶液は水酸化銅、酸化銅、塩化銅、硝酸銅等をア
ルカリ水溶液に添加してそれぞれ調整するものである。
銅イオンを含むアルカリ水溶液は、酒石酸またはクエン
酸を加えることが好ましい。
【００１５】また、水素吸蔵合金粉末もしくは水素吸蔵
合金電極のアルカリ処理は、不活性ガス雰囲気中や大気
を遮断した状態など、アルカリ水溶液への酸素の溶解が
抑制された、実質的に酸素ガスとの接触を断たれた状態
において行われることが好ましい。
合金電極のアルカリ処理は、不活性ガス雰囲気中や大気
を遮断した状態など、アルカリ水溶液への酸素の溶解が
抑制された、実質的に酸素ガスとの接触を断たれた状態
において行われることが好ましい。
【００１６】本発明に用いる水素吸蔵合金は、一般式Ｌ
ｎＮｉxＡy（Ｌｎはランタノイド元素の少なくとも２
種、ＡはＭｎ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｓｉ，Ｃｒ，および
Ｃｕよりなる群から選択される少なくとも１種の元素で
あり、４．５＜ｘ＋ｙ＜５．５、３．０＜ｘ、０＜ｙ＜
２．５）で表される合金である。また、一般式Ｚｒ1.2-
aＴｉaＭｎwＶxＮｉyＭZ（ただし、ＭはＢ，Ａｌ，Ｓ
ｉ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔａ
およびＷよりなる群から選択される少なくとも１種の元
素であり、０≦ａ＜１．２，０．１≦ｗ≦１．２，０≦
ｘ≦０．４，０．８≦ｙ≦１．６，０＜ｚ≦１．２、
１．７≦（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）≦２．７）で表される
合金であり、その合金相の主成分がＣ１４（ＭｇＺ
ｎ2）およびＣ１５（ＭｇＣｕ2）型ラーベス相である。
ｎＮｉxＡy（Ｌｎはランタノイド元素の少なくとも２
種、ＡはＭｎ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｓｉ，Ｃｒ，および
Ｃｕよりなる群から選択される少なくとも１種の元素で
あり、４．５＜ｘ＋ｙ＜５．５、３．０＜ｘ、０＜ｙ＜
２．５）で表される合金である。また、一般式Ｚｒ1.2-
aＴｉaＭｎwＶxＮｉyＭZ（ただし、ＭはＢ，Ａｌ，Ｓ
ｉ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｔａ
およびＷよりなる群から選択される少なくとも１種の元
素であり、０≦ａ＜１．２，０．１≦ｗ≦１．２，０≦
ｘ≦０．４，０．８≦ｙ≦１．６，０＜ｚ≦１．２、
１．７≦（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）≦２．７）で表される
合金であり、その合金相の主成分がＣ１４（ＭｇＺ
ｎ2）およびＣ１５（ＭｇＣｕ2）型ラーベス相である。
【００１７】合金に、Ｌｎ（ただし、Ｌｎはランタノイ
ド元素の少なくとも１種）とＮｉを主成分とする合金相
を３０重量％以下含有させた合金でもよい。
ド元素の少なくとも１種）とＮｉを主成分とする合金相
を３０重量％以下含有させた合金でもよい。
【００１８】
（実施例１）水素吸蔵合金試料は、粒径４５μｍ以下の
一般式ＺｒＴｉ0.2Ｍｎ0.6Ｖ0.1Ｃｒ0.3Ｃｏ0.1Ｎｉ1.2
で表される合金粉末を用いた。
一般式ＺｒＴｉ0.2Ｍｎ0.6Ｖ0.1Ｃｒ0.3Ｃｏ0.1Ｎｉ1.2
で表される合金粉末を用いた。
【００１９】この合金粉末１００ｇに対して１ｇの金属
コバルト量に相当する水酸化コバルトを含む３１重量％
ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量の水酸化リチウム・一
水塩を入れてアルカリ処理液とした。
コバルト量に相当する水酸化コバルトを含む３１重量％
ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量の水酸化リチウム・一
水塩を入れてアルカリ処理液とした。
【００２０】上記アルカリ処理液を耐熱性の樹脂製容器
に入れ、１２０℃に加熱した。１２０℃のアルカリ処理
液中に合金粉末を投入し、蓋をして撹拌し、４時間処理
した。処理終了後、冷却、静置して上澄み液を除去後、
水洗、液のｐＨを下げ、ろ過、乾燥して合金粉末を作成
した。
に入れ、１２０℃に加熱した。１２０℃のアルカリ処理
液中に合金粉末を投入し、蓋をして撹拌し、４時間処理
した。処理終了後、冷却、静置して上澄み液を除去後、
水洗、液のｐＨを下げ、ろ過、乾燥して合金粉末を作成
した。
【００２１】今回の処理は１２０℃で行ったが、処理温
度を高くすることにより処理時間を短縮することができ
る。 （１）単電池試験 各合金試料についてアルカリ蓄電池用負極としての電極
特性、特に、０℃における放電特性を評価するために単
電池試験を行った。
度を高くすることにより処理時間を短縮することができ
る。 （１）単電池試験 各合金試料についてアルカリ蓄電池用負極としての電極
特性、特に、０℃における放電特性を評価するために単
電池試験を行った。
【００２２】上記の各処理条件で処理した合金試料粉末
３ｇについて結着剤のポリエチレン微粉末０．１５ｇを
十分混合撹拌し、これにカルボキシメチルセルロースの
希釈水溶液（１重量％水溶液）と水を加えてペースト状
にし、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、縦４
０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの発泡状ニッケル
シートに充填した。これを１３０℃で真空乾燥し、総圧
１００トンでプレス加工して試験用合金電極板を作成し
た。
３ｇについて結着剤のポリエチレン微粉末０．１５ｇを
十分混合撹拌し、これにカルボキシメチルセルロースの
希釈水溶液（１重量％水溶液）と水を加えてペースト状
にし、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、縦４
０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの発泡状ニッケル
シートに充填した。これを１３０℃で真空乾燥し、総圧
１００トンでプレス加工して試験用合金電極板を作成し
た。
【００２３】これらの試験用合金電極板にニッケル線の
リードを取り付けて負極とし、正極として過剰の容量を
有する焼結式ニッケル電極を、セパレータとしてポリア
ミド不織布をそれぞれ用い、比重１．３０の水酸化カリ
ウム水溶液を電解液として試験電池を作成した。
リードを取り付けて負極とし、正極として過剰の容量を
有する焼結式ニッケル電極を、セパレータとしてポリア
ミド不織布をそれぞれ用い、比重１．３０の水酸化カリ
ウム水溶液を電解液として試験電池を作成した。
【００２４】まず、２５℃において一定電流で充電と放
電サイクルを２０〜５０サイクル繰り返して試験用合金
電極の活性化を行った。なお、充放電条件は、水素吸蔵
合金１ｇあたり１００ｍＡの電流で５時間充電し、同様
に合金１ｇあたり５０ｍＡの電流で放電し、放電終止電
圧は０．８Ｖとした。
電サイクルを２０〜５０サイクル繰り返して試験用合金
電極の活性化を行った。なお、充放電条件は、水素吸蔵
合金１ｇあたり１００ｍＡの電流で５時間充電し、同様
に合金１ｇあたり５０ｍＡの電流で放電し、放電終止電
圧は０．８Ｖとした。
【００２５】活性化終了後、２５℃において合金１ｇあ
たり２０ｍＡの電流で３０時間充電し、合金１ｇあたり
５０ｍＡで放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定し
た。つぎに、再度、２５℃において合金１ｇあたり２０
ｍＡの電流で３０時間充電し、充電終了後、０℃におい
て合金１ｇあたり２５０ｍＡの電流で放電し、放電容量
を測定した。図１に各試験用合金電極板の２５℃、５０
ｍＡ／合金１ｇの放電容量と０℃、２５０ｍＡ／合金１
ｇの放電容量比を示した。また、各試験用合金粉末の飽
和磁化を小型全自動振動試料型磁力計により求め、その
値より試料中の金属ニッケル量として換算した結果を図
２に示した。
たり２０ｍＡの電流で３０時間充電し、合金１ｇあたり
５０ｍＡで放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定し
た。つぎに、再度、２５℃において合金１ｇあたり２０
ｍＡの電流で３０時間充電し、充電終了後、０℃におい
て合金１ｇあたり２５０ｍＡの電流で放電し、放電容量
を測定した。図１に各試験用合金電極板の２５℃、５０
ｍＡ／合金１ｇの放電容量と０℃、２５０ｍＡ／合金１
ｇの放電容量比を示した。また、各試験用合金粉末の飽
和磁化を小型全自動振動試料型磁力計により求め、その
値より試料中の金属ニッケル量として換算した結果を図
２に示した。
【００２６】図１および図２中の黒点は水酸化リチウム
・一水塩と水酸化コバルトだけを溶解した水溶液で処理
した場合の結果である。この結果より水酸化リチウム・
一水塩と水酸化コバルトだけを溶解した水溶液では合金
粉末を十分に活性化することはできなかった。合金を処
理するアルカリ溶液は水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化ルビジウム等を溶解させておく必要があるこ
とがわかった。
・一水塩と水酸化コバルトだけを溶解した水溶液で処理
した場合の結果である。この結果より水酸化リチウム・
一水塩と水酸化コバルトだけを溶解した水溶液では合金
粉末を十分に活性化することはできなかった。合金を処
理するアルカリ溶液は水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化ルビジウム等を溶解させておく必要があるこ
とがわかった。
【００２７】図１および図２の結果より合金粉末のアル
カリ処理水溶液に水酸化リチウムを溶解することにより
合金表面の磁性を有する金属ニッケルやコバルトの生成
量が増加し、合金電極の高率放電特性が向上することが
わかった。これは水酸化リチウムが存在することにより
合金の溶存酸素、または水酸化コバルトによる酸化溶解
が促進され、合金表面に活性な金属ニッケルやコバルト
が生成されるためであると推測される。しかし、水酸化
リチウム・一水塩の溶解量が１００ｇを越える領域は放
電特性は低下傾向であった。これは合金表面の腐食が大
きくなり過ぎて合金粒子間の接触抵抗が増大したためで
ある。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
カリ処理水溶液に水酸化リチウムを溶解することにより
合金表面の磁性を有する金属ニッケルやコバルトの生成
量が増加し、合金電極の高率放電特性が向上することが
わかった。これは水酸化リチウムが存在することにより
合金の溶存酸素、または水酸化コバルトによる酸化溶解
が促進され、合金表面に活性な金属ニッケルやコバルト
が生成されるためであると推測される。しかし、水酸化
リチウム・一水塩の溶解量が１００ｇを越える領域は放
電特性は低下傾向であった。これは合金表面の腐食が大
きくなり過ぎて合金粒子間の接触抵抗が増大したためで
ある。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
【００２８】上記のアルカリ処理を施した合金試料粉末
にカルボキシメチルセルロースの希水溶液（１重量％水
溶液）と水を加え、混合撹拌してペースト状にし、平均
ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ１．０ｍｍ
の発泡状ニッケルシートに充填した。これを１２０℃で
乾燥し、ローラプレスで加圧し、さらにその表面にフッ
素樹脂粉末をコーティングして電極を作成した。
にカルボキシメチルセルロースの希水溶液（１重量％水
溶液）と水を加え、混合撹拌してペースト状にし、平均
ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ１．０ｍｍ
の発泡状ニッケルシートに充填した。これを１２０℃で
乾燥し、ローラプレスで加圧し、さらにその表面にフッ
素樹脂粉末をコーティングして電極を作成した。
【００２９】これらの電極を幅３．５ｃｍ、長さ１４ｃ
ｍ、厚さ０．４ｍｍに調整し、リード板を所定の２カ所
に取り付けた。そして、正極（容量１．５Ａｈ）および
セパレータと組み合わせて渦巻状に捲回して４／５Ａサ
イズの電池ケースに収納した。これら電池の正極には公
知の発泡式ニッケル電極を用い、セパレータには親水性
を付与したポリプロピレン不織布を用いた。比重１．３
の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／ｌ
溶解した電解液を注入後、電池ケースを封口して密閉形
電池を作成した。
ｍ、厚さ０．４ｍｍに調整し、リード板を所定の２カ所
に取り付けた。そして、正極（容量１．５Ａｈ）および
セパレータと組み合わせて渦巻状に捲回して４／５Ａサ
イズの電池ケースに収納した。これら電池の正極には公
知の発泡式ニッケル電極を用い、セパレータには親水性
を付与したポリプロピレン不織布を用いた。比重１．３
の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／ｌ
溶解した電解液を注入後、電池ケースを封口して密閉形
電池を作成した。
【００３０】このようにして作成した電池を２５℃にお
いて０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充電し、
０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電を１０
サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、２０
℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖまで放
電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、２０
℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放電、
０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図３に０℃、１Ｃ
における放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電容量
に対する比率を示した。
いて０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充電し、
０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電を１０
サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、２０
℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖまで放
電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、２０
℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放電、
０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図３に０℃、１Ｃ
における放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電容量
に対する比率を示した。
【００３１】図２と図３より合金中の飽和磁化換算ニッ
ケル量が約２％以上で電池の０℃，１Ｃ放電特性が大き
く向上することがわかった。この結果から、本実施例に
よる処理により特性に優れた電極を得ることができるこ
とがわかった。
ケル量が約２％以上で電池の０℃，１Ｃ放電特性が大き
く向上することがわかった。この結果から、本実施例に
よる処理により特性に優れた電極を得ることができるこ
とがわかった。
【００３２】（実施例２）水素吸蔵合金試料は、粒径４
５μｍ以下の一般式ＺｒＭｎ0.55Ｖ0.15Ｃｒ0.2Ｃｏ0.1
Ｎｉ1.15で表される合金粉末を用い、銅イオンを含むア
ルカリ水溶液で処理を行った。このアルカリ水溶液は合
金粉末１００ｇに対して１ｇの金属銅量に相当する水酸
化銅を含む３１重量％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量
の水酸化リチウム一水塩を入れたものである。
５μｍ以下の一般式ＺｒＭｎ0.55Ｖ0.15Ｃｒ0.2Ｃｏ0.1
Ｎｉ1.15で表される合金粉末を用い、銅イオンを含むア
ルカリ水溶液で処理を行った。このアルカリ水溶液は合
金粉末１００ｇに対して１ｇの金属銅量に相当する水酸
化銅を含む３１重量％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量
の水酸化リチウム一水塩を入れたものである。
【００３３】上記アルカリ処理液を耐熱性の樹脂製容器
に入れ、１２０℃に加熱した。１２０℃のアルカリ処理
液中に合金粉末を投入し、蓋をして撹拌し、６時間処理
した。処理終了後、冷却、静置して上澄み液を除去後、
水洗、液のｐＨを下げ、ろ過、乾燥して合金粉末を得
た。 （１）単電池試験 実施例１と同様に試験用合金電極板を作成し、同様の試
験をおこなった。図４に各試験用合金電極板の２５℃、
５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量と０℃、２５０ｍＡ／合
金１ｇの放電容量比を示した。また、各試験用合金粉末
の飽和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケル
としての換算量を求めた。その結果を図５に示した。
に入れ、１２０℃に加熱した。１２０℃のアルカリ処理
液中に合金粉末を投入し、蓋をして撹拌し、６時間処理
した。処理終了後、冷却、静置して上澄み液を除去後、
水洗、液のｐＨを下げ、ろ過、乾燥して合金粉末を得
た。 （１）単電池試験 実施例１と同様に試験用合金電極板を作成し、同様の試
験をおこなった。図４に各試験用合金電極板の２５℃、
５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量と０℃、２５０ｍＡ／合
金１ｇの放電容量比を示した。また、各試験用合金粉末
の飽和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケル
としての換算量を求めた。その結果を図５に示した。
【００３４】金属銅は、実施例１の金属コバルトに比べ
触媒としての活性が低いことから図４の結果は図１に比
べ低い値を示した。また、図５の合金中の飽和磁化換算
ニッケル量も金属銅が磁性を有していないことから図２
に比べ低い値を示した。しかし、合金粉末を処理する銅
イオンを溶解したアルカリ水溶液に、さらに水酸化リチ
ウム・一水塩を溶解することで合金電極の放電特性を向
上させることができた。
触媒としての活性が低いことから図４の結果は図１に比
べ低い値を示した。また、図５の合金中の飽和磁化換算
ニッケル量も金属銅が磁性を有していないことから図２
に比べ低い値を示した。しかし、合金粉末を処理する銅
イオンを溶解したアルカリ水溶液に、さらに水酸化リチ
ウム・一水塩を溶解することで合金電極の放電特性を向
上させることができた。
【００３５】銅の場合はアルカリ処理により生成した合
金表面の金属ニッケルによる活性化と合金の腐食により
還元された金属銅による各合金粒子間の接触抵抗が減少
したことにより放電特性が向上した。
金表面の金属ニッケルによる活性化と合金の腐食により
還元された金属銅による各合金粒子間の接触抵抗が減少
したことにより放電特性が向上した。
【００３６】水酸化リチウム・一水塩の溶解量が１００
ｇを越える領域では合金電極の放電特性および飽和磁化
換算ニッケル量も向上しなかった。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
ｇを越える領域では合金電極の放電特性および飽和磁化
換算ニッケル量も向上しなかった。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
【００３７】上記のアルカリ処理を施した合金試料粉末
を用いて実施例１と同様に密閉型電池を作成した。
を用いて実施例１と同様に密閉型電池を作成した。
【００３８】このようにして作成した電池を２５℃にお
いて０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充電し、
０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電を１０
サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、２０
℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖまで放
電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、２０
℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放電、
０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図６に０℃、１Ｃ
における放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電容量
に対する比率を示した。
いて０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充電し、
０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電を１０
サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、２０
℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖまで放
電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、２０
℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放電、
０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図６に０℃、１Ｃ
における放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電容量
に対する比率を示した。
【００３９】図６の結果より水酸化リチウム・一水塩と
水酸化銅を溶解したアルカリ処理水溶液で合金粉末を処
理することにより０℃，１Ｃ放電特性が向上することが
わかった。この結果から、本実施例による処理により特
性に優れた電極を得ることができる。
水酸化銅を溶解したアルカリ処理水溶液で合金粉末を処
理することにより０℃，１Ｃ放電特性が向上することが
わかった。この結果から、本実施例による処理により特
性に優れた電極を得ることができる。
【００４０】（実施例３）水素吸蔵合金試料は、粒径７
５μｍ以下の一般式ＭｍＮｉ3.6Ｃｏ0.65Ｍｎ0.4Ａｌ
0.2Ｃｒ0.15で表される合金粉末を用いた。
５μｍ以下の一般式ＭｍＮｉ3.6Ｃｏ0.65Ｍｎ0.4Ａｌ
0.2Ｃｒ0.15で表される合金粉末を用いた。
【００４１】上記の合金粉末にポリエチレン微粉末５重
量％を添加し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５
％、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの発泡状
ニッケルシートに充填した。このシートを総圧１００ト
ンでプレスした後真空乾燥機中において１３０℃で熱処
理して合金２ｇ含む電極を作成した。
量％を添加し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５
％、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの発泡状
ニッケルシートに充填した。このシートを総圧１００ト
ンでプレスした後真空乾燥機中において１３０℃で熱処
理して合金２ｇ含む電極を作成した。
【００４２】この電極を合金に対して０．６重量％の金
属コバルト量に相当する水酸化コバルトを含む３１重量
％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量の水酸化リチウム・
一水塩を入れた水溶液中に浸漬してアルカリ処理を行っ
た。アルカリ処理は１００℃で１時間行った。処理後、
アルカリ処理液より取り出し、水洗、乾燥して各試験用
合金電極板を作成した。 （１）単電池試験 実施例１と同様の単電池試験を行った。図７に各試験用
合金電極板の２５℃、５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量と
０℃、２５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量比を示した。ま
た、各試験用合金電極より合金粉末を取り出し、その飽
和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケルとし
ての換算量を求めた。その結果を図８に示した。
属コバルト量に相当する水酸化コバルトを含む３１重量
％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量の水酸化リチウム・
一水塩を入れた水溶液中に浸漬してアルカリ処理を行っ
た。アルカリ処理は１００℃で１時間行った。処理後、
アルカリ処理液より取り出し、水洗、乾燥して各試験用
合金電極板を作成した。 （１）単電池試験 実施例１と同様の単電池試験を行った。図７に各試験用
合金電極板の２５℃、５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量と
０℃、２５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量比を示した。ま
た、各試験用合金電極より合金粉末を取り出し、その飽
和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケルとし
ての換算量を求めた。その結果を図８に示した。
【００４３】図７の結果より水酸化リチウム・一水塩と
水酸化コバルトを溶解したアルカリ水溶液でよりするこ
とにより合金電極の放電特性が向上することがわかっ
た。図８の結果で合金中の飽和磁化換算ニッケル量が図
２に比べ少ないのは、極板状態でアルカリ水溶液での活
性化処理を行っているために極板内部の合金腐食がほと
んど起こっていないためである。
水酸化コバルトを溶解したアルカリ水溶液でよりするこ
とにより合金電極の放電特性が向上することがわかっ
た。図８の結果で合金中の飽和磁化換算ニッケル量が図
２に比べ少ないのは、極板状態でアルカリ水溶液での活
性化処理を行っているために極板内部の合金腐食がほと
んど起こっていないためである。
【００４４】極板による活性化は粉末状態での活性化処
理に比べ特性は低いが、過度の処理条件による特性の低
下が少ない。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
理に比べ特性は低いが、過度の処理条件による特性の低
下が少ない。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
【００４５】上記の合金試料粉末にカルボキシメチルセ
ルロースの希水溶液を加え、混合撹拌してペースト状に
し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ
１．０ｍｍの発泡状ニッケルシートに充填した。これを
１２０℃で乾燥し、ローラプレスで加圧して電極を作成
した。この電極板を上記電極板処理と同様の処理を行っ
た。電極板処理後、電極板表面にフッ素樹脂粉末をコー
ティングした。
ルロースの希水溶液を加え、混合撹拌してペースト状に
し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ
１．０ｍｍの発泡状ニッケルシートに充填した。これを
１２０℃で乾燥し、ローラプレスで加圧して電極を作成
した。この電極板を上記電極板処理と同様の処理を行っ
た。電極板処理後、電極板表面にフッ素樹脂粉末をコー
ティングした。
【００４６】これらの電極を用いて実施例１と同様の密
閉型電池を作成した。このようにして作成した電池を２
５℃において０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充
電し、０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電
を１０サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、
２０℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖま
で放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、
２０℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放
電、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図９に０℃、
１Ｃにおける放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電
容量に対する比率を示した。図９の結果より水酸化リチ
ウム・一水塩と水酸化コバルトを溶解したアルカリ処理
水溶液で合金電極板を処理することにより０℃、１Ｃ放
電特性が向上することがわかった。この結果から、本実
施例による処理により特性に優れた電極を得ることがで
きる。
閉型電池を作成した。このようにして作成した電池を２
５℃において０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充
電し、０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電
を１０サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、
２０℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖま
で放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、
２０℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放
電、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図９に０℃、
１Ｃにおける放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける放電
容量に対する比率を示した。図９の結果より水酸化リチ
ウム・一水塩と水酸化コバルトを溶解したアルカリ処理
水溶液で合金電極板を処理することにより０℃、１Ｃ放
電特性が向上することがわかった。この結果から、本実
施例による処理により特性に優れた電極を得ることがで
きる。
【００４７】（実施例４）水素吸蔵合金試料は、粒径７
５μｍ以下の一般式ＭｍＮｉ3.2Ｃｏ0.85Ｍｎ0.6Ａｌ
0.2Ｃｒ0.15で表される合金粉末を用いた。
５μｍ以下の一般式ＭｍＮｉ3.2Ｃｏ0.85Ｍｎ0.6Ａｌ
0.2Ｃｒ0.15で表される合金粉末を用いた。
【００４８】上記の合金粉末を用いて実施例３と同様の
方法で合金２ｇを含む電極板を作成した。この試験電極
を合金に対して０．６重量％の金属銅量に相当する水酸
化銅を含む３１重量％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量
の水酸化リチウム・一水塩を入れた水溶液中に浸漬して
アルカリ処理を行った。アルカリ処理は１００℃で１時
間行った。処理後、アルカリ処理液より取り出し、水
洗、乾燥して各試験用合金電極板を作成した。 （１）単電池試験 実施例１と同様の単電池試験を行った。図１０に各試験
用合金電極板の２５℃、５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量
と０℃、２５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量比を示した。
また、各試験用合金電極より合金粉末を取り出し、その
飽和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケルと
しての換算量を求めた。その結果を図１１に示した。
方法で合金２ｇを含む電極板を作成した。この試験電極
を合金に対して０．６重量％の金属銅量に相当する水酸
化銅を含む３１重量％ＫＯＨ水溶液２００ｍｌに所定量
の水酸化リチウム・一水塩を入れた水溶液中に浸漬して
アルカリ処理を行った。アルカリ処理は１００℃で１時
間行った。処理後、アルカリ処理液より取り出し、水
洗、乾燥して各試験用合金電極板を作成した。 （１）単電池試験 実施例１と同様の単電池試験を行った。図１０に各試験
用合金電極板の２５℃、５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量
と０℃、２５０ｍＡ／合金１ｇの放電容量比を示した。
また、各試験用合金電極より合金粉末を取り出し、その
飽和磁化を測定し、その値より試料中の金属ニッケルと
しての換算量を求めた。その結果を図１１に示した。
【００４９】図１０の結果より水酸化リチウム・一水塩
と水酸化銅を溶解したアルカリ水溶液で合金電極板を活
性化することにより合金電極の放電特性は向上した。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
と水酸化銅を溶解したアルカリ水溶液で合金電極板を活
性化することにより合金電極の放電特性は向上した。 （２）密閉形電池試験 次に、電池特性を調べるために密閉形電池を試作した。
【００５０】上記の合金試料粉末にカルボキシメチルセ
ルロースの希水溶液を加え、混合撹拌してペースト状に
し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ
１．０ｍｍの発泡状ニッケルシートに充填した。これを
１２０℃で乾燥し、ローラプレスで加圧して電極を作成
した。この電極板を上記電極板処理と同様の処理を行っ
た。電極板処理後、電極板表面にフッ素樹脂粉末をコー
ティングした。
ルロースの希水溶液を加え、混合撹拌してペースト状に
し、平均ポアサイズ１５０μｍ、多孔度９５％、厚さ
１．０ｍｍの発泡状ニッケルシートに充填した。これを
１２０℃で乾燥し、ローラプレスで加圧して電極を作成
した。この電極板を上記電極板処理と同様の処理を行っ
た。電極板処理後、電極板表面にフッ素樹脂粉末をコー
ティングした。
【００５１】これらの電極を用いて実施例１と同様の密
閉型電池を作成した。このようにして作成した電池を２
５℃において０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充
電し、０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電
を１０サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、
２０℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖま
で放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、
２０℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放
電、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図１２に０
℃、１Ｃにおける放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける
放電容量に対する比率を示した。図１２の結果より水酸
化リチウム・一水塩と水酸化銅を溶解したアルカリ処理
水溶液で合金電極板を処理することにより０℃、１Ｃ放
電特性が向上することがわかった。この結果から、本実
施例による処理により特性に優れた電極を得ることがで
きる。
閉型電池を作成した。このようにして作成した電池を２
５℃において０．１Ｃ（１０時間率）で１５０％まで充
電し、０．２Ｃで終止電圧０．８Ｖまで放電する充放電
を１０サイクル行い、電池化成を行った。電池化成後、
２０℃、１Ｃで１２０％充電後、０．２Ｃで０．８Ｖま
で放電し、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。再度、
２０℃、１Ｃで１２０％充電し、０℃における１Ｃ放
電、０．８Ｖまでの放電容量を測定した。図１２に０
℃、１Ｃにおける放電容量の２０℃、０．２Ｃにおける
放電容量に対する比率を示した。図１２の結果より水酸
化リチウム・一水塩と水酸化銅を溶解したアルカリ処理
水溶液で合金電極板を処理することにより０℃、１Ｃ放
電特性が向上することがわかった。この結果から、本実
施例による処理により特性に優れた電極を得ることがで
きる。
【００５２】以上、本実施例ではアルカリ水溶液として
水酸化カリウムを溶解したものについて述べたが、水酸
化ナトリウム、水酸化ルビジウムを溶解したアルカリ水
溶液についても同様の効果を得ることができる。
水酸化カリウムを溶解したものについて述べたが、水酸
化ナトリウム、水酸化ルビジウムを溶解したアルカリ水
溶液についても同様の効果を得ることができる。
【００５３】さらに、アルカリ処理した合金粉末を用い
て電極を形成し、これをアルカリ処理しても同様の効果
を得ることができる。
て電極を形成し、これをアルカリ処理しても同様の効果
を得ることができる。
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、アルカリ処理を高温で
できるため、作業高率が向上し、また低温における放電
容量の電極特性に優れた水素吸蔵合金電極を得ることが
できる。
できるため、作業高率が向上し、また低温における放電
容量の電極特性に優れた水素吸蔵合金電極を得ることが
できる。
【図１】本発明の実施例１による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
【図２】本発明の実施例１による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
【図３】本発明の実施例１による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
【図４】本発明の実施例２による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
【図５】本発明の実施例２による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
【図６】本発明の実施例２による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
【図７】本発明の実施例３による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示す
図
【図８】本発明の実施例３による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を示
す図
【図９】本発明の実施例３による水酸化リチウム・一水
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
【図１０】本発明の実施例４による水酸化リチウム・一
水塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示
す図
水塩の溶解量に対する低温における高率放電容量比を示
す図
【図１１】本発明の実施例４による水酸化リチウム・一
水塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を
示す図
水塩の溶解量に対する電極中の金属ニッケルの重量比を
示す図
【図１２】本発明の実施例４による水酸化リチウム・一
水塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
水塩の溶解量に対する低温における放電容量比を示す図
Claims (7)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金粉末を、水酸化リチウム・
一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含み、かつコバルトイオン
を存在させた温度８０〜１５０℃のアルカリ溶液中に浸
漬する工程と、前記の処理を施した水素吸蔵合金粉末を
用いて電極を形成する工程を有する水素吸蔵合金電極の
製造方法。 - 【請求項２】 水素吸蔵合金粉末を用いて形成した電極
を、水酸化リチウム・一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含
み、かつコバルトイオンを存在させた温度８０〜１５０
℃のアルカリ溶液中に浸漬する工程を有する水素吸蔵合
金電極の製造方法。 - 【請求項３】 水素吸蔵合金に対して１０重量％以下の
金属コバルトに相当するコバルトイオンを用いて前記の
処理がなされる請求項１または２記載の水素吸蔵合金電
極の製造方法。 - 【請求項４】 水素吸蔵合金粉末を、水酸化リチウム・
一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含み、かつ銅イオンを存在
させた温度８０〜１５０℃のアルカリ溶液中に浸漬する
工程と、前記の処理を施した水素吸蔵合金粉末を用いて
電極を形成する工程を有する水素吸蔵合金電極の製造方
法。 - 【請求項５】 水素吸蔵合金粉末を用いて形成した電極
を、水酸化リチウム・一水塩を１０〜１５０ｇ／ｌ含
み、かつ銅イオンを存在させた温度８０〜１５０℃のア
ルカリ溶液中に浸漬する工程を有する水素吸蔵合金電極
の製造方法。 - 【請求項６】 水素吸蔵合金に対して１０重量％以下の
金属銅に相当する銅イオンを用いて前記処理がなされる
請求項４または５記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。 - 【請求項７】 アルカリ処理溶液が水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムおよび水酸化ルビジウムのうちの少なく
とも１つを溶解したものである請求項１〜６記載の水素
吸蔵合金電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10671996A JP3387314B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10671996A JP3387314B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09293501A JPH09293501A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3387314B2 true JP3387314B2 (ja) | 2003-03-17 |
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| JP10671996A Expired - Lifetime JP3387314B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841512B1 (en) * | 1999-04-12 | 2005-01-11 | Ovonic Battery Company, Inc. | Finely divided metal catalyst and method for making same |
| JP2001135311A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JP3353066B2 (ja) * | 2000-03-17 | 2002-12-03 | 東京工業大学長 | 薄膜形成方法 |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP10671996A patent/JP3387314B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09293501A (ja) | 1997-11-11 |
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