JPH05258748A - 水素化物二次電池 - Google Patents
水素化物二次電池Info
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- JPH05258748A JPH05258748A JP4089598A JP8959892A JPH05258748A JP H05258748 A JPH05258748 A JP H05258748A JP 4089598 A JP4089598 A JP 4089598A JP 8959892 A JP8959892 A JP 8959892A JP H05258748 A JPH05258748 A JP H05258748A
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- negative electrode
- secondary battery
- hydrogen storage
- storage alloy
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 自己放電が少なく、貯蔵特性の優れた水素化
物二次電池を提供する。 【構成】 ニッケル酸化物またはニッケル水酸化物を含
む正極と、水素吸蔵合金を含む負極と、アルカリ水溶液
からなる電解液を有する水素化物二次電池において、負
極の表面にフッ素系界面活性剤などのアニオン性界面活
性剤を負極活物質の水素吸蔵合金に対して０．０１〜
０．１重量％担持させる。
物二次電池を提供する。 【構成】 ニッケル酸化物またはニッケル水酸化物を含
む正極と、水素吸蔵合金を含む負極と、アルカリ水溶液
からなる電解液を有する水素化物二次電池において、負
極の表面にフッ素系界面活性剤などのアニオン性界面活
性剤を負極活物質の水素吸蔵合金に対して０．０１〜
０．１重量％担持させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自己放電が少なく、貯
蔵特性の優れた水素化物二次電池に関する。
蔵特性の優れた水素化物二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化物二次電池は、負極の活物質とし
て水素原子を可逆的に吸蔵、放出できる水素吸蔵合金を
用い、正極の活物質としてニッケル酸化物またはニッケ
ル水酸化物を用い、電解液としてアルカリ水溶液を用い
た電池であり、無公害で高エネルギー密度のアルカリ二
次電池として、その発展が期待されている。
て水素原子を可逆的に吸蔵、放出できる水素吸蔵合金を
用い、正極の活物質としてニッケル酸化物またはニッケ
ル水酸化物を用い、電解液としてアルカリ水溶液を用い
た電池であり、無公害で高エネルギー密度のアルカリ二
次電池として、その発展が期待されている。
【０００３】この水素化物二次電池では、次に示すよう
な反応式で電池反応が進行する。反応式において、充電
反応は左から右方向への矢印で示し、放電反応は右から
左方向への矢印で示す。つまり、〔式１〕と〔式３〕が
充電反応で、〔式２〕と〔式４〕が放電反応である。
な反応式で電池反応が進行する。反応式において、充電
反応は左から右方向への矢印で示し、放電反応は右から
左方向への矢印で示す。つまり、〔式１〕と〔式３〕が
充電反応で、〔式２〕と〔式４〕が放電反応である。
【０００４】〔正極〕 〔式１〕 Ｎｉ（ＯＨ）2 ＋ＯＨ- → ＮｉＯＯＨ＋
Ｈ2 Ｏ＋ｅ- 〔式２〕 Ｎｉ（ＯＨ）2 ＋ＯＨ- ← ＮｉＯＯＨ＋
Ｈ2 Ｏ＋ｅ-
Ｈ2 Ｏ＋ｅ- 〔式２〕 Ｎｉ（ＯＨ）2 ＋ＯＨ- ← ＮｉＯＯＨ＋
Ｈ2 Ｏ＋ｅ-
【０００５】〔負極〕 〔式３〕 Ｍ＋Ｈ2 Ｏ＋ｅ- → Ｍ（Ｈ）＋ＯＨ- 〔式４〕 Ｍ＋Ｈ2 Ｏ＋ｅ- ← Ｍ（Ｈ）＋ＯＨ-
【０００６】〔式３〕および〔式４〕中のＭは水素吸蔵
合金を示している。充電反応において、負極の水素吸蔵
合金Ｍは、〔式３〕に示すように、アルカリ水溶液中の
水を電気分解し、水素原子を吸蔵してＭ（Ｈ）で示す状
態になり、水酸基（ＯＨ- ）を生じ、〔式１〕に示すよ
うに、その水酸基が正極のＮｉ（ＯＨ）2 と反応してＮ
ｉＯＯＨになり、水を生じる。
合金を示している。充電反応において、負極の水素吸蔵
合金Ｍは、〔式３〕に示すように、アルカリ水溶液中の
水を電気分解し、水素原子を吸蔵してＭ（Ｈ）で示す状
態になり、水酸基（ＯＨ- ）を生じ、〔式１〕に示すよ
うに、その水酸基が正極のＮｉ（ＯＨ）2 と反応してＮ
ｉＯＯＨになり、水を生じる。
【０００７】放電反応においては、この逆反応が生じ
る。つまり、水素化物二次電池では、充電は水素吸蔵合
金の水素原子の吸蔵であり、放電は水素吸蔵合金の水素
原子の放出である。
る。つまり、水素化物二次電池では、充電は水素吸蔵合
金の水素原子の吸蔵であり、放電は水素吸蔵合金の水素
原子の放出である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記水
素化物二次電池では、充電状態で負極の水素吸蔵合金に
吸蔵された水素原子が、貯蔵中に下記の〔式５〕に示す
ように水素分子となって水素吸蔵合金Ｍから脱離して、
電解液中に拡散し、電解液を伝って正極にたどりつき、
〔式６〕に示すように正極のＮｉＯＯＨを還元して、容
量を低下させるなど、自己放電を起こしやすいという問
題がある。
素化物二次電池では、充電状態で負極の水素吸蔵合金に
吸蔵された水素原子が、貯蔵中に下記の〔式５〕に示す
ように水素分子となって水素吸蔵合金Ｍから脱離して、
電解液中に拡散し、電解液を伝って正極にたどりつき、
〔式６〕に示すように正極のＮｉＯＯＨを還元して、容
量を低下させるなど、自己放電を起こしやすいという問
題がある。
【０００９】〔式５〕 ＭＨ → Ｍ＋１／２Ｈ2 〔式６〕 ＮｉＯＯＨ＋１／２Ｈ2 → Ｎｉ（ＯＨ）
2
2
【００１０】また、〔式７〕に示すように、正極から酸
素が発生し、その酸素が電解液を伝って、〔式８〕に示
すように、負極を酸化して容量を低下させる。
素が発生し、その酸素が電解液を伝って、〔式８〕に示
すように、負極を酸化して容量を低下させる。
【００１１】 〔式７〕 ２ＮｉＯＯＨ＋Ｈ2 Ｏ → ２Ｎｉ（ＯＨ）
2 ＋１／２Ｏ2 〔式８〕 ＭＨ＋１／２Ｏ2 → Ｍ＋Ｈ2 Ｏ
2 ＋１／２Ｏ2 〔式８〕 ＭＨ＋１／２Ｏ2 → Ｍ＋Ｈ2 Ｏ
【００１２】このように、水素化物二次電池は自己放電
を起こしやすく、貯蔵特性の悪さの要因になっている。
を起こしやすく、貯蔵特性の悪さの要因になっている。
【００１３】本発明は、上記のような従来の水素化物二
次電池における問題点を解決し、自己放電が少なく、貯
蔵特性の優れた水素化物二次電池を提供することを目的
とする。
次電池における問題点を解決し、自己放電が少なく、貯
蔵特性の優れた水素化物二次電池を提供することを目的
とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、負極の表面に
アニオン性界面活性剤を担持させることにより、負極の
水素吸蔵合金からの水素原子の脱離を抑制し、かつ正極
から発生する酸素により負極が酸化を受けるのを抑制し
て、上記目的を達成したものである。
アニオン性界面活性剤を担持させることにより、負極の
水素吸蔵合金からの水素原子の脱離を抑制し、かつ正極
から発生する酸素により負極が酸化を受けるのを抑制し
て、上記目的を達成したものである。
【００１５】すなわち、上記のように、負極の表面にア
ニオン性界面活性剤を担持させておくことによって、ア
ニオン性界面活性剤が負極の水素吸蔵合金の表面に吸着
し、その結果、水素吸蔵合金の表面近傍のアニオン濃度
が電解液中より高められるため、負極の水素吸蔵合金表
面の塩基性が高められ、表面近傍の溶存水素量が減少し
て水素吸蔵合金からの水素原子の脱離が抑制される。そ
の結果、水素分子が正極にたどりついて正極を還元する
のが少なくなり、自己放電が少なくなる。
ニオン性界面活性剤を担持させておくことによって、ア
ニオン性界面活性剤が負極の水素吸蔵合金の表面に吸着
し、その結果、水素吸蔵合金の表面近傍のアニオン濃度
が電解液中より高められるため、負極の水素吸蔵合金表
面の塩基性が高められ、表面近傍の溶存水素量が減少し
て水素吸蔵合金からの水素原子の脱離が抑制される。そ
の結果、水素分子が正極にたどりついて正極を還元する
のが少なくなり、自己放電が少なくなる。
【００１６】また、負極の表面にアニオン性界面活性剤
が存在することによって、負極表面での酸素の拡散速度
が遅くなると共に、負極表面がアニオン性界面活性剤で
保護されるので、正極から発生する酸素により負極が酸
化を受けるのが少なくなり、この面からも自己放電が少
なくする。
が存在することによって、負極表面での酸素の拡散速度
が遅くなると共に、負極表面がアニオン性界面活性剤で
保護されるので、正極から発生する酸素により負極が酸
化を受けるのが少なくなり、この面からも自己放電が少
なくする。
【００１７】上記アニオン性界面活性剤は、電解液を構
成するアルカリ水溶液に耐えるものであればよく、その
ようなアルカリ水溶液に耐えるアニオン性界面活性剤と
しては、たとえば、フッ素系界面活性剤、カルボン酸系
界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤、硫酸系界面活性
剤、リン酸エステル系界面活性剤、亜リン酸系界面活性
剤、チオリン酸系界面活性剤、含ホウ素系界面活性剤、
重合型高分子系界面活性剤、重縮合型高分子系界面活性
剤などが用いられる。
成するアルカリ水溶液に耐えるものであればよく、その
ようなアルカリ水溶液に耐えるアニオン性界面活性剤と
しては、たとえば、フッ素系界面活性剤、カルボン酸系
界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤、硫酸系界面活性
剤、リン酸エステル系界面活性剤、亜リン酸系界面活性
剤、チオリン酸系界面活性剤、含ホウ素系界面活性剤、
重合型高分子系界面活性剤、重縮合型高分子系界面活性
剤などが用いられる。
【００１８】負極は水素吸蔵合金を活物質とするもので
あるが、この水素吸蔵合金としては、たとえば、実施例
で用いるようなＴｉＺｒＶＮｉＣｒ系の水素吸蔵合金を
はじめ、Ｌａ0.9 Ｚｒ0.1 Ｎｉ4.5 Ａｌ0.5 、ＴｉＮｉ
系、ＴｉＮｉＺｒ系、（Ｔｉ2-X ＺｒX Ｖ4-y Ｎｉ）
1-Z ＣｒZ （ｘ＝０〜１．５、ｙ＝０．６〜３．５、ｚ
≧０．２）系、ＭｍＮｉ5 系などの水素吸蔵合金が挙げ
られる。水素吸蔵合金とは、水素原子を可逆的に吸蔵、
放出できる合金をいい、通常、水素原子を完全に脱蔵
（放出）した状態で合成される。そして、この水素吸蔵
合金を用いた負極では、充電は水素原子の吸蔵であり、
放電は水素原子の放出である。
あるが、この水素吸蔵合金としては、たとえば、実施例
で用いるようなＴｉＺｒＶＮｉＣｒ系の水素吸蔵合金を
はじめ、Ｌａ0.9 Ｚｒ0.1 Ｎｉ4.5 Ａｌ0.5 、ＴｉＮｉ
系、ＴｉＮｉＺｒ系、（Ｔｉ2-X ＺｒX Ｖ4-y Ｎｉ）
1-Z ＣｒZ （ｘ＝０〜１．５、ｙ＝０．６〜３．５、ｚ
≧０．２）系、ＭｍＮｉ5 系などの水素吸蔵合金が挙げ
られる。水素吸蔵合金とは、水素原子を可逆的に吸蔵、
放出できる合金をいい、通常、水素原子を完全に脱蔵
（放出）した状態で合成される。そして、この水素吸蔵
合金を用いた負極では、充電は水素原子の吸蔵であり、
放電は水素原子の放出である。
【００１９】この負極は、焼結式（圧着式）、ペースト
式のいずれによって作製したものでもよい。
式のいずれによって作製したものでもよい。
【００２０】焼結式による負極の作製方法とは、たとえ
ば、金網、金属ファイバー、パンチングメタル、エキス
パンドメタルなどの多孔性金属を基体とし、これに、上
記の水素吸蔵合金の粉末を圧着して、加熱処理すること
によって負極を作製する方法であり、ペースト式による
負極の作製方法とは、上記水素吸蔵合金の粉末を結着剤
などと共にペースト状にし、そのペーストを上記多孔性
金属からなる基体に添着し、乾燥後、プレスなどで圧着
することによって負極を作製する方法である。
ば、金網、金属ファイバー、パンチングメタル、エキス
パンドメタルなどの多孔性金属を基体とし、これに、上
記の水素吸蔵合金の粉末を圧着して、加熱処理すること
によって負極を作製する方法であり、ペースト式による
負極の作製方法とは、上記水素吸蔵合金の粉末を結着剤
などと共にペースト状にし、そのペーストを上記多孔性
金属からなる基体に添着し、乾燥後、プレスなどで圧着
することによって負極を作製する方法である。
【００２１】上記負極に担持させるアニオン性界面活性
剤は、水素吸蔵合金に対して０．０１〜０．１重量％の
範囲が好ましい。
剤は、水素吸蔵合金に対して０．０１〜０．１重量％の
範囲が好ましい。
【００２２】アニオン性界面活性剤が水素吸蔵合金に対
して０．０１重量％より少ない場合は、自己放電を抑制
する効果が少なく、またアニオン性界面活性剤が水素吸
蔵合金に対して０．１重量％より多くなると、電池反応
を阻害し、大電流での放電特性が悪くなる。
して０．０１重量％より少ない場合は、自己放電を抑制
する効果が少なく、またアニオン性界面活性剤が水素吸
蔵合金に対して０．１重量％より多くなると、電池反応
を阻害し、大電流での放電特性が悪くなる。
【００２３】正極は、たとえば、ニッケル焼結体を基体
とし、これにニッケル酸化物またはニッケル水酸化物を
充填する焼結式や、金網、金属ファイバー、パンチング
メタル、エキスパンドメタル、金属発泡体などの多孔性
金属を基体とし、これにニッケル酸化物またはニッケル
水酸化物を添着するペースト式などでシート状の成形体
として作製されるが、本発明の実施にあたっては、たと
えば、焼結式や、ペースト式などで作製した公知のニッ
ケル電極を使用することもできる。
とし、これにニッケル酸化物またはニッケル水酸化物を
充填する焼結式や、金網、金属ファイバー、パンチング
メタル、エキスパンドメタル、金属発泡体などの多孔性
金属を基体とし、これにニッケル酸化物またはニッケル
水酸化物を添着するペースト式などでシート状の成形体
として作製されるが、本発明の実施にあたっては、たと
えば、焼結式や、ペースト式などで作製した公知のニッ
ケル電極を使用することもできる。
【００２４】正極に用いるニッケル酸化物やニッケル水
酸化物としては、たとえば、一酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）、二酸化ニッケル（ＮｉＯ2 ）、水酸化ニッケル
〔Ｎｉ（ＯＨ）2 〕などが挙げられる。ただし、これら
は正極が放電状態にある場合であり、正極が充電状態に
ある場合には上記ニッケル酸化物やニッケル水酸化物は
別の化合物として存在する。
酸化物としては、たとえば、一酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）、二酸化ニッケル（ＮｉＯ2 ）、水酸化ニッケル
〔Ｎｉ（ＯＨ）2 〕などが挙げられる。ただし、これら
は正極が放電状態にある場合であり、正極が充電状態に
ある場合には上記ニッケル酸化物やニッケル水酸化物は
別の化合物として存在する。
【００２５】電解液はアルカリ水溶液で構成されるが、
このアルカリ水溶液としては、たとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ
金属の水酸化物の水溶液が用いられる。
このアルカリ水溶液としては、たとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ
金属の水酸化物の水溶液が用いられる。
【００２６】
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【００２７】実施例１ Ｔｉ（チタン）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｖ（バナジウ
ム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｒ（クロム）を所定の組成
比で秤量し、高周波溶解炉によって加熱溶解させ、Ｔｉ
17Ｚｒ16Ｖ23Ｎｉ37Ｃｒ7 の組成を持つ多相系合金を得
た。
ム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｒ（クロム）を所定の組成
比で秤量し、高周波溶解炉によって加熱溶解させ、Ｔｉ
17Ｚｒ16Ｖ23Ｎｉ37Ｃｒ7 の組成を持つ多相系合金を得
た。
【００２８】この合金を耐圧容器内に入れ、容器内の圧
力を１０-4ｔｏｒｒまで真空吸引し、アルゴンを導入し
た。この操作を３回繰り返した後、１４ｋｇ／ｃｍ2 の
水素ガスを導入し、その状態で２４時間保持後、水素ガ
スを排気し、４００℃で加熱して水素を完全に脱離する
ことにより、水素吸蔵合金を粒径２０〜１００μｍの微
粉末状で得た。
力を１０-4ｔｏｒｒまで真空吸引し、アルゴンを導入し
た。この操作を３回繰り返した後、１４ｋｇ／ｃｍ2 の
水素ガスを導入し、その状態で２４時間保持後、水素ガ
スを排気し、４００℃で加熱して水素を完全に脱離する
ことにより、水素吸蔵合金を粒径２０〜１００μｍの微
粉末状で得た。
【００２９】得られた水素吸蔵合金粉末をニッケル集電
体（線径０．１７８ｍｍで１４メッシュのニッケル製
網）にロールミルにより圧着し、Ａｒ／Ｈ2 ガス比が９
９：１の雰囲気中８７５℃で１５分間加熱処理してシー
ト状の成形体にし、得られたシート状の成形体を３０℃
まで冷却した後、１００ｍｍ×４０ｍｍに切断して、負
極とした。
体（線径０．１７８ｍｍで１４メッシュのニッケル製
網）にロールミルにより圧着し、Ａｒ／Ｈ2 ガス比が９
９：１の雰囲気中８７５℃で１５分間加熱処理してシー
ト状の成形体にし、得られたシート状の成形体を３０℃
まで冷却した後、１００ｍｍ×４０ｍｍに切断して、負
極とした。
【００３０】この負極をアルカリ水溶液（濃度３０重量
％の水酸化カリウム水溶液）に８０℃で５時間浸漬した
後、アニオン性界面活性剤〔商品名：ＦＣ１２９、住友
スリーエム社製、パーフルオロアルキルカルボン酸のカ
リウム塩〕を水に０．０１重量％溶解させた水溶液に８
０℃で５時間浸漬した後、空気中８０℃で２時間乾燥し
た。
％の水酸化カリウム水溶液）に８０℃で５時間浸漬した
後、アニオン性界面活性剤〔商品名：ＦＣ１２９、住友
スリーエム社製、パーフルオロアルキルカルボン酸のカ
リウム塩〕を水に０．０１重量％溶解させた水溶液に８
０℃で５時間浸漬した後、空気中８０℃で２時間乾燥し
た。
【００３１】乾燥後、負極のアニオン性界面活性剤の担
持量を重量変化より算出したところ、アニオン性界面活
性剤の担持量は負極の水素吸蔵合金に対して０．０１重
量％であった。
持量を重量変化より算出したところ、アニオン性界面活
性剤の担持量は負極の水素吸蔵合金に対して０．０１重
量％であった。
【００３２】正極にはペースト式で作製したニッケル電
極（７０ｍｍ×４０ｍｍ）を用い、容量を１０００ｍＡ
ｈとした。この正極と前記負極とをポリアミド不織布か
らなるセパレータを介在させて渦巻状に巻回して渦巻状
電極体とし、これを電池ケース内に挿入し、電解液を注
入した後、封口蓋と環状ガスケットを用いた所定の封口
処理を行って単３形の水素化物二次電池を作製した。
極（７０ｍｍ×４０ｍｍ）を用い、容量を１０００ｍＡ
ｈとした。この正極と前記負極とをポリアミド不織布か
らなるセパレータを介在させて渦巻状に巻回して渦巻状
電極体とし、これを電池ケース内に挿入し、電解液を注
入した後、封口蓋と環状ガスケットを用いた所定の封口
処理を行って単３形の水素化物二次電池を作製した。
【００３３】上記電解液は濃度３０重量％の水酸化カリ
ウム水溶液に水酸化リチウムを１７ｇ／ｌ添加したもの
であり、上記渦巻状電極体の電池ケース内への挿入に先
立って電池ケースの底部に負極絶縁体を配置し、また渦
巻状電極体の挿入後、その上部に正極絶縁体を配置し
た。
ウム水溶液に水酸化リチウムを１７ｇ／ｌ添加したもの
であり、上記渦巻状電極体の電池ケース内への挿入に先
立って電池ケースの底部に負極絶縁体を配置し、また渦
巻状電極体の挿入後、その上部に正極絶縁体を配置し
た。
【００３４】封口蓋は防爆用のベントを組み込んだもの
であり、そのベントの作動圧力は１０気圧に設定し、正
極と封口蓋とはリード片によって接続し、負極の最外周
部分を電池ケースの内周面に直接接触させて、電流を取
り出せるようにした。
であり、そのベントの作動圧力は１０気圧に設定し、正
極と封口蓋とはリード片によって接続し、負極の最外周
部分を電池ケースの内周面に直接接触させて、電流を取
り出せるようにした。
【００３５】実施例２ 実施例１と同様のアニオン性界面活性剤を用い、このア
ニオン性界面活性剤の０．０５重量％水溶液を調製し、
その中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理（アル
カリ水溶液への浸漬処理）後の負極を実施例１と同様の
条件下で浸漬して、負極の水素吸蔵合金に対してアニオ
ン性界面活性剤を０．０５重量％担持させ、この負極を
用いた以外は実施例１と同様にして単３形の水素化物二
次電池を作製した。
ニオン性界面活性剤の０．０５重量％水溶液を調製し、
その中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理（アル
カリ水溶液への浸漬処理）後の負極を実施例１と同様の
条件下で浸漬して、負極の水素吸蔵合金に対してアニオ
ン性界面活性剤を０．０５重量％担持させ、この負極を
用いた以外は実施例１と同様にして単３形の水素化物二
次電池を作製した。
【００３６】実施例３ 実施例１と同様のアニオン性界面活性剤を用い、このア
ニオン性界面活性剤の０．０７重量％水溶液を調製し、
その中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理後の負
極を実施例１と同様の条件下で浸漬し、負極の水素吸蔵
合金に対してアニオン性界面活性剤を０．０７重量％担
持させ、この負極を用いた以外は実施例１と同様にして
単３形の水素化物二次電池を作製した。
ニオン性界面活性剤の０．０７重量％水溶液を調製し、
その中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理後の負
極を実施例１と同様の条件下で浸漬し、負極の水素吸蔵
合金に対してアニオン性界面活性剤を０．０７重量％担
持させ、この負極を用いた以外は実施例１と同様にして
単３形の水素化物二次電池を作製した。
【００３７】実施例４ 実施例１と同様のアニオン性界面活性剤を用い、このア
ニオン性界面活性剤の１．０重量％水溶液を調製し、そ
の中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理後の負極
を実施例１と同様の条件下で浸漬し、負極の水素吸蔵合
金に対してアニオン性界面活性剤を１．０重量％担持さ
せ、この負極を用いた以外は実施例１と同様にして単３
形の水素化物二次電池を作製した。
ニオン性界面活性剤の１．０重量％水溶液を調製し、そ
の中に実施例１と同様に作製したアルカリ処理後の負極
を実施例１と同様の条件下で浸漬し、負極の水素吸蔵合
金に対してアニオン性界面活性剤を１．０重量％担持さ
せ、この負極を用いた以外は実施例１と同様にして単３
形の水素化物二次電池を作製した。
【００３８】比較例１ 負極のアニオン性界面活性剤水溶液への浸漬処理を行わ
なかった以外は、実施例１と同様にして単３形の水素化
物二次電池を作製した。
なかった以外は、実施例１と同様にして単３形の水素化
物二次電池を作製した。
【００３９】上記実施例１〜４の電池および比較例１の
電池を１００ｍＡで１５時間充電し、２００ｍＡで電池
電圧０．９Ｖまで放電した。これを１サイクルとし、放
電容量が一定になるまでサイクルを繰り返し、放電容量
が一定に達した後、充電し、２０℃で貯蔵した。
電池を１００ｍＡで１５時間充電し、２００ｍＡで電池
電圧０．９Ｖまで放電した。これを１サイクルとし、放
電容量が一定になるまでサイクルを繰り返し、放電容量
が一定に達した後、充電し、２０℃で貯蔵した。
【００４０】所定期間貯蔵後の電池を２００ｍＡで電池
電圧が０．９Ｖになるまで放電し、得られた放電容量を
貯蔵後の放電容量とし、貯蔵前の放電容量に対する容量
保持率を次式により求めた。
電圧が０．９Ｖになるまで放電し、得られた放電容量を
貯蔵後の放電容量とし、貯蔵前の放電容量に対する容量
保持率を次式により求めた。
【００４１】容量保持率（％）＝（貯蔵後の放電容量／
貯蔵前の放電容量）×１００
貯蔵前の放電容量）×１００
【００４２】図１に容量保持率と貯蔵日数との関係を示
す。また、図２に２０℃で３０日間貯蔵後の容量保持率
と負極のアニオン性界面活性剤の担持量（負極の水素吸
蔵合金に対するアニオン性界面活性剤の量）との関係を
示す。
す。また、図２に２０℃で３０日間貯蔵後の容量保持率
と負極のアニオン性界面活性剤の担持量（負極の水素吸
蔵合金に対するアニオン性界面活性剤の量）との関係を
示す。
【００４３】図１〜２に示すように、本発明の実施例１
〜４の電池は、従来品に相当する比較例１の電池に比べ
て容量保持率が高く、したがって、自己放電が少なく、
貯蔵特性が優れていることがわかる。
〜４の電池は、従来品に相当する比較例１の電池に比べ
て容量保持率が高く、したがって、自己放電が少なく、
貯蔵特性が優れていることがわかる。
【００４４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、負極
の表面にアニオン性界面活性剤を担持させることによ
り、自己放電が少なく、貯蔵特性の優れた水素化物二次
電池を提供することができた。
の表面にアニオン性界面活性剤を担持させることによ
り、自己放電が少なく、貯蔵特性の優れた水素化物二次
電池を提供することができた。
【図１】実施例１〜４の電池および比較例１の電池の容
量保持率と貯蔵日数との関係を示す図である。
量保持率と貯蔵日数との関係を示す図である。
【図２】２０℃で３０日間貯蔵後の容量保持率と負極の
アニオン性界面活性剤の担持量との関係を示す図であ
る。
アニオン性界面活性剤の担持量との関係を示す図であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ニッケル酸化物またはニッケル水酸化物
を含む正極と、水素吸蔵合金を含む負極と、アルカリ水
溶液からなる電解液を有する水素化物二次電池におい
て、負極の表面にアニオン性界面活性剤を担持させたこ
とを特徴とする水素化物二次電池。 - 【請求項２】 負極がアニオン性界面活性剤を水素吸蔵
合金に対して０．０１〜０．１重量％の範囲で担持して
いることを特徴とする請求項１記載の水素化物二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08959892A JP3255369B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 水素化物二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08959892A JP3255369B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 水素化物二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05258748A true JPH05258748A (ja) | 1993-10-08 |
| JP3255369B2 JP3255369B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=13975213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08959892A Expired - Fee Related JP3255369B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 水素化物二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3255369B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1323444C (zh) * | 2005-08-30 | 2007-06-27 | 包头稀土研究院 | 改善镍氢电池用镁基储氢电极容量衰减的方法 |
| EP2224518A1 (en) * | 2009-02-12 | 2010-09-01 | SANYO Electric Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline storage battery, method for the fabrication thereof, and alkaline storage battery using the same |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
| JP2016173977A (ja) * | 2015-03-18 | 2016-09-29 | Ｆｄｋエナジー株式会社 | アルカリ電池 |
| WO2017169164A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の負極、この負極を含むアルカリ二次電池及びこの負極の製造方法 |
-
1992
- 1992-03-13 JP JP08959892A patent/JP3255369B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1323444C (zh) * | 2005-08-30 | 2007-06-27 | 包头稀土研究院 | 改善镍氢电池用镁基储氢电极容量衰减的方法 |
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| US8563170B2 (en) | 2009-02-12 | 2013-10-22 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline storage battery, fabrication method thereof, and alkaline storage battery |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
| JP2016173977A (ja) * | 2015-03-18 | 2016-09-29 | Ｆｄｋエナジー株式会社 | アルカリ電池 |
| WO2017169164A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の負極、この負極を含むアルカリ二次電池及びこの負極の製造方法 |
| JP2017182926A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の負極、この負極を含むアルカリ二次電池及びこの負極の製造方法 |
| CN108886141A (zh) * | 2016-03-28 | 2018-11-23 | Fdk株式会社 | 碱性二次电池用的负极、包含该负极的碱性二次电池以及该负极的制造方法 |
| CN108886141B (zh) * | 2016-03-28 | 2021-10-26 | Fdk株式会社 | 碱性二次电池用的负极、包含该负极的碱性二次电池以及该负极的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3255369B2 (ja) | 2002-02-12 |
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