JPH0912863A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH0912863A JPH0912863A JP21634595A JP21634595A JPH0912863A JP H0912863 A JPH0912863 A JP H0912863A JP 21634595 A JP21634595 A JP 21634595A JP 21634595 A JP21634595 A JP 21634595A JP H0912863 A JPH0912863 A JP H0912863A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】貯蔵安定性が良好かつ深部の硬化性が良好名硬
化性組成物の提供。 【解決手段】複合金属シアン化物錯体（Ｅ）を触媒とし
て得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）から誘導され、加水分解性ケイ素基を有し、かつ
イオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ以下である有機重合
体（Ａ）、硬化触媒として有機カルボン酸塩（Ｂ）、お
よび有機アミン化合物（Ｄ）を必須成分とする室温硬化
性組成物。
化性組成物の提供。 【解決手段】複合金属シアン化物錯体（Ｅ）を触媒とし
て得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）から誘導され、加水分解性ケイ素基を有し、かつ
イオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ以下である有機重合
体（Ａ）、硬化触媒として有機カルボン酸塩（Ｂ）、お
よび有機アミン化合物（Ｄ）を必須成分とする室温硬化
性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る室温硬化性組成物に関する。
る室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、たとえば変成シリコーン系樹脂と
して知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有す
る各種の有機重合体の硬化反応を利用して、シーリング
材、接着剤等に使用する方法はよく知られており、工業
的に有用な方法である。
して知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有す
る各種の有機重合体の硬化反応を利用して、シーリング
材、接着剤等に使用する方法はよく知られており、工業
的に有用な方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのような末端に加水
分解性ケイ素基を有する有機重合体は、たとえば特公昭
４５−３６３１９号公報、特公昭４６−１７５５３号公
報、特公昭６１−１８５８２号公報等に提案されてい
る。
分解性ケイ素基を有する有機重合体は、たとえば特公昭
４５−３６３１９号公報、特公昭４６−１７５５３号公
報、特公昭６１−１８５８２号公報等に提案されてい
る。
【０００４】また末端に加水分解性ケイ素基を有する有
機重合体のうち、特に加水分解性ケイ素基としてアルコ
キシシリル基を有する有機重合体では、室温硬化性を付
与するためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行
われる。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金
属塩等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知
られており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他の有
機スズ化合物が一般的である。
機重合体のうち、特に加水分解性ケイ素基としてアルコ
キシシリル基を有する有機重合体では、室温硬化性を付
与するためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行
われる。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金
属塩等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知
られており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他の有
機スズ化合物が一般的である。
【０００５】しかし、前記の公知例に提案されている比
較的短い分子量のポリオキアルキレン化合物をジハロゲ
ン化合物でつなぎあわせて高分子量化した後、加水分解
性ケイ素基を導入する方法により製造された加水分解性
ケイ素基を有する有機重合体および充填剤などからなる
組成物を、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
アセテート等の４価の有機スズ化合物を触媒として使用
して硬化させた場合、硬化速度が充分に満足できるもの
ではなかった。
較的短い分子量のポリオキアルキレン化合物をジハロゲ
ン化合物でつなぎあわせて高分子量化した後、加水分解
性ケイ素基を導入する方法により製造された加水分解性
ケイ素基を有する有機重合体および充填剤などからなる
組成物を、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
アセテート等の４価の有機スズ化合物を触媒として使用
して硬化させた場合、硬化速度が充分に満足できるもの
ではなかった。
【０００６】そのような欠点を解消する試みとして、特
公平１−５８２１９号公報にはジアルキルスズオキシド
とエステル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方
法も提案されているが、必要な可使時間が得られるよう
な触媒の使用量にすると、深部硬化性すなわち硬化物全
体の硬度の発現が悪くなる欠点があった。
公平１−５８２１９号公報にはジアルキルスズオキシド
とエステル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方
法も提案されているが、必要な可使時間が得られるよう
な触媒の使用量にすると、深部硬化性すなわち硬化物全
体の硬度の発現が悪くなる欠点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような欠点
を解消しようとする下記の発明である。下記の有機重合
体（Ａ）、有機スズカルボン酸塩（Ｂ）、および、有機
アミン化合物（Ｄ）を含有する室温硬化性組成物。下記
の有機重合体（Ａ）、有機スズカルボン酸塩（Ｂ）と式
（２）で表される加水分解性ケイ素基を有する化合物
（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）、およ
び、有機アミン化合物（Ｄ）を含有する室温硬化性組成
物。
を解消しようとする下記の発明である。下記の有機重合
体（Ａ）、有機スズカルボン酸塩（Ｂ）、および、有機
アミン化合物（Ｄ）を含有する室温硬化性組成物。下記
の有機重合体（Ａ）、有機スズカルボン酸塩（Ｂ）と式
（２）で表される加水分解性ケイ素基を有する化合物
（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）、およ
び、有機アミン化合物（Ｄ）を含有する室温硬化性組成
物。
【０００８】−ＳｉＸ1 b Ｒ2 3-b・・・（２）
【０００９】式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は水酸基または加水分
解性基、ｂは１〜３の整数。
非置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は水酸基または加水分
解性基、ｂは１〜３の整数。
【００１０】（有機重合体）複合金属シアン化物錯体
（Ｅ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合
させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）から誘導され、式（１）で表される加水分解性ケ
イ素基を有し、かつイオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ
以下である有機重合体（Ａ）。
（Ｅ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合
させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）から誘導され、式（１）で表される加水分解性ケ
イ素基を有し、かつイオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ
以下である有機重合体（Ａ）。
【００１１】−Ｒ−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
【００１２】式中、Ｒは２価の有機基、Ｒ1 は炭素数１
〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性基、ａは１〜３の整数である。
〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性基、ａは１〜３の整数である。
【００１３】
［有機重合体］有機重合体（Ａ）は、複合金属シアン化
物錯体（Ｅ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシド
を重合させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン
重合体（Ｆ）から誘導される。
物錯体（Ｅ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシド
を重合させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン
重合体（Ｆ）から誘導される。
【００１４】複合金属シアン化物錯体（Ｅ）を使用する
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用するよりＭ
w ／Ｍn が小さく、より高分子量で、より低粘度の水酸
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）を得ることが
できる。
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用するよりＭ
w ／Ｍn が小さく、より高分子量で、より低粘度の水酸
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）を得ることが
できる。
【００１５】複合金属シアン化物錯体（Ｅ）としては亜
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特
に好ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５
０号公報に記載されているものが使用できる。エーテル
としてはエチレングリコールジメチルエーテル（グライ
ム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグラ
イム）等が好ましく、錯体の製造時の取扱からグライム
が特に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブタノールが
好ましい。
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特
に好ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５
０号公報に記載されているものが使用できる。エーテル
としてはエチレングリコールジメチルエーテル（グライ
ム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグラ
イム）等が好ましく、錯体の製造時の取扱からグライム
が特に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブタノールが
好ましい。
【００１６】開始剤としては２〜１０個の活性水素を有
する化合物が好ましく、ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種
以上の併用でもよい。また、アリルアルコールのよう
な、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物も使用できる。
する化合物が好ましく、ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種
以上の併用でもよい。また、アリルアルコールのよう
な、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物も使用できる。
【００１７】本発明の有機重合体（Ａ）は、イオン性不
純物の総量が５０ｐｐｍ以下である。特にイオン性不純
物が、複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する金属化
合物および／またはアルカリ金属化合物を含むイオン性
不純物である場合に本発明は適する。イオン性不純物が
３０ｐｐｍ以下、さらには２０ｐｐｍ以下であることが
好ましい。
純物の総量が５０ｐｐｍ以下である。特にイオン性不純
物が、複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する金属化
合物および／またはアルカリ金属化合物を含むイオン性
不純物である場合に本発明は適する。イオン性不純物が
３０ｐｐｍ以下、さらには２０ｐｐｍ以下であることが
好ましい。
【００１８】これらの金属不純物量を低減することによ
り、有機重合体（Ａ）および本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性がより改善される他、硬化触媒の作用を妨げな
いため優れた硬化性が得られる。
り、有機重合体（Ａ）および本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性がより改善される他、硬化触媒の作用を妨げな
いため優れた硬化性が得られる。
【００１９】その低減方法としては、下記の（Ｉ）〜
(III)の方法が挙げられる。特に複合金属シアン化物錯
体（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する場合に使用で
きる方法としては (III)がある。（Ｉ）の方法がイオン
性不純物を有効に、かつ経済的に低減できるので特に好
ましい。
(III)の方法が挙げられる。特に複合金属シアン化物錯
体（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する場合に使用で
きる方法としては (III)がある。（Ｉ）の方法がイオン
性不純物を有効に、かつ経済的に低減できるので特に好
ましい。
【００２０】（Ｉ）重合体に含有されるイオン性不純物
を、重合体に本質的に不溶な塩とした後、該塩を重合体
より除去する方法。具体的にはイオン性不純物と反応し
て重合体に本質的に不溶な塩を形成しうる化合物、水お
よび必要に応じてノニオン系界面活性剤を添加した後、
脱水することにより塩を析出させ、次に該塩を除去する
方法がある。塩を形成しうる化合物としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸ナトリ
ウムなどが好ましい。析出させた塩は、濾過操作や吸着
操作などにより除去できる。
を、重合体に本質的に不溶な塩とした後、該塩を重合体
より除去する方法。具体的にはイオン性不純物と反応し
て重合体に本質的に不溶な塩を形成しうる化合物、水お
よび必要に応じてノニオン系界面活性剤を添加した後、
脱水することにより塩を析出させ、次に該塩を除去する
方法がある。塩を形成しうる化合物としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸ナトリ
ウムなどが好ましい。析出させた塩は、濾過操作や吸着
操作などにより除去できる。
【００２１】（II）重合体に溶剤を添加した後、アニオ
ン交換樹脂および／またはカチオン交換樹脂と接触させ
てイオン性不純物を除去する方法。
ン交換樹脂および／またはカチオン交換樹脂と接触させ
てイオン性不純物を除去する方法。
【００２２】(III)ｐＨ緩衝剤および任意にアンモニア
とキレート化剤で処理後、複合金属シアン化物錯体
（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する方法、脂肪族ア
ルコールとキレート化剤を添加後、複合金属シアン化物
錯体（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する方法、酸化
剤で処理後、複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する
金属化合物を除去する方法。
とキレート化剤で処理後、複合金属シアン化物錯体
（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する方法、脂肪族ア
ルコールとキレート化剤を添加後、複合金属シアン化物
錯体（Ｅ）に起因する金属化合物を除去する方法、酸化
剤で処理後、複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する
金属化合物を除去する方法。
【００２３】なお、本発明でいうイオン性不純物とは、
複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する、亜鉛イオ
ン、コバルトイオン、シアンイオン、塩素イオン等のカ
チオンおよびアニオン；有機重合体（Ａ）を製造する工
程で不純物として混入する、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンのようなアルカリ金属イオン、ハロゲンイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でポリオキシアル
キレンが酸化をうけて生成したカルボキシレートイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でエステル結合、
カーボネート結合などを形成させるときに添加した触媒
金属塩などのすべてのアニオン、カチオンを含む。
複合金属シアン化物錯体（Ｅ）に起因する、亜鉛イオ
ン、コバルトイオン、シアンイオン、塩素イオン等のカ
チオンおよびアニオン；有機重合体（Ａ）を製造する工
程で不純物として混入する、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンのようなアルカリ金属イオン、ハロゲンイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でポリオキシアル
キレンが酸化をうけて生成したカルボキシレートイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でエステル結合、
カーボネート結合などを形成させるときに添加した触媒
金属塩などのすべてのアニオン、カチオンを含む。
【００２４】有機重合体（Ａ）は水酸基含有ポリオキシ
アルキレン重合体（Ｆ）の水酸基における水素原子を、
式（１）に置換したものが好ましい。
アルキレン重合体（Ｆ）の水酸基における水素原子を、
式（１）に置換したものが好ましい。
【００２５】本発明に使用するポリオキシアルキレン重
合体（Ｆ）の１分子当たりの水酸基の数は２〜１０個で
あることが好ましい。粘度、強度と伸び等の物性のバラ
ンスから２〜８個、特に２〜４個であることが特に好ま
しい。
合体（Ｆ）の１分子当たりの水酸基の数は２〜１０個で
あることが好ましい。粘度、強度と伸び等の物性のバラ
ンスから２〜８個、特に２〜４個であることが特に好ま
しい。
【００２６】好ましい重合体（Ｆ）はポリオキシプロピ
レンジオール、ポリオキシプロピレントリオールおよび
ポリオキシプロピレンテトラオールである。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどの不飽和基末端
ポリオキシアルキレンモノオールも使用できる。
レンジオール、ポリオキシプロピレントリオールおよび
ポリオキシプロピレンテトラオールである。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどの不飽和基末端
ポリオキシアルキレンモノオールも使用できる。
【００２７】ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）は水酸
基価換算分子量が５０００〜３００００のものが好まし
く、より好ましくは８０００〜３００００である。
基価換算分子量が５０００〜３００００のものが好まし
く、より好ましくは８０００〜３００００である。
【００２８】本発明において、水酸基価換算分子量とは
末端水酸基を含有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）を製造するときに使用した開始剤の官能基数と重
合体のポリオキシアルキレンの水酸基当たりの分子量の
積で計算した分子量のことをいう。
末端水酸基を含有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）を製造するときに使用した開始剤の官能基数と重
合体のポリオキシアルキレンの水酸基当たりの分子量の
積で計算した分子量のことをいう。
【００２９】有機重合体（Ａ）は式（１）で表される加
水分解性ケイ素基を有する。
水分解性ケイ素基を有する。
【００３０】−Ｒ−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
【００３１】式中、Ｒは２価の有機基、Ｒ1 は炭素数１
〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性基、ａは１〜３の整数である。
〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性基、ａは１〜３の整数である。
【００３２】式（１）中のＲは２価の有機基である。Ｒ
1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
【００３３】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基である。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整
数であり、２または３が好ましい。
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基である。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整
数であり、２または３が好ましい。
【００３４】次に有機重合体（Ａ）の製造方法について
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記
（イ）〜（ニ）に述べるような方法により水酸基含有ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｆ）の末端に加水分解性ケ
イ素基を導入できる。そのような化合物は室温で液状で
あり、かつ、硬化体が比較的低温でも柔軟性を保持し、
シーリング材、接着剤などに利用する場合、好ましい特
性を備えている。
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記
（イ）〜（ニ）に述べるような方法により水酸基含有ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｆ）の末端に加水分解性ケ
イ素基を導入できる。そのような化合物は室温で液状で
あり、かつ、硬化体が比較的低温でも柔軟性を保持し、
シーリング材、接着剤などに利用する場合、好ましい特
性を備えている。
【００３５】（イ）重合体（Ｆ）の末端不飽和基導入物
（Ｊ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物を反応
させる方法。
（Ｊ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物を反応
させる方法。
【００３６】ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４）
【００３７】ただし、式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じで
ある。
ある。
【００３８】重合体（Ｆ）の末端不飽和基導入物（Ｊ）
を得る方法としては、重合体（Ｆ）の末端水酸基ＯＨを
ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、塩化アリル等の不
飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法あるい
は不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を有する化
合物を重合体（Ｆ）と反応させて、エステル結合、ウレ
タン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法
がある。さらに、重合体（Ｆ）の製造においてアルキレ
ンオキシドを重合する際に、アリルグリシジルエーテル
などの不飽和基含有アルキレンオキシドを共重合させる
ことにより側鎖に不飽和基を導入する方法や開始剤とし
て末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を用いること
によっても得られる。
を得る方法としては、重合体（Ｆ）の末端水酸基ＯＨを
ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、塩化アリル等の不
飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法あるい
は不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を有する化
合物を重合体（Ｆ）と反応させて、エステル結合、ウレ
タン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法
がある。さらに、重合体（Ｆ）の製造においてアルキレ
ンオキシドを重合する際に、アリルグリシジルエーテル
などの不飽和基含有アルキレンオキシドを共重合させる
ことにより側鎖に不飽和基を導入する方法や開始剤とし
て末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を用いること
によっても得られる。
【００３９】（ロ）イソシアネート基と式（１）で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物と重合体（Ｆ）
を反応させる方法。
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物と重合体（Ｆ）
を反応させる方法。
【００４０】（ハ）重合体（Ｆ）とトリレンジイソシア
ネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイ
ソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式
（５）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方
法。
ネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイ
ソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式
（５）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方
法。
【００４１】Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ・・・（５）
【００４２】ただし、式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ、
Ｒ5 は２価の有機基、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メ
ルカプト基およびアミノ基（１級または２級）から選ば
れた活性水素含有基である。
Ｒ5 は２価の有機基、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メ
ルカプト基およびアミノ基（１級または２級）から選ば
れた活性水素含有基である。
【００４３】（ニ）重合体（Ｆ）の末端不飽和基導入物
（Ｊ）の不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（５）
で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。
（Ｊ）の不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（５）
で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。
【００４４】イオン性不純物の除去は上記（イ）〜
（ニ）の各方法において各ケイ素化合物を反応させる
前、等の適当な段階で行うことが好ましく、その総量を
５０ｐｐｍ以下とする。下記（ホ）または（ヘ）の方法
が好ましい。
（ニ）の各方法において各ケイ素化合物を反応させる
前、等の適当な段階で行うことが好ましく、その総量を
５０ｐｐｍ以下とする。下記（ホ）または（ヘ）の方法
が好ましい。
【００４５】（ホ）重合体（Ｆ）に含有されるイオン性
不純物を、重合体（Ｆ）に本質的に不溶な塩とした後、
該塩を重合体（Ｆ）より除去することにより重合体
（Ｆ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以下と
した後、重合体（Ｆ）に加水分解性ケイ素基を導入し、
有機重合体（Ａ）とする。
不純物を、重合体（Ｆ）に本質的に不溶な塩とした後、
該塩を重合体（Ｆ）より除去することにより重合体
（Ｆ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以下と
した後、重合体（Ｆ）に加水分解性ケイ素基を導入し、
有機重合体（Ａ）とする。
【００４６】（ヘ）重合体（Ｆ）の末端不飽和基導入物
（Ｊ）に含有されるイオン性不純物を、末端不飽和基導
入物（Ｊ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を末端不
飽和基導入物（Ｊ）より除去することにより末端不飽和
基導入物（Ｊ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐ
ｍ以下とした後、末端不飽和基導入物（Ｊ）と式（２）
で表される水素化ケイ素化合物と反応させ、有機重合体
（Ａ）とする。
（Ｊ）に含有されるイオン性不純物を、末端不飽和基導
入物（Ｊ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を末端不
飽和基導入物（Ｊ）より除去することにより末端不飽和
基導入物（Ｊ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐ
ｍ以下とした後、末端不飽和基導入物（Ｊ）と式（２）
で表される水素化ケイ素化合物と反応させ、有機重合体
（Ａ）とする。
【００４７】本発明における有機重合体（Ａ）の分子量
は、原料である重合体（Ｆ）の水酸基価換算価分子量に
基づいて算出される。該分子量は５０００〜３００００
が好ましい。５０００より低いと硬化体が硬く、かつ伸
びが低いものとなり、３００００を超えると硬化体の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなり、実用性が低くなる。特に８０００〜３０
０００が好ましい。
は、原料である重合体（Ｆ）の水酸基価換算価分子量に
基づいて算出される。該分子量は５０００〜３００００
が好ましい。５０００より低いと硬化体が硬く、かつ伸
びが低いものとなり、３００００を超えると硬化体の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなり、実用性が低くなる。特に８０００〜３０
０００が好ましい。
【００４８】［スズ化合物］本発明においては有機スズ
カルボン酸塩（Ｂ）または有機スズカルボン酸塩（Ｂ）
と加水分解性ケイ素基を含有する化合物（Ｇ）の両者お
よび／または両者の反応物（Ｃ）を使用する。
カルボン酸塩（Ｂ）または有機スズカルボン酸塩（Ｂ）
と加水分解性ケイ素基を含有する化合物（Ｇ）の両者お
よび／または両者の反応物（Ｃ）を使用する。
【００４９】有機スズカルボン酸塩（Ｂ）としてはカル
ボン酸（Ｈ）およびジアルキルスズオキシド（Ｋ）を反
応させて得られる反応生成物が好ましい。
ボン酸（Ｈ）およびジアルキルスズオキシド（Ｋ）を反
応させて得られる反応生成物が好ましい。
【００５０】ジアルキルスズオキシド（Ｋ）としては式
（６）で表される化合物が好ましい。
（６）で表される化合物が好ましい。
【００５１】Ｒ6 2ＳｎＯ・・・（６）
【００５２】式（６）中のＲ6 は１価の炭化水素基であ
る。
る。
【００５３】Ｒ6 は炭素数１〜２０の炭化水素基が特に
好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基等
が例示できる。経済性の点からメチル基、ブチル基、オ
クチル基が好ましい。ジアルキルスズオキシド（Ｋ）は
１種類の化合物の単独での使用も、また２種類以上の化
合物の混合物の使用も可能である。
好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基等
が例示できる。経済性の点からメチル基、ブチル基、オ
クチル基が好ましい。ジアルキルスズオキシド（Ｋ）は
１種類の化合物の単独での使用も、また２種類以上の化
合物の混合物の使用も可能である。
【００５４】カルボン酸（Ｈ）は炭素数２０以下の脂肪
族カルボン酸、炭素数２０以下の脂環族カルボン酸およ
び炭素数２０以下の芳香族の有機カルボン酸から選ばれ
る少なくとも１種が好ましい。
族カルボン酸、炭素数２０以下の脂環族カルボン酸およ
び炭素数２０以下の芳香族の有機カルボン酸から選ばれ
る少なくとも１種が好ましい。
【００５５】具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などの飽和の脂肪族カルボン酸およびオレイ
ン酸などの不飽和の脂肪族カルボン酸、ナフテン酸など
の脂環族カルボン酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸
が挙げられるがこれらに限定されない。
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸などの飽和の脂肪族カルボン酸およびオレイ
ン酸などの不飽和の脂肪族カルボン酸、ナフテン酸など
の脂環族カルボン酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸
が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５６】カルボン酸（Ｈ）としては酢酸を主成分と
することが好ましく、カルボン酸の総量の１０〜１００
モル％が酢酸であることが特に好ましい。
することが好ましく、カルボン酸の総量の１０〜１００
モル％が酢酸であることが特に好ましい。
【００５７】本発明で使用される有機スズカルボン酸塩
（Ｂ）は、カルボン酸（Ｈ）のカルボキシル基１モルに
対し、ジアルキルスズオキシド（Ｋ）を０．５〜５モ
ル、特に１〜５モルの範囲で反応させて得られるものが
好ましい。
（Ｂ）は、カルボン酸（Ｈ）のカルボキシル基１モルに
対し、ジアルキルスズオキシド（Ｋ）を０．５〜５モ
ル、特に１〜５モルの範囲で反応させて得られるものが
好ましい。
【００５８】カルボン酸（Ｈ）とジアルキルスズオキシ
ド（Ｋ）の反応はカルボン酸（Ｈ）とジアルキルスズオ
キシド（Ｋ）を適当な溶媒中または無溶媒で、生成する
水を除去しながら加熱することで容易に行うことができ
る。具体的には溶媒としてトルエンを使用し、還流しな
がら共沸によって水を除去する方法が挙げられる。
ド（Ｋ）の反応はカルボン酸（Ｈ）とジアルキルスズオ
キシド（Ｋ）を適当な溶媒中または無溶媒で、生成する
水を除去しながら加熱することで容易に行うことができ
る。具体的には溶媒としてトルエンを使用し、還流しな
がら共沸によって水を除去する方法が挙げられる。
【００５９】有機スズカルボン酸塩（Ｂ）と同様に有機
スズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有す
る化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物
（Ｃ）を使用することができ、有機スズカルボン酸塩
（Ｂ）を用いた組成物と同様に優れた組成物を得ること
ができる。
スズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有す
る化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物
（Ｃ）を使用することができ、有機スズカルボン酸塩
（Ｂ）を用いた組成物と同様に優れた組成物を得ること
ができる。
【００６０】加水分解性ケイ素基を含有する化合物
（Ｇ）としては、式（２）で表される加水分解性ケイ素
基を有することが好ましい。
（Ｇ）としては、式（２）で表される加水分解性ケイ素
基を有することが好ましい。
【００６１】−ＳｉＸ1 bＲ2 3-b・・・（２）
【００６２】式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は水酸基または加水分
解性基、ｂは１〜３の整数である。
非置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は水酸基または加水分
解性基、ｂは１〜３の整数である。
【００６３】特に式（７）で表されるケイ素化合物が好
ましい。
ましい。
【００６４】ＳｉＸ1 dＲ7 4-d・・・（７）
【００６５】式（７）中、Ｘ1 は前記に同じ、Ｒ7 は炭
素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、
ｄは１〜４の整数である。
素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、
ｄは１〜４の整数である。
【００６６】Ｒ7 は好ましくは炭素数８以下のアルキル
基、フェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ま
しくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
基、フェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ま
しくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
【００６７】式（７）中のＸ1 における好ましい加水分
解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキ
シ基、ケトキシメート基、ヒドリド基である。これらの
うち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下、
特には４以下が好ましい。好ましいＸ1 は炭素数４以下
の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、プロペニルオキシ基などが例示できる。
解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキ
シ基、ケトキシメート基、ヒドリド基である。これらの
うち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下、
特には４以下が好ましい。好ましいＸ1 は炭素数４以下
の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、プロペニルオキシ基などが例示できる。
【００６８】具体的にはテトラエトキシシラン等のテト
ラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の
トリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン；トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等の
モノアルコキシシラン等のアルコキシシラン類がある。
ラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の
トリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン；トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等の
モノアルコキシシラン等のアルコキシシラン類がある。
【００６９】また、トリメチルクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等がある。
ジクロロシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等がある。
【００７０】これらの加水分解物、部分加水分解物ある
いは部分縮合物も使用できる。取扱の容易さや、硬化体
の物性への影響を考えるとアルコキシシラン類が好まし
い。
いは部分縮合物も使用できる。取扱の容易さや、硬化体
の物性への影響を考えるとアルコキシシラン類が好まし
い。
【００７１】本発明において加水分解性ケイ素基を含有
する化合物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）を併用
する場合の使用法としては予め常温で混合して使用する
方法、または予め１８０℃以下で１〜１０時間撹拌して
使用する方法などがある。
する化合物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）を併用
する場合の使用法としては予め常温で混合して使用する
方法、または予め１８０℃以下で１〜１０時間撹拌して
使用する方法などがある。
【００７２】後者の場合任意に低沸点化合物を系外へ留
去してもよい。このとき加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）は、単なる
混合物であってもよいし、互いに反応して反応物となっ
ていてもよいし、混合物と反応物が混在していてもよ
い。
去してもよい。このとき加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）は、単なる
混合物であってもよいし、互いに反応して反応物となっ
ていてもよいし、混合物と反応物が混在していてもよ
い。
【００７３】また、加水分解性ケイ素基を含有する化合
物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）の使用割合は任
意に選択できる。低温硬化性を顕著に改善するためには
重量比で（Ｇ）／（Ｂ）＝１／０．１〜１／１０の範囲
が好ましく、（Ｇ）／（Ｂ）＝１／０．５〜１／５が特
に好ましい。
物（Ｇ）と有機スズカルボン酸塩（Ｂ）の使用割合は任
意に選択できる。低温硬化性を顕著に改善するためには
重量比で（Ｇ）／（Ｂ）＝１／０．１〜１／１０の範囲
が好ましく、（Ｇ）／（Ｂ）＝１／０．５〜１／５が特
に好ましい。
【００７４】有機スズカルボン酸塩（Ｂ）または有機ス
ズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）
の使用量としては、有機重合体（Ａ）１００重量部に対
し、０．０１〜１０重量部の範囲で使用するのがよく、
特に、０．０１〜３重量部使用するのが好ましい。
ズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）
の使用量としては、有機重合体（Ａ）１００重量部に対
し、０．０１〜１０重量部の範囲で使用するのがよく、
特に、０．０１〜３重量部使用するのが好ましい。
【００７５】有機スズカルボン酸塩（Ｂ）または有機ス
ズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）
の粘度が高い場合や半固体となる場合は適当な希釈剤で
希釈することもできる。そのような希釈剤としては、一
般に用いられる可塑剤や溶剤が使用できる。
ズカルボン酸塩（Ｂ）と加水分解性ケイ素基を含有する
化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応物（Ｃ）
の粘度が高い場合や半固体となる場合は適当な希釈剤で
希釈することもできる。そのような希釈剤としては、一
般に用いられる可塑剤や溶剤が使用できる。
【００７６】可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチ
ルベンジル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオク
チル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オ
レイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタ
エリスリトールエステルなどのアルコールエステル類；
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エ
ステル類；エポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベン
ジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィンが単独また
は２種以上の混合物で使用できる。
タル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチ
ルベンジル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオク
チル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オ
レイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタ
エリスリトールエステルなどのアルコールエステル類；
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エ
ステル類；エポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベン
ジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィンが単独また
は２種以上の混合物で使用できる。
【００７７】また溶剤としては、公知の炭化水素系、エ
ーテル系、エステル系、アミド系、アルコール系の溶剤
が使用でき、特にアルコール系の溶剤が特に好ましい。
ーテル系、エステル系、アミド系、アルコール系の溶剤
が使用でき、特にアルコール系の溶剤が特に好ましい。
【００７８】具体的にはメタノール、エタノール、プロ
パノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノールなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
パノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノールなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】［有機アミン化合物］本発明では、硬化性
組成物の硬化速度を向上させるため有機アミン化合物
（Ｄ）を使用する。有機アミン化合物（Ｄ）としては、
炭素数２０以下のモノアミンおよび／または炭素数２０
以下のポリアミンであることが好ましい。また分子内に
アミノ基と式（３）で表される加水分解性ケイ素基を有
する化合物が好ましい。
組成物の硬化速度を向上させるため有機アミン化合物
（Ｄ）を使用する。有機アミン化合物（Ｄ）としては、
炭素数２０以下のモノアミンおよび／または炭素数２０
以下のポリアミンであることが好ましい。また分子内に
アミノ基と式（３）で表される加水分解性ケイ素基を有
する化合物が好ましい。
【００８０】−Ｒ3 −ＳｉＸ2 cＲ4 3-c・・・（３）
【００８１】式中、Ｒ3 は２価の有機基、Ｒ4 は炭素数
１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘ2
は水酸基または加水分解性基、ｃは１〜３の整数であ
る。
１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘ2
は水酸基または加水分解性基、ｃは１〜３の整数であ
る。
【００８２】炭素数２０以下のアミンとしてはたとえ
ば、炭素数２０以下の脂肪族アミンおよび／またはポリ
アミン、炭素数２０以下の脂環族アミンおよび／または
ポリアミン、炭素数２０以下の芳香族アミンおよび／ま
たはポリアミンから選ばれることが好ましい。
ば、炭素数２０以下の脂肪族アミンおよび／またはポリ
アミン、炭素数２０以下の脂環族アミンおよび／または
ポリアミン、炭素数２０以下の芳香族アミンおよび／ま
たはポリアミンから選ばれることが好ましい。
【００８３】具体的にはメチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、
アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニ
ルアミン、ラウリルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジアミルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリアミルアミン、シクロプロピルアミン、シクロ
ブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシル
アミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ジフェニルア
ミン等のモノアミンやエチレンジアミン、ジエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、等
のポリアミンが挙げられる。
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、
アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニ
ルアミン、ラウリルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジアミルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリアミルアミン、シクロプロピルアミン、シクロ
ブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシル
アミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ジフェニルア
ミン等のモノアミンやエチレンジアミン、ジエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、等
のポリアミンが挙げられる。
【００８４】また分子内にアミノ基と式（３）で表され
る加水分解性ケイ素基を有する化合物としては、アミノ
基含有シランとして知られる分子内に加水分解性ケイ素
基を有する有機アミン化合物、およびアミノ基含有シラ
ンとエポキシ基含有シランとして知られる分子内にエポ
キシ基と加水分解性ケイ素基とを有する化合物との反応
物が特に好ましい。
る加水分解性ケイ素基を有する化合物としては、アミノ
基含有シランとして知られる分子内に加水分解性ケイ素
基を有する有機アミン化合物、およびアミノ基含有シラ
ンとエポキシ基含有シランとして知られる分子内にエポ
キシ基と加水分解性ケイ素基とを有する化合物との反応
物が特に好ましい。
【００８５】アミノ基含有シランとして具体的には、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシランがある。
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシランがある。
【００８６】また、これらのアミノ基含有シラン反応さ
せるエポキシ基含有シランとしてはγ−グリシジルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
メチルジエトキシシランなどがある。
せるエポキシ基含有シランとしてはγ−グリシジルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシ
メチルジエトキシシランなどがある。
【００８７】本発明では、有機アミン化合物（Ｄ）を、
有機重合体（Ａ）１００重量部に対し、０. ０１〜１０
重量部用いることが好ましい。０. １〜３重量部が特に
好ましい。
有機重合体（Ａ）１００重量部に対し、０. ０１〜１０
重量部用いることが好ましい。０. １〜３重量部が特に
好ましい。
【００８８】［その他］本発明においては任意に充填剤
が使用できる。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）に対
して０〜１０００重量％、特に５０〜２５０重量％が好
ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げられ
る。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
が使用できる。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）に対
して０〜１０００重量％、特に５０〜２５０重量％が好
ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げられ
る。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
【００８９】炭酸カルシウム、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。
【００９０】本発明においては任意に可塑剤が使用でき
る。可塑剤としては、先に述べた化合物を使用できる。
る。可塑剤としては、先に述べた化合物を使用できる。
【００９１】本発明の組成物は、さらに公知の種々の添
加剤等を含むことができる。添加剤としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の接着性付与剤、水添ひまし油
等のチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外線
吸収剤等が使用できる。
加剤等を含むことができる。添加剤としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の接着性付与剤、水添ひまし油
等のチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外線
吸収剤等が使用できる。
【００９２】
【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜６、１５〜２
０）および比較例（例７〜１４、２１〜３１）により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。最
初に合成例１〜７により有機重合体（Ａ）の原料である
有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の製造例を示す（ただしＰ７は比
較のための有機重合体）。また参考例１〜６によりスズ
化合物Ｃ１〜Ｃ６の製造例を示す。なお、部は重量部を
示す。
０）および比較例（例７〜１４、２１〜３１）により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。最
初に合成例１〜７により有機重合体（Ａ）の原料である
有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の製造例を示す（ただしＰ７は比
較のための有機重合体）。また参考例１〜６によりスズ
化合物Ｃ１〜Ｃ６の製造例を示す。なお、部は重量部を
示す。
【００９３】［合成例１］分子量１０００のグリセリン
−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサ
シアノコバルテートグライム錯体にてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、水酸基価１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、２
５℃での粘度７０００ｃＰのポリオキシプロピレントリ
オールを得た。続いてポリオキシプロピレントリオール
の水酸基に対して１．１倍当量のナトリウムメトキシド
を添加してからメタノールを留去し、塩化アリルを添加
して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として
金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ１）を得た。
−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサ
シアノコバルテートグライム錯体にてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、水酸基価１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、２
５℃での粘度７０００ｃＰのポリオキシプロピレントリ
オールを得た。続いてポリオキシプロピレントリオール
の水酸基に対して１．１倍当量のナトリウムメトキシド
を添加してからメタノールを留去し、塩化アリルを添加
して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として
金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ１）を得た。
【００９４】［合成例２］エチレングリコールを開始剤
として亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にて
プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価９．３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が８０００ｃＰのポリオキ
シプロピレンジオールを得た。合成例１記載の方法で末
端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として金属塩
を含んだ有機重合体（Ｐ２）を得た。
として亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にて
プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価９．３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が８０００ｃＰのポリオキ
シプロピレンジオールを得た。合成例１記載の方法で末
端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として金属塩
を含んだ有機重合体（Ｐ２）を得た。
【００９５】［合成例３］エチレングリコールを開始剤
として亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にて
プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価５．６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が１７０００ｃＰのポリオ
キシプロピレンジオールを得た。続いて合成例１記載の
方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物とし
て金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ３）を得た。
として亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にて
プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価５．６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が１７０００ｃＰのポリオ
キシプロピレンジオールを得た。続いて合成例１記載の
方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物とし
て金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ３）を得た。
【００９６】［合成例４］分子量１０００のペンタエリ
スリトール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピ
レンオキシドの重合を行い、水酸基価１３．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、２５℃での粘度が６０００ｃＰのポリオキシプ
ロピレンテトラオールを得た。続いて合成例１記載の方
法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として
金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ４）を得た。
スリトール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピ
レンオキシドの重合を行い、水酸基価１３．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、２５℃での粘度が６０００ｃＰのポリオキシプ
ロピレンテトラオールを得た。続いて合成例１記載の方
法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物として
金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ４）を得た。
【００９７】［合成例５］合成例３で得たポリオキシプ
ロピレンジオールと合成例１で得たポリオキシプロピレ
ントリオールを重量比２対１で混合したのち、合成例１
記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純
物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ５）を得た。
ロピレンジオールと合成例１で得たポリオキシプロピレ
ントリオールを重量比２対１で混合したのち、合成例１
記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純
物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ５）を得た。
【００９８】［合成例６］合成例３で得たポリオキシプ
ロピレンジオールと合成例４で得たポリオキシプロピレ
ンテトラオールを重量比４対１で混合したのち、合成例
１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ６）を得た。
ロピレンジオールと合成例４で得たポリオキシプロピレ
ンテトラオールを重量比４対１で混合したのち、合成例
１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ６）を得た。
【００９９】［合成例７］特公昭５９−２５８０８号公
報記載の方法に従い水酸基価換算分子量３０００のポリ
オキシプロピレンジオール４モルに対し、３モルのクロ
ロブロモメタンをアルカリ存在下に反応させたのち塩化
アリルを添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
て金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ７）を得た。
報記載の方法に従い水酸基価換算分子量３０００のポリ
オキシプロピレンジオール４モルに対し、３モルのクロ
ロブロモメタンをアルカリ存在下に反応させたのち塩化
アリルを添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
て金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ７）を得た。
【０１００】［参考例１］酢酸１２．０ｇ（０．２モ
ル）に対し、ジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．２
モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸し
てくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるま
で反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾
過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の
液体（Ｃ１）を得た。
ル）に対し、ジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．２
モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸し
てくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるま
で反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾
過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の
液体（Ｃ１）を得た。
【０１０１】［参考例２］酢酸１２．０ｇ（０．２モ
ル）に対し、ジブチルスズオキシド６２．３ｇ（０．２
５モル）を加え、トルエン２５０ｃｍ3 を溶媒として使
用し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために
濾過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明
の液体を得た。この液体にさらにテトラエトキシシラン
２５．０ｇ（０．１２モル）を加えて１００℃に２時間
加熱し、無色透明の液体（Ｃ２）を得た。
ル）に対し、ジブチルスズオキシド６２．３ｇ（０．２
５モル）を加え、トルエン２５０ｃｍ3 を溶媒として使
用し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために
濾過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明
の液体を得た。この液体にさらにテトラエトキシシラン
２５．０ｇ（０．１２モル）を加えて１００℃に２時間
加熱し、無色透明の液体（Ｃ２）を得た。
【０１０２】［参考例３］酢酸１２．０ｇ（０．２モ
ル）に対し、ジブチルスズオキシド６２．３ｇ（０．２
５モル）を加え、トルエン２５０ｃｍ3 を溶媒として使
用し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために
濾過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明
の液体を得た。この液体にさらにビニルトリメトキシシ
ラン２２．２ｇ（０．１５モル）を加えて１００℃に２
時間加熱し、無色透明の液体（Ｃ３）を得た。
ル）に対し、ジブチルスズオキシド６２．３ｇ（０．２
５モル）を加え、トルエン２５０ｃｍ3 を溶媒として使
用し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために
濾過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明
の液体を得た。この液体にさらにビニルトリメトキシシ
ラン２２．２ｇ（０．１５モル）を加えて１００℃に２
時間加熱し、無色透明の液体（Ｃ３）を得た。
【０１０３】［参考例４］酢酸１２．０ｇ（０．２モ
ル）に対し、ジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．２
モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸し
てくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるま
で反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾
過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の
液体を得た。この液体にさらにジメチルジメトキシシラ
ン２４．０ｇ（０．２モル）を加えて１００℃に２時間
加熱し、無色透明の液体（Ｃ４）を得た。
ル）に対し、ジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．２
モル）を加え、トルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で、加熱撹拌下トルエンと共沸し
てくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるま
で反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾
過を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の
液体を得た。この液体にさらにジメチルジメトキシシラ
ン２４．０ｇ（０．２モル）を加えて１００℃に２時間
加熱し、無色透明の液体（Ｃ４）を得た。
【０１０４】［参考例５］酢酸６．０ｇ（０．１モル）
とラウリン酸２０．０ｇ（０．１モル）に対し、ジブチ
ルスズオキシド３７．４ｇ（０．１５モル）を加え、ト
ルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用し、ガラス製反応
器中で加熱撹拌下トルエンと共沸してくる水を除去しな
がら、理論量の水が留去し終わるまで反応させた。その
後微量の沈殿物を除去するために濾過を行い、さらにト
ルエンを減圧下で留去し無色透明の液体（Ｃ５）を得
た。
とラウリン酸２０．０ｇ（０．１モル）に対し、ジブチ
ルスズオキシド３７．４ｇ（０．１５モル）を加え、ト
ルエン１５０ｃｍ3 を溶媒として使用し、ガラス製反応
器中で加熱撹拌下トルエンと共沸してくる水を除去しな
がら、理論量の水が留去し終わるまで反応させた。その
後微量の沈殿物を除去するために濾過を行い、さらにト
ルエンを減圧下で留去し無色透明の液体（Ｃ５）を得
た。
【０１０５】［参考例６］酢酸１２．０ｇ（０．２モ
ル）と２−エチルヘキサン酸１４．２ｇ（０．１モル）
に対し、ジブチルスズオキシド７９．４ｇ（０．３２モ
ル）を加え、トルエン３００ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で加熱撹拌下トルエンと共沸して
くる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるまで
反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾過
を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の液
体（Ｃ６）を得た。
ル）と２−エチルヘキサン酸１４．２ｇ（０．１モル）
に対し、ジブチルスズオキシド７９．４ｇ（０．３２モ
ル）を加え、トルエン３００ｃｍ3 を溶媒として使用
し、ガラス製反応器中で加熱撹拌下トルエンと共沸して
くる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるまで
反応させた。その後微量の沈殿物を除去するために濾過
を行い、さらにトルエンを減圧下で留去し無色透明の液
体（Ｃ６）を得た。
【０１０６】［例１〜１４］有機重合体Ｐ１〜Ｐ７を精
製法ア〜イで精製し、その残存金属イオン量（単位：ｐ
ｐｍ）を測定した。有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の精製後粘度
（単位：ｃＰ）と併せて表１〜２に示す。
製法ア〜イで精製し、その残存金属イオン量（単位：ｐ
ｐｍ）を測定した。有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の精製後粘度
（単位：ｃＰ）と併せて表１〜２に示す。
【０１０７】続いて白金触媒を用いた公知の方法によっ
て有機重合体末端にメチルジメトキシシリルプロピル基
を導入し、有機重合体Ｓ１〜Ｓ１４を得た。有機重合体
Ｓ１〜Ｓ１４の製造後粘度（単位：ｃＰ）も表１〜２に
示す。なお末端基としてのメチルジメトキシシリルプロ
ピル基の含有量は有機重合体１ｇ当たり０．１１ｍｍｏ
ｌ〜０．１７ｍｍｏｌの範囲である。得られた有機重合
体Ｓ１〜Ｓ１４の残存金属イオン量は、メチルジメトキ
シシリルプロピル基導入前と変わらなかった。
て有機重合体末端にメチルジメトキシシリルプロピル基
を導入し、有機重合体Ｓ１〜Ｓ１４を得た。有機重合体
Ｓ１〜Ｓ１４の製造後粘度（単位：ｃＰ）も表１〜２に
示す。なお末端基としてのメチルジメトキシシリルプロ
ピル基の含有量は有機重合体１ｇ当たり０．１１ｍｍｏ
ｌ〜０．１７ｍｍｏｌの範囲である。得られた有機重合
体Ｓ１〜Ｓ１４の残存金属イオン量は、メチルジメトキ
シシリルプロピル基導入前と変わらなかった。
【０１０８】［例１５〜３１］有機重合体（Ｓ１〜Ｓ１
４）１００部に対し、炭酸カルシウム１６０部、酸化チ
タン２０部、フタル酸ジオクチル６０部、水添ヒマシ油
５部、フェノール系酸化防止剤１部を加えて混練しなが
ら加熱脱水し、ビニルトリメトキシシラン１部、アミノ
基含有シラン化合物（Ｄ１〜Ｄ４）２部を加え窒素雰囲
気下で混練した後、スズ化合物（Ｃ１〜Ｃ７）２部を加
えてさらに混練して、硬化性組成物を得た。ただし、化
合物Ｄ１〜Ｄ４は表６に示した化合物であり、Ｃ７はジ
ブチルスズジラウレートである。
４）１００部に対し、炭酸カルシウム１６０部、酸化チ
タン２０部、フタル酸ジオクチル６０部、水添ヒマシ油
５部、フェノール系酸化防止剤１部を加えて混練しなが
ら加熱脱水し、ビニルトリメトキシシラン１部、アミノ
基含有シラン化合物（Ｄ１〜Ｄ４）２部を加え窒素雰囲
気下で混練した後、スズ化合物（Ｃ１〜Ｃ７）２部を加
えてさらに混練して、硬化性組成物を得た。ただし、化
合物Ｄ１〜Ｄ４は表６に示した化合物であり、Ｃ７はジ
ブチルスズジラウレートである。
【０１０９】硬化性組成物製造直後の粘度（製造後粘
度）および５０℃で１４日貯蔵した後の粘度（貯蔵後粘
度）を測定した。結果を表３〜５に示す（ただし、粘度
の単位はｃＰ）。
度）および５０℃で１４日貯蔵した後の粘度（貯蔵後粘
度）を測定した。結果を表３〜５に示す（ただし、粘度
の単位はｃＰ）。
【０１１０】次に直径４ｃｍの円筒形のカップ中に３ｃ
ｍの厚みになるように硬化性組成物を流し込み、２０℃
で６５％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その後にＪ
ＩＳＫ−２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から
深さ方向への硬化の様子をみた。結果を表３〜５に示
す。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでいない
ことを表している。
ｍの厚みになるように硬化性組成物を流し込み、２０℃
で６５％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その後にＪ
ＩＳＫ−２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から
深さ方向への硬化の様子をみた。結果を表３〜５に示
す。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでいない
ことを表している。
【０１１１】（精製法ア）金属塩等を不純物として含む
有機重合体１ｋｇに対し、末端１０重量％にエチレンオ
キシドをブロック重合させた分子量１００００のポリオ
キシプロピレン重合体５ｇ、水５０ｇおよび酸性ピロリ
ン酸ナトリウム１０ｇを加え、９０℃で１時間撹拌し
た。続いて９０℃、減圧下で水を留去したのち、キョー
ワード６００（合成マグネシアシリケート、協和化学社
製）を１０ｇを加え、９０℃で１時間減圧脱水してから
ヘキサン２リットルを加えて有機重合体を溶解し、濾紙
を使用して不溶物を濾過して除去した。その後ヘキサン
を減圧下で留去して、精製物を得た。
有機重合体１ｋｇに対し、末端１０重量％にエチレンオ
キシドをブロック重合させた分子量１００００のポリオ
キシプロピレン重合体５ｇ、水５０ｇおよび酸性ピロリ
ン酸ナトリウム１０ｇを加え、９０℃で１時間撹拌し
た。続いて９０℃、減圧下で水を留去したのち、キョー
ワード６００（合成マグネシアシリケート、協和化学社
製）を１０ｇを加え、９０℃で１時間減圧脱水してから
ヘキサン２リットルを加えて有機重合体を溶解し、濾紙
を使用して不溶物を濾過して除去した。その後ヘキサン
を減圧下で留去して、精製物を得た。
【０１１２】（精製法イ）金属塩等を不純物として含む
有機重合体１ｋｇをヘキサン３ｋｇに溶解し、３ｗｔ％
硫酸水１ｋｇを加え、１時間撹拌したが全体が乳濁して
しまった。３日間室温で放置したが全体の５分の１程度
最上層にやや透明なヘキサン層が分離したため、デカン
テーションでヘキサン層を分け、減圧下でヘキサンを留
去して、精製物を得た。
有機重合体１ｋｇをヘキサン３ｋｇに溶解し、３ｗｔ％
硫酸水１ｋｇを加え、１時間撹拌したが全体が乳濁して
しまった。３日間室温で放置したが全体の５分の１程度
最上層にやや透明なヘキサン層が分離したため、デカン
テーションでヘキサン層を分け、減圧下でヘキサンを留
去して、精製物を得た。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
【表２】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
【表５】
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
【発明の効果】本発明における硬化性組成物は貯蔵安定
性が著しく改善され、かつ深部の硬化性が良好であると
いう効果を有する。
性が著しく改善され、かつ深部の硬化性が良好であると
いう効果を有する。
Claims (10)
- 【請求項１】下記の有機重合体（Ａ）、有機スズカルボ
ン酸塩（Ｂ）、および、有機アミン化合物（Ｄ）を含有
する室温硬化性組成物。 （有機重合体）複合金属シアン化物錯体（Ｅ）を触媒と
して開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得られる
水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）から誘導
され、式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有し、
かつイオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ以下である有機
重合体（Ａ）。 −Ｒ−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） 式中、Ｒは２価の有機基、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換
または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加
水分解性基、ａは１〜３の整数である。 - 【請求項２】下記の有機重合体（Ａ）、有機スズカルボ
ン酸塩（Ｂ）と式（２）で表される加水分解性ケイ素基
を有する化合物（Ｇ）の両者および／または両者の反応
物（Ｃ）、および、有機アミン化合物（Ｄ）を含有する
室温硬化性組成物。 −ＳｉＸ1 b Ｒ2 3-b・・・（２） 式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基、Ｘ1 は水酸基または加水分解性基、ｂは
１〜３の整数。 （有機重合体）複合金属シアン化物錯体（Ｅ）を触媒と
して開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得られる
水酸基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）から誘導
され、式（１）で表される加水分解性ケイ素基を有し、
かつイオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ以下である有機
重合体（Ａ）。 −Ｒ−ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） 式中、Ｒは２価の有機基、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換
または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水酸基または加
水分解性基、ａは１〜３の整数である。 - 【請求項３】有機スズカルボン酸塩（Ｂ）が、カルボン
酸（Ｈ）のカルボキシル基１モルに対しジアルキルスズ
オキシド（Ｋ）を０．５〜５モルの割合で反応させて得
られる、請求項１または２の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】有機アミン化合物（Ｄ）が、炭素数２０以
下のアミンである、請求項１〜３のいずれかの室温硬化
性組成物。 - 【請求項５】有機アミン化合物（Ｄ）が、分子内にアミ
ノ基と式（３）で表される加水分解性ケイ素基を有する
化合物である、請求項１〜３のいずれかの室温硬化性組
成物。 −Ｒ3 −ＳｉＸ2 cＲ4 3-c・・・（３） 式中、Ｒ3 は２価の有機基、Ｒ4 は炭素数１〜２０の置
換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘ2 は水酸基また
は加水分解性基、ｃは１〜３の整数である。 - 【請求項６】イオン性不純物が、複合金属シアン化物錯
体（Ｅ）に起因する金属化合物および／またはアルカリ
金属化合物を含むイオン性不純物である、請求項１〜５
のいずれかの室温硬化性組成物。 - 【請求項７】有機重合体（Ａ）に含有されるイオン性不
純物を、有機重合体（Ａ）に本質的に不溶な塩とした
後、該塩を有機重合体（Ａ）より除去することにより有
機重合体（Ａ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐ
ｍ以下としたことを特徴とする、請求項１〜６のいずれ
かの室温硬化性組成物。 - 【請求項８】有機重合体（Ａ）が、重合体（Ｆ）に含有
されるイオン性不純物を、重合体（Ｆ）に本質的に不溶
な塩とした後、該塩を重合体（Ｆ）より除去することに
より重合体（Ｆ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐ
ｐｍ以下とした後、重合体（Ｆ）に加水分解性ケイ素基
を導入して得られる有機重合体である、請求項１〜６の
いずれかの室温硬化性組成物。 - 【請求項９】有機重合体（Ａ）が、重合体（Ｆ）の末端
不飽和基導入物（Ｊ）に含有されるイオン性不純物を、
末端不飽和基導入物（Ｊ）に本質的に不溶な塩とした
後、該塩を末端不飽和基導入物（Ｊ）より除去すること
により末端不飽和基導入物（Ｊ）に含有されるイオン性
不純物を５０ｐｐｍ以下とした後、末端不飽和基導入物
（Ｊ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物と反応
させることにより得られる有機重合体である、請求項１
〜６のいずれかの室温硬化性組成物。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａは１
〜３の整数である。 - 【請求項１０】重合体（Ｆ）の水酸基価換算分子量が５
０００〜３００００である、請求項１〜９のいずれかの
室温硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21634595A JP3591074B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-08-24 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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