JP3145013B2 - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る室温硬化性組成物に関する。
る室温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、たとえば変成シリコーン系樹脂と
して知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有す
る各種の有機重合体の硬化反応を利用して、シーリング
材、接着剤等に使用する方法はよく知られており、工業
的に有用な方法である。
して知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有す
る各種の有機重合体の硬化反応を利用して、シーリング
材、接着剤等に使用する方法はよく知られており、工業
的に有用な方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのような末端に加水
分解性ケイ素基を有する有機重合体は、たとえば特公昭
４５−３６３１９、特公昭４６−１７５５３、特公昭６
１−１８５８２等に提案されている。
分解性ケイ素基を有する有機重合体は、たとえば特公昭
４５−３６３１９、特公昭４６−１７５５３、特公昭６
１−１８５８２等に提案されている。
【０００４】また末端に加水分解性ケイ素基を有する有
機重合体のうち、特に加水分解性ケイ素基としてアルコ
キシシリル基を有する有機重合体では、室温硬化性を付
与するためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行
われる。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金
属塩等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知
られており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他のス
ズ化合物が一般的である。
機重合体のうち、特に加水分解性ケイ素基としてアルコ
キシシリル基を有する有機重合体では、室温硬化性を付
与するためにいわゆる硬化触媒を使用することが通常行
われる。そのような硬化触媒としては、カルボン酸の金
属塩等有機金属化合物、酸性または塩基性化合物等が知
られており、なかでもスズのカルボン酸塩やその他のス
ズ化合物が一般的である。
【０００５】しかし、ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジアセテート等の４価のスズ化合物を触媒とし
て使用し、前記の公知例に提案されている比較的短い分
子量のポリエーテル化合物をジハロゲン化合物でつなぎ
あわせて高分子量化した後加水分解性ケイ素基を導入す
る方法により製造された、加水分解性ケイ素基を有する
有機重合体と、充填剤などからなる配合物を硬化させた
場合、硬化速度が充分に満足できるものではなく、特に
配合物の大気に接した表面から遠い部分、いわゆる深部
の硬化速度が不充分であった。
チルスズジアセテート等の４価のスズ化合物を触媒とし
て使用し、前記の公知例に提案されている比較的短い分
子量のポリエーテル化合物をジハロゲン化合物でつなぎ
あわせて高分子量化した後加水分解性ケイ素基を導入す
る方法により製造された、加水分解性ケイ素基を有する
有機重合体と、充填剤などからなる配合物を硬化させた
場合、硬化速度が充分に満足できるものではなく、特に
配合物の大気に接した表面から遠い部分、いわゆる深部
の硬化速度が不充分であった。
【０００６】そのような欠点を解消する試みとして、特
公平１−５８２１９にはジアルキルスズオキシドとエス
テル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方法が提
案されている。そのようなスズ化合物をたとえば特公昭
６３−３１５１４などで従来から知られている分子内に
加水分解性ケイ素基を有する有機重合体と組み合わせて
使用した場合でも低温での硬化性が充分とはいえなかっ
た。また特開昭６１−１４１７６１にはジアルキルスズ
ビスアセチルアセトナート化合物を硬化触媒として用い
る方法も提案されており、室温および低温での硬化性も
改善されている。しかし従来知られている特公昭４５−
３６３１９、特公昭４６−１７５５３、特公昭６１−１
８５８２等に提案されている有機重合体との組み合わせ
では表面層の硬化の速さに比べて内部の硬化性は充分と
はいえなかった。
公平１−５８２１９にはジアルキルスズオキシドとエス
テル化合物との反応物を硬化触媒として用いる方法が提
案されている。そのようなスズ化合物をたとえば特公昭
６３−３１５１４などで従来から知られている分子内に
加水分解性ケイ素基を有する有機重合体と組み合わせて
使用した場合でも低温での硬化性が充分とはいえなかっ
た。また特開昭６１−１４１７６１にはジアルキルスズ
ビスアセチルアセトナート化合物を硬化触媒として用い
る方法も提案されており、室温および低温での硬化性も
改善されている。しかし従来知られている特公昭４５−
３６３１９、特公昭４６−１７５５３、特公昭６１−１
８５８２等に提案されている有機重合体との組み合わせ
では表面層の硬化の速さに比べて内部の硬化性は充分と
はいえなかった。
【０００７】他方、加水分解性ケイ素基を有する有機重
合体として特開平３−４３４４９および特開平３−７９
６２７に記載された複合金属シアン化物錯体を触媒とし
て製造したポリオキシアルキレン重合体から製造される
加水分解性ケイ素基を含有する有機重合体を使用した場
合、硬化性、特に深部の硬化速度は著しく改善される
が、一方で触媒を含有する配合物の粘度が貯蔵中に上昇
してしまい、使用上不都合を生じる場合があった。
合体として特開平３−４３４４９および特開平３−７９
６２７に記載された複合金属シアン化物錯体を触媒とし
て製造したポリオキシアルキレン重合体から製造される
加水分解性ケイ素基を含有する有機重合体を使用した場
合、硬化性、特に深部の硬化速度は著しく改善される
が、一方で触媒を含有する配合物の粘度が貯蔵中に上昇
してしまい、使用上不都合を生じる場合があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は貯蔵安定性と深
部の低温での硬化性を同時に満足させることを目的とす
る、下記の発明である。
部の低温での硬化性を同時に満足させることを目的とす
る、下記の発明である。
【０００９】下記の有機重合体（Ａ）および下記のスズ
化合物（Ｂ）を含有する室温硬化性組成物。
化合物（Ｂ）を含有する室温硬化性組成物。
【００１０】（有機重合体（Ａ））開始剤および触媒と
しての複合金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキレ
ンオキシドを重合させて得られる水酸基含有ポリオキシ
アルキレン重合体（Ｅ）から誘導され、式（１）で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有し、かつイオン性不純物の
総量が５０ｐｐｍ以下である有機重合体（Ａ）。
しての複合金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキレ
ンオキシドを重合させて得られる水酸基含有ポリオキシ
アルキレン重合体（Ｅ）から誘導され、式（１）で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有し、かつイオン性不純物の
総量が５０ｐｐｍ以下である有機重合体（Ａ）。
【００１１】−Ｒ2 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
【００１２】式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基
であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは１
〜３の整数である。
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基
であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは１
〜３の整数である。
【００１３】（スズ化合物（Ｂ））下記一般式（２）ま
たは（３）で表されるスズ化合物の少なくとも１種（Ｂ
−１）および／またはスズ化合物（Ｂ−１）と加水分解
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし反
応物（Ｂ−２）。 あるいは水酸基を有する化合物、アセチルアセトンおよ
びアセト酢酸エチルから選ばれる少なくとも１種とＲ0 2
ＳｎＯで表されるスズオキシド（ただしＲ0 は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基である。）とを反応させて得
られる反応生成物および／または該反応生成物と加水分
解性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし
反応物。
たは（３）で表されるスズ化合物の少なくとも１種（Ｂ
−１）および／またはスズ化合物（Ｂ−１）と加水分解
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし反
応物（Ｂ−２）。 あるいは水酸基を有する化合物、アセチルアセトンおよ
びアセト酢酸エチルから選ばれる少なくとも１種とＲ0 2
ＳｎＯで表されるスズオキシド（ただしＲ0 は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基である。）とを反応させて得
られる反応生成物および／または該反応生成物と加水分
解性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし
反応物。
【００１４】Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）2 ・・・（２） ［Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）］2 Ｏ・・・（３）
【００１５】式中Ｒ0 は炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基であり、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、
または分子内でＳｎに対して配位結合を形成しうる部分
を有する有機基である。各々のＲ0 およびＺは同一であ
ってもよく、異なってもよい。
素基であり、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、
または分子内でＳｎに対して配位結合を形成しうる部分
を有する有機基である。各々のＲ0 およびＺは同一であ
ってもよく、異なってもよい。
【００１６】
［有機重合体］有機重合体（Ａ）は、開始剤および触媒
としての複合金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキ
レンオキシドを重合させて得られる水酸基含有ポリオキ
シアルキレン重合体（Ｅ）から誘導される。
としての複合金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキ
レンオキシドを重合させて得られる水酸基含有ポリオキ
シアルキレン重合体（Ｅ）から誘導される。
【００１７】複合金属シアン化物錯体（Ｄ）を使用する
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用するよりＭ
w ／Ｍn が小さく、より高分子量で、より低粘度の水酸
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）が得られる。
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用するよりＭ
w ／Ｍn が小さく、より高分子量で、より低粘度の水酸
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）が得られる。
【００１８】複合金属シアン化物錯体（Ｄ）としては亜
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特
に好ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５
０に記載されているものが使用できる。エーテルとして
はエチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、
ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）
等が好ましく、錯体の製造時の取扱いからグライムが特
に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブタノールが好ま
しい。
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特
に好ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５
０に記載されているものが使用できる。エーテルとして
はエチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、
ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）
等が好ましく、錯体の製造時の取扱いからグライムが特
に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブタノールが好ま
しい。
【００１９】開始剤としては２〜１０個の活性水素を有
する化合物が好ましく、ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種
以上の併用でもよい。また、アリルアルコールのよう
な、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物も使用できる。
する化合物が好ましく、ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種
以上の併用でもよい。また、アリルアルコールのよう
な、不飽和基含有モノヒドロキシ化合物も使用できる。
【００２０】本発明の有機重合体（Ａ）は、イオン性不
純物の総量が５０ｐｐｍ以下である。特にイオン性不純
物が、複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する金属化
合物および／またはアルカリ金属化合物を含むイオン性
不純物である場合に本発明は適する。イオン性不純物が
３０ｐｐｍ以下、さらには２０ｐｐｍ以下であることが
好ましい。
純物の総量が５０ｐｐｍ以下である。特にイオン性不純
物が、複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する金属化
合物および／またはアルカリ金属化合物を含むイオン性
不純物である場合に本発明は適する。イオン性不純物が
３０ｐｐｍ以下、さらには２０ｐｐｍ以下であることが
好ましい。
【００２１】これらの金属不純物量を低減することによ
り、有機重合体（Ａ）および本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性がより改善される他、硬化触媒の作用を妨げな
いため優れた硬化性が得られる。
り、有機重合体（Ａ）および本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性がより改善される他、硬化触媒の作用を妨げな
いため優れた硬化性が得られる。
【００２２】その低減方法としては、下記の（Ｉ）〜
(III)の方法が挙げられる。特に複合金属シアン化物錯
体（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する場合に使用で
きる方法としては (III)がある。（Ｉ）の方法がイオン
性不純物を有効に、かつ経済的に低減できるので特に好
ましい。
(III)の方法が挙げられる。特に複合金属シアン化物錯
体（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する場合に使用で
きる方法としては (III)がある。（Ｉ）の方法がイオン
性不純物を有効に、かつ経済的に低減できるので特に好
ましい。
【００２３】（Ｉ）重合体に含有されるイオン性不純物
を、重合体に本質的に不溶な塩とした後、該塩を重合体
より除去する方法。具体的にはイオン性不純物と反応し
て重合体に本質的に不溶な塩を形成しうる化合物、水お
よび必要に応じてノニオン系界面活性剤を添加した後、
脱水することにより塩を析出させ、次に該塩を除去する
方法がある。塩を形成しうる化合物としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸ナトリ
ウムなどが好ましい。析出させた塩は、濾過操作や吸着
操作などにより除去できる。
を、重合体に本質的に不溶な塩とした後、該塩を重合体
より除去する方法。具体的にはイオン性不純物と反応し
て重合体に本質的に不溶な塩を形成しうる化合物、水お
よび必要に応じてノニオン系界面活性剤を添加した後、
脱水することにより塩を析出させ、次に該塩を除去する
方法がある。塩を形成しうる化合物としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸ナトリ
ウムなどが好ましい。析出させた塩は、濾過操作や吸着
操作などにより除去できる。
【００２４】（II）重合体に溶剤を添加した後、アニオ
ン交換樹脂および／またはカチオン交換樹脂と接触させ
てイオン性不純物を除去する方法。
ン交換樹脂および／またはカチオン交換樹脂と接触させ
てイオン性不純物を除去する方法。
【００２５】(III)ｐＨ緩衝剤および任意にアンモニア
とキレート化剤で処理後、複合金属シアン化物錯体
（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する方法、脂肪族ア
ルコールとキレート化剤を添加後、複合金属シアン化物
錯体（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する方法、酸化
剤で処理後、複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する
金属化合物を除去する方法。
とキレート化剤で処理後、複合金属シアン化物錯体
（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する方法、脂肪族ア
ルコールとキレート化剤を添加後、複合金属シアン化物
錯体（Ｄ）に起因する金属化合物を除去する方法、酸化
剤で処理後、複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する
金属化合物を除去する方法。
【００２６】なお、本発明でいうイオン性不純物とは、
複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する、亜鉛イオ
ン、コバルトイオン、シアンイオン、塩素イオン等のカ
チオンおよびアニオン；有機重合体（Ａ）を製造する工
程で不純物として混入する、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンのようなアルカリ金属イオン、ハロゲンイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でポリオキシアル
キレンが酸化をうけて生成したカルボキシレートイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でエステル結合、
カーボネート結合などを形成させるときに添加した触媒
金属塩などのすべてのアニオン、カチオンを含む。
複合金属シアン化物錯体（Ｄ）に起因する、亜鉛イオ
ン、コバルトイオン、シアンイオン、塩素イオン等のカ
チオンおよびアニオン；有機重合体（Ａ）を製造する工
程で不純物として混入する、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンのようなアルカリ金属イオン、ハロゲンイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でポリオキシアル
キレンが酸化をうけて生成したカルボキシレートイオ
ン；有機重合体（Ａ）を製造する工程でエステル結合、
カーボネート結合などを形成させるときに添加した触媒
金属塩などのすべてのアニオン、カチオンを含む。
【００２７】有機重合体（Ａ）は水酸基含有ポリオキシ
アルキレン重合体（Ｅ）の水酸基における水素原子を、
式（１）に置換したものが好ましい。
アルキレン重合体（Ｅ）の水酸基における水素原子を、
式（１）に置換したものが好ましい。
【００２８】本発明に使用するポリオキシアルキレン重
合体（Ｅ）の１分子当たりの水酸基の数は２〜１０個で
あることが好ましい。粘度、強度と伸び等の物性のバラ
ンスから２〜８個、特に２〜４個であることが特に好ま
しい。
合体（Ｅ）の１分子当たりの水酸基の数は２〜１０個で
あることが好ましい。粘度、強度と伸び等の物性のバラ
ンスから２〜８個、特に２〜４個であることが特に好ま
しい。
【００２９】好ましい重合体（Ｅ）はポリオキシプロピ
レンジオール、ポリオキシプロピレントリオールおよび
ポリオキシプロピレンテトラオールである。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどの不飽和基末端
ポリオキシアルキレンモノオールも使用できる。
レンジオール、ポリオキシプロピレントリオールおよび
ポリオキシプロピレンテトラオールである。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどの不飽和基末端
ポリオキシアルキレンモノオールも使用できる。
【００３０】ポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）の水酸
基価換算分子量は５０００〜３００００が好ましく、８
０００〜３００００がより好ましい。
基価換算分子量は５０００〜３００００が好ましく、８
０００〜３００００がより好ましい。
【００３１】本発明の水酸基価換算分子量は末端水酸基
を含有するポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）を製造す
るときに使用した開始剤の官能基数と重合体のポリオキ
シアルキレンの水酸基当たりの分子量の積で計算した分
子量のことをいう。
を含有するポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）を製造す
るときに使用した開始剤の官能基数と重合体のポリオキ
シアルキレンの水酸基当たりの分子量の積で計算した分
子量のことをいう。
【００３２】有機重合体（Ａ）は式（１）で表される加
水分解性ケイ素基を有する。
水分解性ケイ素基を有する。
【００３３】−Ｒ2 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１）
【００３４】式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基
であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは１
〜３の整数である。
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基
であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは１
〜３の整数である。
【００３５】式（１）中のＲは２価の有機基である。Ｒ
1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
【００３６】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整
数であり、２または３が好ましい。
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整
数であり、２または３が好ましい。
【００３７】次に有機重合体（Ａ）の製造方法について
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記
（イ）〜（ニ）に述べるような方法により水酸基含有ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｅ）の末端に加水分解性ケ
イ素基を導入できる。そのような化合物は室温で液状で
あり、かつ、硬化体が比較的低温でも柔軟性を保持し、
シーリング材、接着剤などに利用する場合、好ましい特
性を備えている。
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記
（イ）〜（ニ）に述べるような方法により水酸基含有ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｅ）の末端に加水分解性ケ
イ素基を導入できる。そのような化合物は室温で液状で
あり、かつ、硬化体が比較的低温でも柔軟性を保持し、
シーリング材、接着剤などに利用する場合、好ましい特
性を備えている。
【００３８】（イ）重合体（Ｅ）の末端不飽和基導入物
（Ｇ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物を反応
させる方法。
（Ｇ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物を反応
させる方法。
【００３９】ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４）
【００４０】ただし、式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じで
ある。
ある。
【００４１】ここで、重合体（Ｅ）の末端不飽和基導入
物（Ｇ）とは重合体（Ｅ）の末端の少なくとも１個に不
飽和基を導入したものである。重合体（Ｅ）の末端不飽
和基導入物（Ｇ）を得る方法としては、重合体（Ｅ）の
末端水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、
塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応
させる方法あるいは不飽和基および水酸基と反応しうる
官能基を有する化合物を重合体（Ｅ）と反応させて、エ
ステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などによ
り結合させる方法がある。さらに、重合体（Ｅ）の製造
においてアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグ
リシジルエーテルなどの不飽和基含有アルキレンオキシ
ドを共重合させることにより側鎖に不飽和基を導入する
方法や開始剤として末端不飽和基含有モノヒドロキシ化
合物を用いることによっても得られる。
物（Ｇ）とは重合体（Ｅ）の末端の少なくとも１個に不
飽和基を導入したものである。重合体（Ｅ）の末端不飽
和基導入物（Ｇ）を得る方法としては、重合体（Ｅ）の
末端水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、
塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応
させる方法あるいは不飽和基および水酸基と反応しうる
官能基を有する化合物を重合体（Ｅ）と反応させて、エ
ステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などによ
り結合させる方法がある。さらに、重合体（Ｅ）の製造
においてアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグ
リシジルエーテルなどの不飽和基含有アルキレンオキシ
ドを共重合させることにより側鎖に不飽和基を導入する
方法や開始剤として末端不飽和基含有モノヒドロキシ化
合物を用いることによっても得られる。
【００４２】（ロ）イソシアネート基と式（１）で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物と重合体（Ｅ）
を反応させる方法。
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物と重合体（Ｅ）
を反応させる方法。
【００４３】（ハ）重合体（Ｅ）とトリレンジイソシア
ネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイ
ソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式
（５）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方
法。
ネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイ
ソシアネート基末端とした後、該イソシアネート基に式
（５）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方
法。
【００４４】Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 Ｗ・・・（５）
【００４５】ただし、式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じで
あり、Ｒ3 は２価の有機基であり、Ｗは水酸基、カルボ
キシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級または２
級）から選ばれた活性水素含有基である。
あり、Ｒ3 は２価の有機基であり、Ｗは水酸基、カルボ
キシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級または２
級）から選ばれた活性水素含有基である。
【００４６】（ニ）重合体（Ｅ）の末端不飽和基導入物
（Ｇ）の不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（５）
で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。
（Ｇ）の不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（５）
で表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。
【００４７】イオン性不純物の除去は上記（イ）〜
（ニ）の各手順において各ケイ素化合物を反応させる
前、等の適当な段階で行うことが好ましく、その総量を
５０ｐｐｍ以下とする。すなわち、下記の方法が例示で
きる。
（ニ）の各手順において各ケイ素化合物を反応させる
前、等の適当な段階で行うことが好ましく、その総量を
５０ｐｐｍ以下とする。すなわち、下記の方法が例示で
きる。
【００４８】重合体（Ｅ）に含有されるイオン性不純物
を、重合体（Ｅ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を
重合体（Ｅ）より除去することにより重合体（Ｅ）に含
有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以下とした後、重
合体（Ｅ）に加水分解性ケイ素基を導入し、有機重合体
（Ａ）とする。
を、重合体（Ｅ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を
重合体（Ｅ）より除去することにより重合体（Ｅ）に含
有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以下とした後、重
合体（Ｅ）に加水分解性ケイ素基を導入し、有機重合体
（Ａ）とする。
【００４９】重合体（Ｅ）の末端不飽和基導入物（Ｇ）
に含有されるイオン性不純物を、末端不飽和基導入物
（Ｇ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を末端不飽和
基導入物（Ｇ）より除去することにより末端不飽和基導
入物（Ｇ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以
下とした後、末端不飽和基導入物（Ｇ）と式（４）で表
される水素化ケイ素化合物と反応させ、有機重合体
（Ａ）とする。
に含有されるイオン性不純物を、末端不飽和基導入物
（Ｇ）に本質的に不溶な塩とした後、該塩を末端不飽和
基導入物（Ｇ）より除去することにより末端不飽和基導
入物（Ｇ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐｐｍ以
下とした後、末端不飽和基導入物（Ｇ）と式（４）で表
される水素化ケイ素化合物と反応させ、有機重合体
（Ａ）とする。
【００５０】本発明における有機重合体（Ａ）の分子量
は、原料である重合体（Ｅ）の水酸基価換算価分子量に
基づいて算出される。該分子量は５０００〜３００００
が好ましい。５０００より低いと硬化体が硬く、かつ伸
びが低いものとなり、３００００を超えると硬化体の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなり、実用性が低くなる。特に８０００〜３０
０００が好ましい。
は、原料である重合体（Ｅ）の水酸基価換算価分子量に
基づいて算出される。該分子量は５０００〜３００００
が好ましい。５０００より低いと硬化体が硬く、かつ伸
びが低いものとなり、３００００を超えると硬化体の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなり、実用性が低くなる。特に８０００〜３０
０００が好ましい。
【００５１】［スズ化合物（Ｂ）］本発明においては下
記一般式（２）または（３）で表されるスズ化合物の少
なくとも１種（Ｂ−１）および／またはスズ化合物（Ｂ
−１）と加水分解性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）と
の混合物ないし反応物（Ｂ−２）を使用する。あるいは
水酸基を有する化合物、アセチルアセトンおよびアセト
酢酸エチルから選ばれる少なくとも１種とＲ0 2ＳｎＯで
表されるスズオキシド（ただしＲ0 は炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基である。）とを反応させて得られる反
応生成物および／または該反応生成物と加水分解性ケイ
素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし反応物を
使用する。
記一般式（２）または（３）で表されるスズ化合物の少
なくとも１種（Ｂ−１）および／またはスズ化合物（Ｂ
−１）と加水分解性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）と
の混合物ないし反応物（Ｂ−２）を使用する。あるいは
水酸基を有する化合物、アセチルアセトンおよびアセト
酢酸エチルから選ばれる少なくとも１種とＲ0 2ＳｎＯで
表されるスズオキシド（ただしＲ0 は炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基である。）とを反応させて得られる反
応生成物および／または該反応生成物と加水分解性ケイ
素基を含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし反応物を
使用する。
【００５２】Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）2 ・・・（２） ［Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）］2 Ｏ・・・（３）
【００５３】式中Ｒ0 は炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基であり、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、
または分子内でＳｎに対して配位結合を形成しうる部分
を有する有機基である。各々のＲ0 およびＺは同一であ
ってもよく、異なってもよい。
素基であり、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、
または分子内でＳｎに対して配位結合を形成しうる部分
を有する有機基である。各々のＲ0 およびＺは同一であ
ってもよく、異なってもよい。
【００５４】スズ化合物（Ｂ−１）は、Ｒ0 2ＳｎＯで表
されるスズオキシドと水酸基を有する化合物、アセチル
アセトンおよびアセト酢酸エチルから選ばれる少なくと
も１種とを反応させて得られることにより得られる。
されるスズオキシドと水酸基を有する化合物、アセチル
アセトンおよびアセト酢酸エチルから選ばれる少なくと
も１種とを反応させて得られることにより得られる。
【００５５】なおＲ0 は前述の基と同じ基であり、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、
ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、フ
ェニル基等が挙げられる。
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、
ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、フ
ェニル基等が挙げられる。
【００５６】Ｒ0 2ＳｎＯの具体例としては、たとえば
（ＣＨ3 ）2 ＳｎＯ、（Ｃ2 Ｈ5 ）2SnO、(C4 Ｈ9 ）2
ＳｎＯ、（Ｃ8 Ｈ17）2 ＳｎＯ、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｎＯ
等が挙げられるが、これらに限定されない。
（ＣＨ3 ）2 ＳｎＯ、（Ｃ2 Ｈ5 ）2SnO、(C4 Ｈ9 ）2
ＳｎＯ、（Ｃ8 Ｈ17）2 ＳｎＯ、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｎＯ
等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】Ｒ0 2ＳｎＯと反応させる水酸基を有する化
合物としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ
−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアル
コール等のアルコール；ノニルフェノール等のフェノー
ル類；アセチルアセトン；アセト酢酸エチル；プロパノ
ールアミン、エタノールアミン、ジメチルプロパノール
アミン、ジエタノールアミン等のアミノアルコール；メ
ルカプトプロパノール等のメルカプトアルコール等が挙
げられるが、これらに限定されない。
合物としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ
−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアル
コール等のアルコール；ノニルフェノール等のフェノー
ル類；アセチルアセトン；アセト酢酸エチル；プロパノ
ールアミン、エタノールアミン、ジメチルプロパノール
アミン、ジエタノールアミン等のアミノアルコール；メ
ルカプトプロパノール等のメルカプトアルコール等が挙
げられるが、これらに限定されない。
【００５８】混合物ないし反応物（Ｂ−２）は加水分解
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−
１）とから得られる。加水分解性ケイ素基を含有する化
合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−１）は単なる混合物であ
っても、反応物となっていてもよく、それらが共存して
いてもよい。
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−
１）とから得られる。加水分解性ケイ素基を含有する化
合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−１）は単なる混合物であ
っても、反応物となっていてもよく、それらが共存して
いてもよい。
【００５９】加水分解性ケイ素基を含有する化合物
（Ｃ）としては水酸基および／または加水分解性基の結
合したケイ素原子を含む加水分解性ケイ素基を有する化
合物を使用できる。特に、下記一般式（６）で表される
ケイ素化合物が好ましい。
（Ｃ）としては水酸基および／または加水分解性基の結
合したケイ素原子を含む加水分解性ケイ素基を有する化
合物を使用できる。特に、下記一般式（６）で表される
ケイ素化合物が好ましい。
【００６０】Ｒ4 bＳｉＸ1 4-b ・・・（６）
【００６１】式中、Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｘ1 は水酸基または
加水分解性基であり、ｂは０〜３の整数である。
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｘ1 は水酸基または
加水分解性基であり、ｂは０〜３の整数である。
【００６２】Ｒ4 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキル基で
ある。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
換の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基またはフルオロアルキル基で
ある。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等である。
【００６３】Ｘ1 は水酸基または加水分解性基であり、
加水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノ
オキシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これ
らのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。
加水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノ
オキシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これ
らのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。
【００６４】具体的にはテトラエチルシリケート、テト
ラメチルシリケート等のテトラアルコキシシラン；トリ
メトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、ト
リメトキシビニルシラン等のトリアルコキシシラン；ジ
メトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン等
のジアルコキシシラン；メトキシトリメチルシラン、エ
トキシトリメチルシラン等のモノアルコキシシラン、ま
たはそれらの加水分解物あるいは部分加水分解物が挙げ
られる。
ラメチルシリケート等のテトラアルコキシシラン；トリ
メトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、ト
リメトキシビニルシラン等のトリアルコキシシラン；ジ
メトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン等
のジアルコキシシラン；メトキシトリメチルシラン、エ
トキシトリメチルシラン等のモノアルコキシシラン、ま
たはそれらの加水分解物あるいは部分加水分解物が挙げ
られる。
【００６５】また、クロロトリメチルシラン、ジクロロ
ジメチルシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等、または
それらの加水分解物あるいは部分加水分解物も挙げられ
る。
ジメチルシラン等のクロロシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシ
シラン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等、または
それらの加水分解物あるいは部分加水分解物も挙げられ
る。
【００６６】取扱の容易さや、硬化体の物性への影響を
考えるとアルコキシシラン、特にジアルコキシシランが
好ましい。また、これらのケイ素化合物の部分縮合物も
使用できる。
考えるとアルコキシシラン、特にジアルコキシシランが
好ましい。また、これらのケイ素化合物の部分縮合物も
使用できる。
【００６７】混合物ないし反応物（Ｂ−２）は加水分解
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−
１）とを窒素置換したフラスコ中で、常温〜１８０℃で
１〜１０時間撹拌することによって得ることが好まし
い。
性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−
１）とを窒素置換したフラスコ中で、常温〜１８０℃で
１〜１０時間撹拌することによって得ることが好まし
い。
【００６８】また、加水分解性ケイ素基を含有する化合
物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−１）の使用割合は任意に選
択でき、低温硬化性を顕著に改善するためには（Ｆ）／
（Ｂ）＝１／０．１〜１／１０の範囲が好ましく、
（Ｆ）／（Ｂ）＝１／０．５〜１／５が特に好ましい。
物（Ｃ）とスズ化合物（Ｂ−１）の使用割合は任意に選
択でき、低温硬化性を顕著に改善するためには（Ｆ）／
（Ｂ）＝１／０．１〜１／１０の範囲が好ましく、
（Ｆ）／（Ｂ）＝１／０．５〜１／５が特に好ましい。
【００６９】スズ化合物（Ｂ−１）としては化３または
化４で表される化合物が特に好ましい。
化４で表される化合物が特に好ましい。
【００７０】
【化３】
【００７１】式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基であり、Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン化アルコキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ
基よりなる群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹ
は同一であってもよく、異なってもよい。
素基であり、Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン化アルコキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ
基よりなる群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹ
は同一であってもよく、異なってもよい。
【００７２】
【化４】
【００７３】式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基であり、Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン化アルコキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ
基よりなる群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹ
は同一であってもよく、異なってもよい。
素基であり、Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン化アルコキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ
基よりなる群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹ
は同一であってもよく、異なってもよい。
【００７４】また、上記硬化触媒としてのスズ化合物
（Ｂ）の使用にあたっては単独あるいは２種以上を組み
合わせて使用してもよく、あるいは上記以外の他の触媒
と併用して使用してもよい。
（Ｂ）の使用にあたっては単独あるいは２種以上を組み
合わせて使用してもよく、あるいは上記以外の他の触媒
と併用して使用してもよい。
【００７５】これら硬化触媒としてのスズ化合物（Ｂ）
の使用量は、有機重合体（Ａ）１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。０．０１重量部未満になるとポットライフは長い
が、硬化速度が不充分となり、１０重量部を超えると耐
熱性等の物性に悪影響が出るので好ましくない。
の使用量は、有機重合体（Ａ）１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。０．０１重量部未満になるとポットライフは長い
が、硬化速度が不充分となり、１０重量部を超えると耐
熱性等の物性に悪影響が出るので好ましくない。
【００７６】本発明においては任意に充填剤を使用でき
る。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）に対して０〜１
０００重量％、特に５０〜２５０重量％が好ましい。充
填剤の具体例としては以下のものが挙げられる。これら
の充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよ
い。
る。充填剤の使用量は有機重合体（Ａ）に対して０〜１
０００重量％、特に５０〜２５０重量％が好ましい。充
填剤の具体例としては以下のものが挙げられる。これら
の充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよ
い。
【００７７】充填剤としては炭酸カルシウム、フューム
シリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸および
カーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼
成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が挙げら
れる。
シリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸および
カーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼
成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜
鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガ
ラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊
維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が挙げら
れる。
【００７８】本発明においては任意に可塑剤が使用でき
る。可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジ
ル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コ
ハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸
ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリ
トールエステルなどのアルコールエステル類；リン酸ト
リオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル
類；エポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロ
フタル酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等
のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィンが単独または２種
以上の混合物で使用できる。
る。可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ブチルベンジ
ル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コ
ハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸
ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリスリ
トールエステルなどのアルコールエステル類；リン酸ト
リオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル
類；エポキシ化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロ
フタル酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等
のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィンが単独または２種
以上の混合物で使用できる。
【００７９】本発明の組成物は、さらに公知の種々の添
加剤等を含むことができる。添加剤としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の接着性付与剤、水添ひまし油
等のチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外線
吸収剤等が使用できる。
加剤等を含むことができる。添加剤としては、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の接着性付与剤、水添ひまし油
等のチキソ性付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外線
吸収剤等が使用できる。
【００８０】
【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜６、１５〜２
０）および比較例（例７〜１４、２１〜３１）により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。最
初に合成例１〜７により有機重合体（Ａ）の原料である
有機重合体Ｐ１〜Ｐ７（ただしＰ７は比較のための有機
重合体）の製造例を示す。
０）および比較例（例７〜１４、２１〜３１）により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。最
初に合成例１〜７により有機重合体（Ａ）の原料である
有機重合体Ｐ１〜Ｐ７（ただしＰ７は比較のための有機
重合体）の製造例を示す。
【００８１】次に加水分解性ケイ素基を有する有機重合
体の硬化を促進するための触媒として使用するスズ化合
物（Ｃ１〜Ｃ５）の製造例を合成例８〜１２に示す。ス
ズ化合物Ｃ６はジブチルスズビスアセチルアセトナート
（日本化学産業製ナーセムスズ）、スズ化合物Ｃ７はジ
ブチルスズジラウレートである。なお、部は重量部を示
す。
体の硬化を促進するための触媒として使用するスズ化合
物（Ｃ１〜Ｃ５）の製造例を合成例８〜１２に示す。ス
ズ化合物Ｃ６はジブチルスズビスアセチルアセトナート
（日本化学産業製ナーセムスズ）、スズ化合物Ｃ７はジ
ブチルスズジラウレートである。なお、部は重量部を示
す。
【００８２】［合成例１］分子量１０００のグリセリン
−プロピレンオキシド付加物を開始剤とし、亜鉛ヘキサ
シアノコバルテートグライム錯体を触媒として、プロピ
レンオキシドの重合を行い、水酸基価１１．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、２５℃での粘度７０００ｃＰのポリオキシプロ
ピレントリオールを得た。続いてポリオキシプロピレン
トリオールの水酸基に対して１．１倍当量のナトリウム
メトキシドを添加してからメタノールを留去し、塩化ア
リルを添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ１）を得た。
−プロピレンオキシド付加物を開始剤とし、亜鉛ヘキサ
シアノコバルテートグライム錯体を触媒として、プロピ
レンオキシドの重合を行い、水酸基価１１．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、２５℃での粘度７０００ｃＰのポリオキシプロ
ピレントリオールを得た。続いてポリオキシプロピレン
トリオールの水酸基に対して１．１倍当量のナトリウム
メトキシドを添加してからメタノールを留去し、塩化ア
リルを添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ１）を得た。
【００８３】［合成例２］エチレングリコールを開始剤
とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触
媒として、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価
９．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が８０００ｃＰ
のポリオキシプロピレンジオールを得た。合成例１記載
の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物と
して金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ２）を得た。
とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触
媒として、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価
９．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が８０００ｃＰ
のポリオキシプロピレンジオールを得た。合成例１記載
の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物と
して金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ２）を得た。
【００８４】［合成例３］エチレングリコールを開始剤
とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触
媒として、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価
５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が１７０００ｃ
Ｐのポリオキシプロピレンジオールを得た。続いて合成
例１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
不純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ３）を得
た。
とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触
媒として、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価
５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が１７０００ｃ
Ｐのポリオキシプロピレンジオールを得た。続いて合成
例１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
不純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ３）を得
た。
【００８５】［合成例４］分子量１０００のペンタエリ
スリトール−プロピレンオキシド付加物を開始剤とし、
亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触媒とし
て、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価１３．
２ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が６０００ｃＰのポ
リオキシプロピレンテトラオールを得た。合成例１記載
の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物と
して金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ４）を得た。
スリトール−プロピレンオキシド付加物を開始剤とし、
亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を触媒とし
て、プロピレンオキシドの重合を行い、水酸基価１３．
２ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃での粘度が６０００ｃＰのポ
リオキシプロピレンテトラオールを得た。合成例１記載
の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純物と
して金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ４）を得た。
【００８６】［合成例５］合成例３で得たポリオキシプ
ロピレンジオールと合成例１で得たポリオキシプロピレ
ントリオールを重量比２対１で混合したのち、合成例１
記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純
物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ５）を得た。
ロピレンジオールと合成例１で得たポリオキシプロピレ
ントリオールを重量比２対１で混合したのち、合成例１
記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不純
物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ５）を得た。
【００８７】［合成例６］合成例３で得たポリオキシプ
ロピレンジオールと合成例４で得たポリオキシプロピレ
ンテトラオールを重量比４対１で混合したのち、合成例
１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ６）を得た。
ロピレンジオールと合成例４で得たポリオキシプロピレ
ンテトラオールを重量比４対１で混合したのち、合成例
１記載の方法で末端水酸基をアリルオキシ基に変換し不
純物として金属塩を含んだ有機重合体（Ｐ６）を得た。
【００８８】［合成例７］特公昭５９−２５８０８記載
の方法に従い水酸基価換算分子量３０００のポリオキシ
プロピレンジオール４モルに対し、３モルのクロロブロ
モメタンをアルカリ存在下に反応させたのち塩化アリル
を添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換して金属
塩を含んだ有機重合体（Ｐ７）を得た。
の方法に従い水酸基価換算分子量３０００のポリオキシ
プロピレンジオール４モルに対し、３モルのクロロブロ
モメタンをアルカリ存在下に反応させたのち塩化アリル
を添加して末端水酸基をアリルオキシ基に変換して金属
塩を含んだ有機重合体（Ｐ７）を得た。
【００８９】［合成例８］ガラス製反応器中でトルエン
１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．
２モル）を加え、２−エチルヘキサノール２６．０ｇ
（０．２モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を
行い、さらにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体
（Ｃ１）が得られた。（Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ［（ＯＣＨ2
ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ4 Ｈ9 ］2 が生成していることを確
認した。
１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．
２モル）を加え、２−エチルヘキサノール２６．０ｇ
（０．２モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を
行い、さらにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体
（Ｃ１）が得られた。（Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ［（ＯＣＨ2
ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ4 Ｈ9 ］2 が生成していることを確
認した。
【００９０】［合成例９］ガラス製反応器中でトルエン
１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．
２モル）を加え、２−エチルヘキサノール１３．０ｇ
（０．１モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後アセチルアセトン１０．０ｇ
（０．１モル）を加え、さらにトルエンと共沸してくる
水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるまで反応
させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を行い、さ
らにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体（Ｃ２）が
得られた。化５で表される化合物が生成していることを
確認した。
１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ（０．
２モル）を加え、２−エチルヘキサノール１３．０ｇ
（０．１モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。その後アセチルアセトン１０．０ｇ
（０．１モル）を加え、さらにトルエンと共沸してくる
水を除去しながら、理論量の水が留去し終わるまで反応
させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を行い、さ
らにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体（Ｃ２）が
得られた。化５で表される化合物が生成していることを
確認した。
【００９１】
【化５】
【００９２】［合成例１０］ガラス製反応器中でトルエ
ン１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ
（０．２モル）を加え、アセト酢酸エチル２６．０ｇ
（０．２モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を
行い、さらにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体が
得られた。化６で表される化合物が生成していることを
確認した。そこへジメチルジメトキシシラン２４．０ｇ
（０．２モル）を加えて１００℃で２時間加熱撹拌し、
淡黄色の液体（Ｃ３）が得られた。
ン１５０ｃｍ3 にジブチルスズオキシド４９．８ｇ
（０．２モル）を加え、アセト酢酸エチル２６．０ｇ
（０．２モル）を添加して、加熱撹拌下トルエンと共沸
してくる水を除去しながら、理論量の水が留去し終わる
まで反応させた。微量の沈殿物を除去するために濾過を
行い、さらにトルエンを減圧下で留去し淡黄色の液体が
得られた。化６で表される化合物が生成していることを
確認した。そこへジメチルジメトキシシラン２４．０ｇ
（０．２モル）を加えて１００℃で２時間加熱撹拌し、
淡黄色の液体（Ｃ３）が得られた。
【００９３】
【化６】
【００９４】［合成例１１］ガラス製反応器中に合成例
９で得られた淡黄色の液体Ｃ２を３５．７ｇとり、ジメ
チルジメトキシシラン１８．０ｇを加え１００℃で３時
間加熱撹拌し、淡黄色の液体（Ｃ４）が得られた。
９で得られた淡黄色の液体Ｃ２を３５．７ｇとり、ジメ
チルジメトキシシラン１８．０ｇを加え１００℃で３時
間加熱撹拌し、淡黄色の液体（Ｃ４）が得られた。
【００９５】［合成例１２］ガラス製反応器中にジブチ
ルスズビスアセチルアセトナート（日本化学産業製ナー
セムスズ）を３５．７ｇとり、ジメチルジメトキシシラ
ン１８．０ｇを加え１００℃で３時間加熱撹拌し、淡黄
色の液体（Ｃ５）が得られた。
ルスズビスアセチルアセトナート（日本化学産業製ナー
セムスズ）を３５．７ｇとり、ジメチルジメトキシシラ
ン１８．０ｇを加え１００℃で３時間加熱撹拌し、淡黄
色の液体（Ｃ５）が得られた。
【００９６】［例１〜１４］有機重合体Ｐ１〜Ｐ７を精
製法ア〜イで精製し、その残存金属イオン量（単位：ｐ
ｐｍ）を測定した。有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の精製後粘度
（単位：ｃＰ）も併せて表１〜２に示す。
製法ア〜イで精製し、その残存金属イオン量（単位：ｐ
ｐｍ）を測定した。有機重合体Ｐ１〜Ｐ７の精製後粘度
（単位：ｃＰ）も併せて表１〜２に示す。
【００９７】続いて白金触媒を用いた公知の方法によっ
て有機重合体末端にメチルジメトキシシリルプロピル基
を導入し、有機重合体Ｓ１〜Ｓ１４を得た。有機重合体
Ｓ１〜Ｓ１４の製造後粘度（単位：ｃＰ）も表に示す。
なお末端基としてのメチルジメトキシシリルプロピル基
の含有量は有機重合体１ｇ当たり０．１１ｍｍｏｌ〜
０．１７ｍｍｏｌの範囲である。得られた有機重合体Ｓ
１〜Ｓ１４の残存金属イオン量は、メチルジメトキシシ
リルプロピル基導入前と変わらなかった。
て有機重合体末端にメチルジメトキシシリルプロピル基
を導入し、有機重合体Ｓ１〜Ｓ１４を得た。有機重合体
Ｓ１〜Ｓ１４の製造後粘度（単位：ｃＰ）も表に示す。
なお末端基としてのメチルジメトキシシリルプロピル基
の含有量は有機重合体１ｇ当たり０．１１ｍｍｏｌ〜
０．１７ｍｍｏｌの範囲である。得られた有機重合体Ｓ
１〜Ｓ１４の残存金属イオン量は、メチルジメトキシシ
リルプロピル基導入前と変わらなかった。
【００９８】［例１５〜３１］有機重合体（Ｓ１〜Ｓ１
４）１００部に対し、炭酸カルシウム１６０部、酸化チ
タン２０部、フタル酸ジオクチル６０部、水添ヒマシ油
５部、フェノール系酸化防止剤１部を加えて混練しなが
ら加熱脱水し、ビニルトリメトキシシラン１部、３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン１部を加え窒素雰囲気
下で混練した後、スズ化合物（Ｃ１〜Ｃ７）を加えてさ
らに混練して、硬化性組成物を得た。
４）１００部に対し、炭酸カルシウム１６０部、酸化チ
タン２０部、フタル酸ジオクチル６０部、水添ヒマシ油
５部、フェノール系酸化防止剤１部を加えて混練しなが
ら加熱脱水し、ビニルトリメトキシシラン１部、３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン１部を加え窒素雰囲気
下で混練した後、スズ化合物（Ｃ１〜Ｃ７）を加えてさ
らに混練して、硬化性組成物を得た。
【００９９】硬化性組成物の製造直後の粘度（製造後粘
度）（単位：ｃＰ）および５０℃で１４日貯蔵した後の
粘度（貯蔵後粘度）（単位：ｃＰ）を測定した。結果を
表３〜５に示す。
度）（単位：ｃＰ）および５０℃で１４日貯蔵した後の
粘度（貯蔵後粘度）（単位：ｃＰ）を測定した。結果を
表３〜５に示す。
【０１００】直径４ｃｍの円筒形のカップ中に３ｃｍの
厚みになるように硬化性組成物を流し込み、５℃、４５
％湿度の雰囲気下に２４時間放置した。その後にＪＩＳ
Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から深さ
方向への硬化の様子を測定した。結果を表３〜５に示
す。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでいない
ことを表す。
厚みになるように硬化性組成物を流し込み、５℃、４５
％湿度の雰囲気下に２４時間放置した。その後にＪＩＳ
Ｋ２５３０に準拠した針入度計を用い、表面から深さ
方向への硬化の様子を測定した。結果を表３〜５に示
す。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでいない
ことを表す。
【０１０１】（精製法ア）金属塩等を不純物として含む
有機重合体１ｋｇに対し、末端１０重量％にエチレンオ
キシドをブロック重合させた分子量１００００のポリオ
キシプロピレン重合体５ｇ、水５０ｇおよび酸性ピロリ
ン酸ナトリウム１０ｇを加え、９０℃で１時間撹拌し
た。続いて９０℃、減圧下で水を留去したのち、キョー
ワード６００（合成マグネシムシリケート、協和化学社
製）を１０ｇを加え、９０℃で１時間減圧脱水してから
ヘキサン２リットルを加えて有機重合体を溶解し、濾紙
を使用して不溶物を濾過して除去した。その後ヘキサン
を減圧下で留去して、精製物を得た。
有機重合体１ｋｇに対し、末端１０重量％にエチレンオ
キシドをブロック重合させた分子量１００００のポリオ
キシプロピレン重合体５ｇ、水５０ｇおよび酸性ピロリ
ン酸ナトリウム１０ｇを加え、９０℃で１時間撹拌し
た。続いて９０℃、減圧下で水を留去したのち、キョー
ワード６００（合成マグネシムシリケート、協和化学社
製）を１０ｇを加え、９０℃で１時間減圧脱水してから
ヘキサン２リットルを加えて有機重合体を溶解し、濾紙
を使用して不溶物を濾過して除去した。その後ヘキサン
を減圧下で留去して、精製物を得た。
【０１０２】（精製法イ）金属塩等を不純物として含む
有機重合体１ｋｇをヘキサン３ｋｇに溶解し、３重量％
硫酸水１ｋｇを加え、１時間撹拌したが全体が乳濁して
しまった。３日間室温で放置したが全体の５分の１程度
最上層にやや透明なヘキサン層が分離したため、デカン
テーションでヘキサン層を分け、減圧下でヘキサンを留
去して、精製物を得た。
有機重合体１ｋｇをヘキサン３ｋｇに溶解し、３重量％
硫酸水１ｋｇを加え、１時間撹拌したが全体が乳濁して
しまった。３日間室温で放置したが全体の５分の１程度
最上層にやや透明なヘキサン層が分離したため、デカン
テーションでヘキサン層を分け、減圧下でヘキサンを留
去して、精製物を得た。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
【表３】
【０１０６】
【表４】
【０１０７】
【表５】
【０１０８】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は貯蔵安定性が著
しく改善され、かつ低温での硬化性が良好であるという
効果を有する。
しく改善され、かつ低温での硬化性が良好であるという
効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−126514（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−231707（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200013（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−502438（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08G 65/00 - 65/48
Claims (7)
- 【請求項１】下記の有機重合体（Ａ）および下記のスズ
化合物（Ｂ）を含有する室温硬化性組成物。 （有機重合体（Ａ））開始剤および触媒としての複合金
属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキレンオキシドを
重合させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重
合体（Ｅ）から誘導され、式（１）で表される加水分解
性ケイ素基を有し、かつイオン性不純物の総量が５０ｐ
ｐｍ以下である有機重合体（Ａ）。 −Ｒ2 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基であり、Ｘは
水酸基または加水分解性基であり、ａは１〜３の整数で
ある。 （スズ化合物（Ｂ））下記一般式（２）または（３）で
表されるスズ化合物の少なくとも１種（Ｂ−１）および
／またはスズ化合物（Ｂ−１）と加水分解性ケイ素基を
含有する化合物（Ｃ）との混合物ないし反応物（Ｂ−
２）。 Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）2 ・・・（２） ［Ｒ0 2Ｓｎ（ＯＺ）］2 Ｏ・・・（３） 式中Ｒ0 は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、または分子内
でＳｎに対して配位結合を形成しうる部分を有する有機
基である。各々のＲ0 およびＺは同一であってもよく、
異なってもよい。 - 【請求項２】下記の有機重合体（Ａ）および下記のスズ
化合物（Ｂ）を含有する室温硬化性組成物。 （有機重合体（Ａ））開始剤および触媒としての複合金
属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下アルキレンオキシドを
重合させて得られる水酸基含有ポリオキシアルキレン重
合体（Ｅ）から誘導され、式（１）で表される加水分解
性ケイ素基を有し、かつイオン性不純物の総量が５０ｐ
ｐｍ以下である有機重合体（Ａ）。 −Ｒ2 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基であり、Ｒ2 は２価の有機基であり、Ｘは
水酸基または加水分解性基であり、ａは１〜３の整数で
ある。 （スズ化合物（Ｂ））水酸基を有する化合物、アセチル
アセトンおよびアセト酢酸エチルから選ばれる少なくと
も１種とＲ0 2ＳｎＯで表されるスズオキシド（ただしＲ
0 は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基である。）とを
反応させて得られる反応生成物および／または該反応生
成物と加水分解性ケイ素基を含有する化合物（Ｃ）との
混合物ないし反応物。 - 【請求項３】スズ化合物（Ｂ）が化１または化２で表さ
れる化合物である、請求項１または２の室温硬化性組成
物。 【化１】 式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アル
コキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基よりなる
群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹは同一であ
ってもよく、異なってもよい。 【化２】 式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アル
コキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基よりなる
群から選ばれた基である。各々のＲおよびＹは同一であ
ってもよく、異なってもよい。 - 【請求項４】イオン性不純物が、複合金属シアン化物錯
体（Ｄ）に起因する金属化合物および／またはアルカリ
金属化合物を含むイオン性不純物である、請求項１〜３
のいずれかの室温硬化性組成物。 - 【請求項５】有機重合体（Ａ）が、重合体（Ｅ）に含有
されるイオン性不純物を、重合体（Ｅ）に本質的に不溶
な塩とした後、該塩を重合体（Ｅ）より除去することに
より重合体（Ｅ）に含有されるイオン性不純物を５０ｐ
ｐｍ以下とした後、重合体（Ｅ）に加水分解性ケイ素基
を導入して得られる有機重合体である、請求項１〜４の
いずれかの室温硬化性組成物。 - 【請求項６】有機重合体（Ａ）が、重合体（Ｅ）の末端
不飽和基導入物（Ｇ）に含有されるイオン性不純物を、
末端不飽和基導入物（Ｇ）に本質的に不溶な塩とした
後、該塩を末端不飽和基導入物（Ｇ）より除去すること
により末端不飽和基導入物（Ｇ）に含有されるイオン性
不純物を５０ｐｐｍ以下とした後、末端不飽和基導入物
（Ｇ）と式（４）で表される水素化ケイ素化合物と反応
させることにより得られる有機重合体である、請求項１
〜４のいずれかの室温硬化性組成物。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（４） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価
の炭化水素基であり、Ｘは水酸基または加水分解性基で
あり、ａは１〜３の整数である。 - 【請求項７】重合体（Ｅ）の水酸基価換算分子量が５０
００〜３００００である、請求項１〜６のいずれかの室
温硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19090795A JP3145013B2 (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19090795A JP3145013B2 (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940857A JPH0940857A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3145013B2 true JP3145013B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=16265707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19090795A Expired - Fee Related JP3145013B2 (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | 室温硬化性組成物 |
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Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002080583A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 架橋性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法 |
| JP2002080585A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 架橋性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法 |
| JP4523763B2 (ja) * | 2003-06-26 | 2010-08-11 | コニシ株式会社 | 接着剤組成物 |
-
1995
- 1995-07-26 JP JP19090795A patent/JP3145013B2/ja not_active Expired - Fee Related
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