JPH0912841A - エポキシ化ブロック共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性・色相に優れるエポキシ化ブロック
共重合体組成物を提供する。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とする重
合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体又は
その水添物をエポキシ化して得られたエポキシ化ブロッ
ク共重合体１００重量部に対して、フェノール系の安定
剤および／またはリン系の安定剤を０．００５〜１０重
量部、好ましくは０．１〜２重量部を添加してなるエポ
キシ化ブロック共重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性および色
相に優れたエポキシ化ブロック共重合体組成物に関す
る。本発明で得られたエポキシ化ブロック共重合体は、
ゴム状重合体もしくは樹脂状重合体の改質剤または改質
助剤、接着剤、シーラント等に好適である。

【０００２】

【従来の技術】ビニル芳香族炭化水素化合物と共役ジエ
ン化合物とからなるブロック共重合体は、透明で加硫を
しなくても加硫された天然ゴムあるいは合成ゴムと同様
の弾性を常温にて有し、しかも高温で熱可塑性樹脂と同
様の加工性を有することから、各種改質剤や接着等の分
野で広く利用されている。上記のような性能をさらに改
善する目的で、本発明者らはブロック共重合体のジエン
ブロックに由来する不飽和結合をエポキシ化して得たエ
ポキシ化ブロック共重合体を使用するという方法を多数
発案している。これらのエポキシ化ブロック共重合体の
製造に際して、エポキシ化反応を有機溶剤中で実施し、
生成した重合体は溶媒に均一に溶解しているか、または
スラリー状で得られるため、重合体と溶媒とを分離し重
合体を回収する工程が必要となる。

【０００３】重合体と溶媒とを分離する方法としては種
々の方法があるが、その一つとして重合体溶液を熱水中
に注入し、溶媒を水蒸気と共に蒸留し、重合体をクラム
状で析出させるスチームストリッピング法が知られてい
る。例えば、特公昭５５−７４５７号公報、特公昭５５
−２２４８９号公報、特公昭５８−１０４１１号公報等
に記載された方法が知られている。かかる方法により得
られたクラム状の重合体は、脱水・乾燥工程で水分が除
去される。脱水・乾燥方法としては、例えば特開昭５９
−５３５０４号公報、特開昭６１−２１８６１４号公報
等に記載された方法が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で得られた重合体は熱安定性、色相に劣り、特に
上記方法で得たエポキシ化ブロック共重合体を厳しい条
件下で加工処理したり、押出機で再生処理したりするよ
うな場合、ゲル化したりシャッ解したりし、ポリマーが
変色するという問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱安定
性、色相に優れるエポキシ化ブロック共重合体を取得す
る方法について検討した結果、特定の安定剤を配合する
ことにより上記目的が達成されることを見いだし、本発
明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、ビニル芳香族炭化水素
化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなる
ブロック共重合体又はその水添物をエポキシ化して得ら
れたエポキシ化ブロック共重合体（以下、単に「重合
体」と呼ぶこともある。）１００重量部に対して、フェ
ノール系の安定剤および／またはリン系の安定剤を０．
００５〜１０重量部を添加してなるエポキシ化ブロック
共重合体組成物を提供するものである。また、フェノー
ル系の安定剤がテトラキス（メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）メタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼンまたは２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールのいずれ
か１種、リン系の安定剤がトリスノニルフェニルホスフ
ァイトまたはトリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトのいずれか１種であることを特徴
とする前期記載のエポキシ化ブロック共重合体組成物を
提供するものである。

【０００７】本発明でいうブロック共重合体とは、ビニ
ル芳香族炭化水素化合物を主体とする重合体ブロック
（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
ク（Ｂ）とからなるブロック共重合体をいう。また、ブ
ロック共重合体の水添物とは、ブロック共重合体の重合
体ブロック（Ｂ）に存在する不飽和炭素結合を水添反応
により部分的に水素化した重合体をいう。また、本発明
でいうエポキシ化ブロック共重合体とは、ブロック共重
合体またはその水添物の重合体ブロック（Ｂ）に存在す
る不飽和炭素結合をエポキシ化した重合体をいう。

【０００８】ブロック共重合体を構成し得るビニル芳香
族炭化水素化合物の代表例としては、スチレン、αーメ
チルスチレン等の種々のアルキル置換スチレン、アルコ
キシ置換スチレン、ビニルナフタレン、アルキル置換ビ
ニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン等
が挙げられる。これらの中で、スチレンが好ましい。こ
れらの中から１種、もしくは２種以上を組み合わせて用
いることも出来る。

【０００９】ブロック共重合体を構成し得る共役ジエン
化合物の代表例としては、１，３ーブタジエン、イソプ
レン、１，３ーペンタジエン、２，３ージメチルー１，
３ーブタジエン、ピペリレン、３ーブチルー１，３ーオ
クタジエン、フェニルー１，３ーブタジエン等が挙げら
れる。これらの中で、１，３ーブタジエン及びイソプレ
ンが安価であり、かつ入手しやすいので好ましい。これ
らの中から１種もしくは２種以上を組み合わせて用いる
ことも出来る。

【００１０】ブロック共重合体を構成し得るビニル芳香
族炭化水素化合物と共役ジエン化合物との共重合組成比
は、好ましくは５／９５〜７０／３０であり、さらに好
ましくは１０／９０〜６０／４０（いずれも重量％比）
である。本発明に使用できるブロック共重合体の数平均
分子量は、好ましくは５，０００〜５００，０００であ
り、さらに好ましくは１０，０００〜１００，０００で
ある。低分子量ではゴム状弾性体の性質が発現しにく
く、また高分子量では溶融しにくくなるので好ましくな
い。

【００１１】ブロック共重合体の構造は特に限定される
ものではないが、例えばＡ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、
Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等で表されるビニル芳香族炭化水素
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体であって
もよい。また分子自体の構造は直鎖状、分岐状、放射状
などのいずれの構造であってもよく、さらにこれらの任
意の組み合わせであってもよい。ブロック共重合体中の
ビニル芳香族炭化水素化合物は、均一に分布していても
またテーパー状に分布していてもよい。また、該共重合
部分は、ビニル芳香族炭化水素化合物が均一に分布して
いる部分及び／又はテーパー状に分布している部分がそ
れぞれ複数個共存していてもよい。

【００１２】エポキシ化する前のブロック共重合体の製
造方法は特に限定されるものではなく、どのような方法
であっても差しつかえない。例えば、特公昭４０−２３
７９８号公報、特公昭４７−３２５２号公報、特公昭４
８−２４２３号公報、特公昭５６−２８９２５号公報等
に記載されているように、リチウム触媒等を用いて不活
性溶媒中で製造する方法が挙げられる。ブロック共重合
体の水添物の製造方法は特に限定されるものではなく、
どのような方法であっても差しつかえない。例えば、特
公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公
報等に記載されているように、不活性溶媒中でブロック
共重合体を水素化触媒の存在下に水素化して製造する方
法が挙げられる。

【００１３】水素化量は特に限定されるものではない
が、引き続きエポキシ化反応を行なう際、エポキシ化剤
と反応し得る不飽和炭素結合が分子内に残っている必要
がある。ブロック共重合体またはその水添物を、適当な
有機溶剤に溶解またはスラリー状にした後、エポキシ化
する。エポキシ化剤によりエポキシ化される部位は、重
合体ブロック（Ｂ）に存在する不飽和結合である。エポ
キシ化の際に使用し得る有機溶剤の代表例としては、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の直鎖状及び
分岐状炭化水素及びそれらのアルキル置換誘導体、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の脂環
式炭化水素及びそれらのアルキル置換誘導体、ベンゼ
ン、ナフタレン、トルエン、キシレン等の芳香族及びア
ルキル置換芳香族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル等の脂肪族カルボン酸エステル、クロロホ
ルム等のハロゲン含有炭化水素等が挙げられる。これら
の中でブロック共重合体またはその水添物の溶解性及び
その後の溶剤回収の容易性などから、シクロヘキサン、
酢酸エチル、クロロホルム、トルエン、キシレン、ヘキ
サンを使用するのが好ましい。

【００１４】また、エポキシ化反応の際に使用し得るエ
ポキシ化剤の代表例としては、過酢酸、過安息香酸、過
ギ酸、トリフルオロ過酢酸等の有機過酸類、過酸化水
素、過酸化水素と低分子の脂肪酸とを組み合わせたもの
等が挙げられる。エポキシ化の際には、必要に応じて触
媒を使用することもできる。これらの中で、工業的に大
量に製造されるため安価に入手でき、しかも安定度の比
較的高い過酢酸が、エポキシ化剤として好ましい。使用
するエポキシ化剤の量は、特に限定されるものではな
く、使用するエポキシ化剤の反応性、所望されるエポキ
シ化度、使用するブロック共重合体またはその水添物中
の不飽和炭素結合量等の条件により、任意に適当な量を
使用し得る。

【００１５】エポキシ化反応温度は、使用するエポキシ
化剤、用いる溶剤、ブロック共重合体もしくはその水添
物の種類や量などにより異なり、特に限定されるもので
はない。例えば、過酢酸をエポキシ化剤として使用する
場合の反応温度は、好ましくは０〜７０℃である。０℃
以下では反応速度が遅く、７０℃を越えると、生成した
エポキシ基が開環したり過酢酸の分解が進行したりして
好ましくない。過酢酸の安定性を向上するために、リン
酸塩類をエポキシ化反応に際して反応系に添加してもよ
い。エポキシ化反応時間は、０．１〜７２時間であるの
が生産性の上から好ましい。エポキシ化反応終了後は反
応液を室温に下げ、エポキシ化反応の際に生成した酸類
をアルカリ水溶液で中和もしくは純水で洗浄除去する。

【００１６】上記のようにして得られたエポキシ化ブロ
ック共重合体の溶液は、スチームストリッピング法によ
り溶媒が除去され、重合体がクラム状で水中に分散した
スラリーが得られる。このスチームストリッピング法に
おける具体的な処理方法は、従来よく知られている方法
のいずれの方法でも特に制限はない。スチームストリッ
ピングの際にクラム化剤を使用してもよく、そのような
クラム化剤としてはアニオン系界面活性剤、カチオン系
界面活性剤、非イオン界面活性剤が一般に使用される。
これら界面活性剤の添加量は、スチームストリッピング
を行なう槽内の水に対して、好ましくは１〜２０，００
０ｐｐｍ、さらに好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、特
に好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲である。１ｐｐ
ｍより少ないと、析出したクラムの分散性が低下し、２
０，０００ｐｐｍを越えると泡立ちが激しく、運転に支
障をきたすため好ましくない。すなわち、安定なクラム
の分散性を維持できる範囲内で少ない方が好ましい。こ
れら界面活性剤に加えて、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ａｌ、Ｚｎなどの金属の水溶性塩を分散助剤として
使用することができる。

【００１７】前記で得られた水分を含むエポキシ化ブロ
ック共重合体のクラムは、一般的な方法で脱水・乾燥す
る。脱水装置としては、回転式スクリーン、振動スクリ
ーン、遠心脱水機、スクリュー押出機式絞り脱水機等が
使用できる。乾燥装置としては、スクリュー押出機型あ
るいはニーダー型乾燥機、エキスパンダー型乾燥機、熱
風乾燥機等が使用できる。乾燥された重合体中の含水率
は一般に１重量％未満、好ましくは０．５重量％以下、
さらに好ましくは０．１重量％以下である。特に好適な
乾燥機は１軸又は２軸以上の多軸スクリューベント押出
機型乾燥機であり、Ｌ／Ｄ＝１０〜４０のものが使用で
きる。

【００１８】乾燥後の含水率が１重量％以上の場合に
は、重合体を成型するときに発泡したり、シルバー等の
外観不良を発生したりするため好ましくない。乾燥後の
重合体は粒状、粉末状、ペレット状、ストランド状等の
いかなる形態でも得ることができる。また、脱水機と乾
燥機とを兼ね備えた装置で、脱水と乾燥を同時に実施す
ることが出来る。このような装置としては、脱水用のス
リットを少なくとも１個、好ましくは２〜４個有する２
軸以上のベント押出機が挙げられる。かかる構造のベン
ト押出機としてはＬ／Ｄ＝１５〜５０程度のものが好ま
しく、スクリューのかみ合い構造は、かみ合い、非かみ
合いのいずれでも可能であり、また回転方向については
同方向、異方向のいずれでもよい。

【００１９】このようなベント押出機のスクリュー回転
数、シリンダー温度、ベント部の圧力は、押出能力、重
合体の特性（粘度、熱安定性等）、製品の品質等を考慮
して選定されるが、一般にスクリュー回転数２０〜５０
０ｒｐｍ、好ましくは３０〜４００ｒｐｍ、シリンダー
温度１００〜３００℃、好ましくは１２０〜２５０℃、
ベント部の圧力は大気圧〜１ｔｏｒｒ、好ましくは５０
０〜５ｔｏｒｒの範囲から選択される。

【００２０】本発明の最大の特徴は、熱安定性および色
相に優れるエポキシ化ブロック共重合体を得るために、
フェノール系の安定剤および／またはリン系の安定剤を
エポキシ化ブロック共重合体に配合することである。こ
れらの安定剤の配合により、加熱下に置かれたときのエ
ポキシ化ブロック共重合体の熱劣化を著しく抑制でき
る。

【００２１】本発明で使用できるフェノール系安定剤の
代表例としては、テトラキス（メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）メタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロ
キシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート，トリエチレングリコール−ビス（３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス−（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸、２，２’−メチレンビス
−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
３，９−ビス（２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ブチル化
ヒドロキシアニソール、２，２’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジシクロヘキシル−５，５’−ジメチル−ジフェ
ニルメタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
４，４’−ブチリデンビス−６−ｔｅｒｔ−ブチルｍ−
クレゾール、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキ
シ−５メチルフェニル）メタン、２，２’−メチレンビ
ス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、１，１−メビス−（２’−メチル−４’−ヒドロ
キシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙
げられる。これらフェノール系の安定剤は２種類以上を
組み合わせて使用することもできる。

【００２２】本発明で使用できるリン系安定剤の代表例
としては、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２，４−ビス（１，１−ジメチルプ
ロピル）フェニル）ホスファイト等が挙げられる。これ
らリン系の安定剤は、２種類以上を組み合わせて使用す
ることもできる。

【００２３】本発明においては、フェノール系の安定剤
またはリン系の安定剤をそれぞれ単独で用いてもよく、
また両者を併用してもよい。本発明では、フェノール系
の安定剤および／またはリン系の安定剤の添加量は、エ
ポキシ化ブロック共重合体１００重量部に対して、両安
定剤各々の添加量として０．００５〜１０重量部であ
り、好ましくは０．０５〜３重量部であり、さらに好ま
しくは０．１〜２重量部である。添加量が０．００５重
量部より少ないと、熱安定性に劣り、１０重量部より多
くてもそれ以上の熱安定性の改良効果が少ないため、経
済性の上からも好ましくない。これら安定剤の添加時期
は特に限定されるものではなく、エポキシ化ブロック共
重合体を最終的に得るまでのいかなる工程であってもよ
い。例えば、スチームストリッピングを実施する前のエ
ポキシ化ブロック共重合体の有機溶液もしくはスラリー
に、耐熱安定剤等を添加していてもよい。また、スチー
ムストリッピング後の含水クラムを押出機で脱水乾燥す
る際に、同時に添加してもよい。さらに、乾燥後の重合
体に再度混練押出機を使用して練り込んでもよい。

【００２４】本発明の共重合体組成物には、従来から使
用されてきたイオウ系安定剤、アミン系の安定剤等を添
加してもよい。さらに、必要に応じて各種添加剤、例え
ば老化防止剤、架橋剤、紫外線吸収剤、あるいは、シリ
カ、タルク、カ−ボンなどの無機物充填剤、可塑剤、オ
イルなどの軟化剤を配合して使用することができる。こ
れらの添加時期は特に限定されるものではなく、エポキ
シ化ブロック共重合体を最終的に得るまでのいかなる工
程であってもよい。本発明の方法により得られた熱安定
性に優れたエポキシ化ブロック共重合体組成物は、シー
ト、フィルム、各種形状の射出成型品、中空成型品等の
多様の成型品として活用できるほか、各種熱可塑性樹脂
の改質剤、粘着剤、接着剤の素材、アスファルト改質
剤、家電製品、自動車部品、工業部品、家庭用品、玩具
等の素材として有用である。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例で示すが、本発明はこ
れらの実施例の範囲に限定されるものではない。

【００２６】（実施例１〜７および比較例１〜２）ポリ
スチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）の
ブロック共重合体（日本合成ゴム（株）製商品名：ＴＲ
ー２０００）３００重量部を酢酸エチル１，５００重量
部に溶解し、これに過酢酸の３０％酢酸エチル溶液１６
９重量部を連続的に滴下し、撹拌下４０℃で３時間エポ
キシ化反応をおこなった。反応液を常温に戻し純水にて
洗浄し、エポキシ化ポリスチレン−ポリブタジエン−ポ
リスチレン共重合体（共重合体Ｘ）の酢酸エチル溶液を
得た。この重合体の酢酸エチル溶液の濃度は２０ｗｔ％
であった。この溶液に、表−１に示す安定剤を添加し十
分に混合した。この重合体溶液をスチームストリッピン
グするに当り、スチームストリッピング槽内の水に、旭
電化製の非イオン性界面活性剤「プルロニックＦー１０
８」を水に対して１００ｐｐｍ添加して、水温９５℃に
てスチームストリッピングを行なった。重合体はクラム
状で安定に分散し、重合体の相互付着及び器壁や撹拌翼
へ付着は認められなかった。ついで、上記で得られた重
合体の水分散スラリーを回転式スクリーンに送り、含水
率４０重量％の含水クラムを得た。このクラムを、脱水
と乾燥が同時にできるスリット間隔０．１ｍｍを有する
２段スリット、２段ベント付きの２軸スクリュー押出機
式絞り脱水乾燥機に送った。押し出し条件は、シリンダ
ー温度１８０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、第１
ベントは常圧で、第２ベントは圧力２００ｔｏｒｒで押
し出し乾燥した。押出機先端から排出された重合体をカ
ッターにてペレット状にした。得られたペレットから、
後記する方法により加熱後のゲル含量および加熱前後に
おける着色度を示すΔＹＩについての測定結果を表−１
に示す。

【００２７】（実施例８〜１０および比較例３〜４）撹
拌機及び温度計を備えたジャケット付き反応器にポリス
チレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのブロック共重
合体（日本合成ゴム（株）製商品名：ＴＲ−２０００）
３００重量部をシクロヘキサン３，０００重量部に溶解
した。水素化触媒として、ジーｐートリルビス（１−シ
クロペンタジエニル）チタニウム／シクロヘキサン溶液
（濃度１ｍｍｏｌ／ｌ）４０ｍｌと、ｎーブチルリチウ
ム溶液（濃度５ｍｍｏｌ／ｌ）８ｍｌとを０℃、２ｋｇ
／ｃｍ²の水素圧条件下で混合したものを、前記の重合
体溶液に添加し、水素分圧２．５ｋｇ／ｃｍ²にて３０
分間反応させた。得られた部分水素化共重合体溶液から
減圧乾燥により溶剤を除去し重合体を取り出した（ブタ
ジエンに由来する二重結合の水添率は５０％であっ
た）。この部分水添ブロック共重合体３００重量部を、
シクロヘキサン１，５００重量部に溶解し、これに過酢
酸の３０％酢酸エチル溶液１８０重量部を連続的に滴下
し、撹拌下４０℃で３時間エポキシ化反応をおこなっ
た。反応液を常温に戻し、反応液と等量の純水で３回洗
浄し、エポキシ化部分水添ポリスチレン−ポリイソプレ
ン−ポリスチレン共重合体（共重合体Ｙ）の溶液を得
た。この重合体溶液をスチームストリッピングするに当
り、スチームストリッピング槽内の水に、花王製の非イ
オン性界面活性剤「エマルゲンＰＰ−２９０」を水に対
して１００ｐｐｍ添加して、水温９５℃にてスチームス
トリッピングを行なった。重合体はクラム状で安定に分
散し、重合体の相互付着及び器壁や撹拌翼へ付着は認め
られなかった。ついで上記で得られた重合体の水分散ス
ラリーを、回転式スクリーンに送り含水率４０重量％の
含水クラムを得た。このクラムを、脱水と乾燥が同時に
できるスリット間隔０．１ｍｍを有する２段スリット、
２段ベント付きの２軸スクリュー押出機式絞り脱水乾燥
機に送った。押し出し条件は、シリンダー温度１８０
℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、第１ベントは常圧
で、第２ベントは圧力２００ｔｏｒｒで押し出し乾燥し
た。押出機先端から排出された重合体をカッターにてペ
レット状にした。乾燥後の重合体中の含水率は２００ｐ
ｐｍであった。重合体Ｘについてと同様に、得られたペ
レットから、ゲル含量およびΔＹＩについての測定結果
を表−１に示す。

【００２８】表−１中、フェノール系安定剤の種類にお
ける記号１はテトラキス（メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）メタンを、記号２は１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンを、記号３
は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを示す。またリン系安定剤の種類は、記号１はトリス
ノニルフェニルホスファイトを、記号２はトリス（２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを示
す。フェノール系安定剤およびリン系安定剤の添加量
は、各々重合体１００重量部に対する添加量で示す。加
熱後のゲル含量は、得られたペレットを１８０℃のオー
ブン中で３０分放置した後のＴＨＦ不溶分の重量％で示
す。ΔＹＩは、厚さ３ｍｍのプレスシートを作製し、１
８０℃のオーブン中で３０分放置する前後の色差計で測
定したＹＩ値の差を示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明により、ビニル芳香族炭化水素化
合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブ
ロック共重合体またはその水添物をエポキシ化すること
により合成された、熱安定性・色相に優れるエポキシ化
ブロック共重合体組成物を提供できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とす
   る重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体と
   する重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体
   又はその水添物をエポキシ化して得られたエポキシ化ブ
   ロック共重合体１００重量部に対して、フェノール系の
   安定剤および／またはリン系の安定剤を０．００５〜１
   ０重量部を添加してなるエポキシ化ブロック共重合体組
   成物。
2. 【請求項２】 フェノール系の安定剤がテトラキス（メ
   チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
   ４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、
   １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
   −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）
   ベンゼンまたは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
   チルフェノールのいずれか１種であることを特徴とする
   請求項１記載のエポキシ化ブロック共重合体組成物。
3. 【請求項３】 リン系の安定剤がトリスノニルフェニル
   ホスファイトまたはトリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
   チルフェニル）ホスファイトのいずれか１種であること
   を特徴とする請求項１または２記載のエポキシ化ブロッ
   ク共重合体組成物。
4. 【請求項４】 フェノール系の安定剤および／またはリ
   ン系の安定剤を０．１〜２重量部を添加してなる請求項
   １〜３のいずれかに記載のエポキシ化ブロック共重合体
   組成物。