JPH0912720A - α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法 - Google Patents
α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法Info
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- JPH0912720A JPH0912720A JP18773495A JP18773495A JPH0912720A JP H0912720 A JPH0912720 A JP H0912720A JP 18773495 A JP18773495 A JP 18773495A JP 18773495 A JP18773495 A JP 18773495A JP H0912720 A JPH0912720 A JP H0912720A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】安価な原料を用い、穏和な条件下でα，ω−ジ
アルコキシオリゴシロキサンを製造する方法を提供する
こと。 【構成】直鎖状ポリシロキサン、及び／又は環状ポリシ
ロキサンを酸及び水と反応して酸を発生する物質からな
る群の中から選択される少なくとも１種の触媒の存在
下、ジアルコキシシラン類と反応させることを特徴とす
る、α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方
法。
アルコキシオリゴシロキサンを製造する方法を提供する
こと。 【構成】直鎖状ポリシロキサン、及び／又は環状ポリシ
ロキサンを酸及び水と反応して酸を発生する物質からな
る群の中から選択される少なくとも１種の触媒の存在
下、ジアルコキシシラン類と反応させることを特徴とす
る、α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α，ω−ジアルコキシ
オリゴシロキサンの製造方法に関し、特に、安価な原料
を用い、穏和な条件で製造することができる、α，ω−
ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法に関する。
オリゴシロキサンの製造方法に関し、特に、安価な原料
を用い、穏和な条件で製造することができる、α，ω−
ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサン
は、末端にアルコキシ基が導入されたオリゴシロキサン
（末端アルコキシ基導入オリゴシロキサン）であり、末
端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンを合成する際の中
間体として重要な化合物である。因みに、末端ヒドロキ
シ基導入オリゴシロキサンは、官能基を有する種々の機
能性オイルやエラストマーの原料として重要な物質であ
る。
は、末端にアルコキシ基が導入されたオリゴシロキサン
（末端アルコキシ基導入オリゴシロキサン）であり、末
端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンを合成する際の中
間体として重要な化合物である。因みに、末端ヒドロキ
シ基導入オリゴシロキサンは、官能基を有する種々の機
能性オイルやエラストマーの原料として重要な物質であ
る。
【０００３】しかしながら、末端ヒドロキシ基導入オリ
ゴシロキサンは保存安定性が悪いので長期間貯蔵してお
くことができず、そのために用途の拡大が制限されてい
た。そこで、末端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンの
原料（中間体）である、保存安定性の良い、末端アルコ
キシ基導入オリゴシロキサンを安価で簡易に製造する方
法が望まれていた。
ゴシロキサンは保存安定性が悪いので長期間貯蔵してお
くことができず、そのために用途の拡大が制限されてい
た。そこで、末端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンの
原料（中間体）である、保存安定性の良い、末端アルコ
キシ基導入オリゴシロキサンを安価で簡易に製造する方
法が望まれていた。
【０００４】しかしながら、従来から、末端アルコキシ
基導入オリゴシロキサンは、塩基の存在下で末端ハロゲ
ン基導入オリゴシロキサンを、アルコールによってアル
コキシ化する方法によって製造されていた。この方法
は、原料である末端ハロゲン基導入オリゴシロキサンの
製造が煩雑であるのみならず高価である上、オリゴシロ
キサンのシロキサン結合が不均化するので、上記のニー
ズに十分応えられないという欠点があった。
基導入オリゴシロキサンは、塩基の存在下で末端ハロゲ
ン基導入オリゴシロキサンを、アルコールによってアル
コキシ化する方法によって製造されていた。この方法
は、原料である末端ハロゲン基導入オリゴシロキサンの
製造が煩雑であるのみならず高価である上、オリゴシロ
キサンのシロキサン結合が不均化するので、上記のニー
ズに十分応えられないという欠点があった。
【０００５】一方、ポリシロキサン類を、以下に示す
〜の何れかの触媒の存在下にアルコキシシラン類と反
応させて、末端アルコキシ基導入オリゴシロキサンを製
造する方法も提案されている。 アミン類（米国特許第３，５４２，９０１号）、酢
酸カリウム（米国特許第３，５０４，０５１号）、無
機酸化物（フランス国特許第１，４９５，０１１号）、
有機チタン化合物（米国特許第４，１１１，８９０
号）、チタネートとアミンの混合系（米国特許第３，
６４７，８４６号）、アルコキシアルミニウム錯体
（英国特許第Ａ−２，１４４，７５８号）、Ｎ，Ｎ’
−２−置換ヒドロキシアミン（フランス国特許Ａ−２，
５０８，４６７号）、カルボン酸とアミンの混合系
（フランス国特許第２，６０４，７１３号）、カルバメ
ート（ヨーロッパ特許第０，２１０，４０２号）及びオ
キシム類（フランス国特許第２，５９７，８７５号）
〜の何れかの触媒の存在下にアルコキシシラン類と反
応させて、末端アルコキシ基導入オリゴシロキサンを製
造する方法も提案されている。 アミン類（米国特許第３，５４２，９０１号）、酢
酸カリウム（米国特許第３，５０４，０５１号）、無
機酸化物（フランス国特許第１，４９５，０１１号）、
有機チタン化合物（米国特許第４，１１１，８９０
号）、チタネートとアミンの混合系（米国特許第３，
６４７，８４６号）、アルコキシアルミニウム錯体
（英国特許第Ａ−２，１４４，７５８号）、Ｎ，Ｎ’
−２−置換ヒドロキシアミン（フランス国特許Ａ−２，
５０８，４６７号）、カルボン酸とアミンの混合系
（フランス国特許第２，６０４，７１３号）、カルバメ
ート（ヨーロッパ特許第０，２１０，４０２号）及びオ
キシム類（フランス国特許第２，５９７，８７５号）
【０００６】しかしながら、これらの触媒を用いた系
は、いずれも反応速度が遅いので、比較的高温で反応さ
せる必要があるという欠点があった。特に、前記の触
媒を用いた方法は、ポリオルガノシロキサン類をアルコ
キシシラン類と反応させる際に、水酸化ナトリウム又は
水酸カリウムを触媒として用いるために該触媒を溶解さ
せるアルカノールを溶媒として用いる必要があるので、
容積効率が悪い上、反応速度も遅くなるという欠点があ
った。
は、いずれも反応速度が遅いので、比較的高温で反応さ
せる必要があるという欠点があった。特に、前記の触
媒を用いた方法は、ポリオルガノシロキサン類をアルコ
キシシラン類と反応させる際に、水酸化ナトリウム又は
水酸カリウムを触媒として用いるために該触媒を溶解さ
せるアルカノールを溶媒として用いる必要があるので、
容積効率が悪い上、反応速度も遅くなるという欠点があ
った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、酸
等の触媒の存在下で、特定の直鎖状ポリシロキサン及び
／又は環状ポリシロキサンをジアルコキシシラン類と反
応させた場合には、安価な原料を用いることができると
共に穏和な条件下で、容易にα，ω−ジアルコキシオリ
ゴシロキサンを製造することができるということを見出
し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、安価な
原料を用いると共に穏和な条件下で、α，ω−ジアルコ
キシオリゴシロキサンを製造する方法を提供することに
ある。
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、酸
等の触媒の存在下で、特定の直鎖状ポリシロキサン及び
／又は環状ポリシロキサンをジアルコキシシラン類と反
応させた場合には、安価な原料を用いることができると
共に穏和な条件下で、容易にα，ω−ジアルコキシオリ
ゴシロキサンを製造することができるということを見出
し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、安価な
原料を用いると共に穏和な条件下で、α，ω−ジアルコ
キシオリゴシロキサンを製造する方法を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記化５で表される直鎖状ポリシロキサン、及び／又は
下記化６で表される環状ポリシロキサンを、酸及び水と
反応して酸を発生する物質からなる群の中から選択され
る少なくとも１種の触媒の存在下で下記化７で表される
ジアルコキシシラン類と反応させることを特徴とする、
下記化８で表されるα，ω−ジアルコキシオリゴシロキ
サンの製造方法によって達成された。
下記化５で表される直鎖状ポリシロキサン、及び／又は
下記化６で表される環状ポリシロキサンを、酸及び水と
反応して酸を発生する物質からなる群の中から選択され
る少なくとも１種の触媒の存在下で下記化７で表される
ジアルコキシシラン類と反応させることを特徴とする、
下記化８で表されるα，ω−ジアルコキシオリゴシロキ
サンの製造方法によって達成された。
【０００９】
【化５】 但し、化５中のＲ1 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基、Ｘは同種又は異種のヒドロキシ基、アルキ
ル基又はトリアルキルシリルオキシ基であり、ｎは２以
上の自然数である。
アルキル基、Ｘは同種又は異種のヒドロキシ基、アルキ
ル基又はトリアルキルシリルオキシ基であり、ｎは２以
上の自然数である。
【化６】 但し、化６中のＲ2 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基であり、ｍは３以上の自然数である。
アルキル基であり、ｍは３以上の自然数である。
【００１０】
【化７】 但し、化７中のＲ3 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基、Ｒ4 はアルキル基である。
アルキル基、Ｒ4 はアルキル基である。
【化８】 但し、化８中のＲ5 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基、Ｒ6 はアルキル基であり、ｌ（エル）は２
〜２０の自然数である。ｌ（エル）は、２であることが
特に好ましい。本発明の製造方法における、化５〜化８
で表される化合物中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及
びＲ6 は、全てメチル基であることが好ましい。
アルキル基、Ｒ6 はアルキル基であり、ｌ（エル）は２
〜２０の自然数である。ｌ（エル）は、２であることが
特に好ましい。本発明の製造方法における、化５〜化８
で表される化合物中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及
びＲ6 は、全てメチル基であることが好ましい。
【００１１】本発明で使用する化５で表される直鎖状ポ
リシロキサン中のＲ1 のアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙げる
ことができる。各Ｒ1 基は同種であっても異種であって
も良いが、特に、全てのＲ1基がメチル基であることが
好ましい。化５中のｎは２以上の自然数であれば特に限
定されるものではないが、ｎの数が小さいもの程反応性
が高い。例えば、前記化８中のｌ（エル）が２のα，ω
−ジアルコキシオリゴシロキサンを製造する場合には、
化５中のｎが２〜４０である直鎖状ポリシロキサンを使
用することが好ましい。このような直鎖状ポリシロキサ
ンの具体例としては、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルヒドリドシリコーンオイル等を挙げることができる。
リシロキサン中のＲ1 のアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙げる
ことができる。各Ｒ1 基は同種であっても異種であって
も良いが、特に、全てのＲ1基がメチル基であることが
好ましい。化５中のｎは２以上の自然数であれば特に限
定されるものではないが、ｎの数が小さいもの程反応性
が高い。例えば、前記化８中のｌ（エル）が２のα，ω
−ジアルコキシオリゴシロキサンを製造する場合には、
化５中のｎが２〜４０である直鎖状ポリシロキサンを使
用することが好ましい。このような直鎖状ポリシロキサ
ンの具体例としては、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルヒドリドシリコーンオイル等を挙げることができる。
【００１２】前記化６で表される環状ポリシロキサン中
のｍは３以上の自然数であれば特に限定されるものでは
ないが、特に、３、４又は５であることが好ましい。こ
のような環状ポリシロキサンとしては、例えば、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
本発明においては、前記化５で表される直鎖状ポリシロ
キサン又は化６で表される環状ポリシロキサンとして、
これらの混合物を使用しても良い。混合物の混合比は特
に限定されるものではない。このような混合物は、２官
能性のシラン類を加水分解することによって容易に得る
ことができる。
のｍは３以上の自然数であれば特に限定されるものでは
ないが、特に、３、４又は５であることが好ましい。こ
のような環状ポリシロキサンとしては、例えば、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、
ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
本発明においては、前記化５で表される直鎖状ポリシロ
キサン又は化６で表される環状ポリシロキサンとして、
これらの混合物を使用しても良い。混合物の混合比は特
に限定されるものではない。このような混合物は、２官
能性のシラン類を加水分解することによって容易に得る
ことができる。
【００１３】前記化７で表されるジアルコキシシラン中
のＲ4 のアルキル基の好ましい例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基等が挙げられる。このようなジア
ルコキシシランの具体例としては、ジメチルジメトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン等が挙げられる。ジア
ルコキシシランの使用量は、使用するポリシロキサン中
のＳｉ−Ｏ結合１モルに対して０．５／ｌ（エル）モル
（尚、ｌ（エル）は前記化８中のｌ（エル）と同じもの
である）〜１０／ｌ（エル）モル、特に、１／ｌ（エ
ル）モル〜５／ｌ（エル）モルであることが好ましい。
例えば、前記化８で表されるα，ω−ジアルコキシオリ
ゴシロキサンのｌ（エル）が２のジシロキサンである場
合には、アルコキシシラン類の使用量は０．２５〜５モ
ル、特に、０．５〜２．５モルであることが好ましい。
のＲ4 のアルキル基の好ましい例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基等が挙げられる。このようなジア
ルコキシシランの具体例としては、ジメチルジメトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン等が挙げられる。ジア
ルコキシシランの使用量は、使用するポリシロキサン中
のＳｉ−Ｏ結合１モルに対して０．５／ｌ（エル）モル
（尚、ｌ（エル）は前記化８中のｌ（エル）と同じもの
である）〜１０／ｌ（エル）モル、特に、１／ｌ（エ
ル）モル〜５／ｌ（エル）モルであることが好ましい。
例えば、前記化８で表されるα，ω−ジアルコキシオリ
ゴシロキサンのｌ（エル）が２のジシロキサンである場
合には、アルコキシシラン類の使用量は０．２５〜５モ
ル、特に、０．５〜２．５モルであることが好ましい。
【００１４】本発明で触媒として使用する酸の具体例と
しては、硫酸等の無機酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
等の有機酸が挙げられるが、これらの中でも、特に、ト
リフルオロメタンスルホン酸を使用することが好まし
い。また、水と反応して酸を発生させる物質の例として
は塩化鉄、塩化鉄６水和物等を挙げることができる。触
媒の使用量は、ポリシロキサン及びアルコキシシランの
合計の量に対して０．０１〜５重量％であるが、特に
０．１〜１重量％とすることが好ましい。０．０１重量
％未満であると反応性が悪くなり、５重量％を超えると
不経済となる上Ｓｉ−Ｈ結合を含有するポリシロキサン
との副反応が生じやすくなる。
しては、硫酸等の無機酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
等の有機酸が挙げられるが、これらの中でも、特に、ト
リフルオロメタンスルホン酸を使用することが好まし
い。また、水と反応して酸を発生させる物質の例として
は塩化鉄、塩化鉄６水和物等を挙げることができる。触
媒の使用量は、ポリシロキサン及びアルコキシシランの
合計の量に対して０．０１〜５重量％であるが、特に
０．１〜１重量％とすることが好ましい。０．０１重量
％未満であると反応性が悪くなり、５重量％を超えると
不経済となる上Ｓｉ−Ｈ結合を含有するポリシロキサン
との副反応が生じやすくなる。
【００１５】本発明の製造方法においては、アルコール
類を添加することによって反応が活性化され、反応速度
を高めることができる。例えば、アルコールの非添加と
添加では、反応速度に２倍以上の差が出ることがある。
アルコール類は、反応系のポリシロキサン及びアルコキ
シシランの合計量に対して１重量％以上存在させること
が好ましい。上記のアルコール類は特に限定されるもの
ではなく、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノ
ール等の公知のアルコール類の中から適宜選択して使用
することができるが、これらの中でも特にメタノールを
使用することが好ましい。アルコール類の使用量は、１
重量％以上であることが好ましいが、多すぎると容積効
率が低下するので、特に１〜１００重量％とすることが
好ましい。
類を添加することによって反応が活性化され、反応速度
を高めることができる。例えば、アルコールの非添加と
添加では、反応速度に２倍以上の差が出ることがある。
アルコール類は、反応系のポリシロキサン及びアルコキ
シシランの合計量に対して１重量％以上存在させること
が好ましい。上記のアルコール類は特に限定されるもの
ではなく、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノ
ール等の公知のアルコール類の中から適宜選択して使用
することができるが、これらの中でも特にメタノールを
使用することが好ましい。アルコール類の使用量は、１
重量％以上であることが好ましいが、多すぎると容積効
率が低下するので、特に１〜１００重量％とすることが
好ましい。
【００１６】本発明の製造方法における反応は、前記化
５で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は化６で表
される環状ポリシロキサンを、化７で表されるジアルコ
キシシランと混合し、得られた混合液に触媒を添加し攪
拌することによって行わせる。尚、反応は、不活性ガス
の雰囲気下で行わせることが好ましい。反応温度は、通
常、０〜２００℃、特に１０〜１００℃とすることが好
ましい。０℃未満であると反応速度が低下し、２００℃
を超えると副反応が生じる場合がある。反応時間は用い
る原料や反応速度に応じて適宜決めれば良いが、通常
は、５分〜５時間である。
５で表される直鎖状ポリシロキサン及び／又は化６で表
される環状ポリシロキサンを、化７で表されるジアルコ
キシシランと混合し、得られた混合液に触媒を添加し攪
拌することによって行わせる。尚、反応は、不活性ガス
の雰囲気下で行わせることが好ましい。反応温度は、通
常、０〜２００℃、特に１０〜１００℃とすることが好
ましい。０℃未満であると反応速度が低下し、２００℃
を超えると副反応が生じる場合がある。反応時間は用い
る原料や反応速度に応じて適宜決めれば良いが、通常
は、５分〜５時間である。
【００１７】反応終了後、そのまま蒸留するか、又は中
和処理した後蒸留することによって、目的とするα，ω
−ジアルコキシオリゴシロキサンを得ることができる。
このようにして得られたα，ω−ジアルコキシオリゴシ
ロキサンを加水分解することによって容易に末端ヒドロ
キシオリゴシロキサンを得ることができる。末端ヒドロ
キシオリゴシロキサンは、シリコーンゴムのウエッター
として広く用いられている。また、末端ヒドロキシオリ
ゴシロキサンをモノハイドロジェンハロシランモノマー
と反応させて得られるモノハイドロジェンシクロトリシ
ロキサンは、機能性シリコーンポリマーの原料として用
いることができる。
和処理した後蒸留することによって、目的とするα，ω
−ジアルコキシオリゴシロキサンを得ることができる。
このようにして得られたα，ω−ジアルコキシオリゴシ
ロキサンを加水分解することによって容易に末端ヒドロ
キシオリゴシロキサンを得ることができる。末端ヒドロ
キシオリゴシロキサンは、シリコーンゴムのウエッター
として広く用いられている。また、末端ヒドロキシオリ
ゴシロキサンをモノハイドロジェンハロシランモノマー
と反応させて得られるモノハイドロジェンシクロトリシ
ロキサンは、機能性シリコーンポリマーの原料として用
いることができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によると、特定の直鎖
状ポリシロキサン及び／又は環状ポリシロキサンを、酸
等の触媒の存在下でジアルコキシシラン類と反応させて
いるので、原料が安価である上、高温とする必要もな
く、穏和な条件でα，ω−ジアルコキシオリゴシロキサ
ンを製造することができる。また、得られるα，ω−ジ
アルコキシオリゴシロキサンは、官能基を有する、種々
の機能性オイルやエラストマーの原料として重要な、末
端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンの原料として重要
な安定物質である。
状ポリシロキサン及び／又は環状ポリシロキサンを、酸
等の触媒の存在下でジアルコキシシラン類と反応させて
いるので、原料が安価である上、高温とする必要もな
く、穏和な条件でα，ω−ジアルコキシオリゴシロキサ
ンを製造することができる。また、得られるα，ω−ジ
アルコキシオリゴシロキサンは、官能基を有する、種々
の機能性オイルやエラストマーの原料として重要な、末
端ヒドロキシ基導入オリゴシロキサンの原料として重要
な安定物質である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２０】実施例１．攪拌機、温度計及びジムロート
冷却管を備えた２００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．６ｇ及
びジメチルジメトキシシラン４８．０ｇを仕込んだ後、
トリフルオロメタンスルホン酸０．７ｇを添加し、２０
〜２５℃で攪拌し、１時間反応させた。得られた反応液
をガスクロマトグラフィー（Ｇ．Ｃ）で分析した結果は
表１に示した通りである。尚、表中のｎは、（（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ）単位の数を示す。
冷却管を備えた２００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．６ｇ及
びジメチルジメトキシシラン４８．０ｇを仕込んだ後、
トリフルオロメタンスルホン酸０．７ｇを添加し、２０
〜２５℃で攪拌し、１時間反応させた。得られた反応液
をガスクロマトグラフィー（Ｇ．Ｃ）で分析した結果は
表１に示した通りである。尚、表中のｎは、（（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ）単位の数を示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例２．（（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ）単位と
して約０．５モルを含有する、２５℃における粘度が４
０ｃｐｓのシリコーンオイル３７ｇ及びジメチルジメト
キシシラン２４０ｇを、実施例１で使用したものと同様
のフラスコに仕込んで混合した。次に、得られた混合液
にトリフルオロメタンスルホン酸１．０ｇを添加した後
８０〜９０℃で攪拌し、２時間反応させた。得られた反
応液を蒸留して生成物を単離したところ、ジメチルジメ
トキシシラン２１１．５ｇが回収されると共に、１，３
−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン３０．７ｇを得た。尚、回収率は３１．４％であっ
た。
して約０．５モルを含有する、２５℃における粘度が４
０ｃｐｓのシリコーンオイル３７ｇ及びジメチルジメト
キシシラン２４０ｇを、実施例１で使用したものと同様
のフラスコに仕込んで混合した。次に、得られた混合液
にトリフルオロメタンスルホン酸１．０ｇを添加した後
８０〜９０℃で攪拌し、２時間反応させた。得られた反
応液を蒸留して生成物を単離したところ、ジメチルジメ
トキシシラン２１１．５ｇが回収されると共に、１，３
−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン３０．７ｇを得た。尚、回収率は３１．４％であっ
た。
【００２３】実施例３．実施例２で使用した触媒を添加
する前の混合液に、メタノール１．０ｇを更に仕込んで
混合した他は、実施例２と全く同様にして８０〜９０℃
で２時間反応させたところ、ジメチルジメトキシシラン
１８２．８ｇが回収されると共に、１，３−ジメトキシ
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン６１．３
ｇを得た。尚、回収率は６２．８％であった。
する前の混合液に、メタノール１．０ｇを更に仕込んで
混合した他は、実施例２と全く同様にして８０〜９０℃
で２時間反応させたところ、ジメチルジメトキシシラン
１８２．８ｇが回収されると共に、１，３−ジメトキシ
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン６１．３
ｇを得た。尚、回収率は６２．８％であった。
【００２４】実施例４．実施例２で使用したトリフルオ
ロメタンスルホン酸１．０ｇの代わりにＦｅＣｌ3 ・６
Ｈ2 Ｏを６．３ｇ使用した他は、実施例２と全く同様に
して８０〜９０℃で６時間反応させたところ、ジメチル
ジメトキシシラン１７３．９ｇが回収されると共に１，
３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン５８．７ｇを得た。回収率は６０．１％であっ
た。
ロメタンスルホン酸１．０ｇの代わりにＦｅＣｌ3 ・６
Ｈ2 Ｏを６．３ｇ使用した他は、実施例２と全く同様に
して８０〜９０℃で６時間反応させたところ、ジメチル
ジメトキシシラン１７３．９ｇが回収されると共に１，
３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン５８．７ｇを得た。回収率は６０．１％であっ
た。
【００２５】比較例１．トリフルオロメタンスルホン酸
１．０ｇに代えて、チタンテトラノルマルブトキシドモ
ノマー１．０ｇを使用した他は実施例２の場合と全く同
様にして反応させたところ、１，３−ジメトキシ−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンは０．９ｇしか
得られなかった。
１．０ｇに代えて、チタンテトラノルマルブトキシドモ
ノマー１．０ｇを使用した他は実施例２の場合と全く同
様にして反応させたところ、１，３−ジメトキシ−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンは０．９ｇしか
得られなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 透 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (5)
- 【請求項１】下記化１で表される直鎖状ポリシロキサ
ン、及び／又は下記化２で表される環状ポリシロキサン
を、酸及び水と反応して酸を発生する物質からなる群の
中から選択される少なくとも１種の触媒の存在下で下記
化３で表されるジアルコキシシラン類と反応させること
を特徴とする、下記化４で表されるα，ω−ジアルコキ
シオリゴシロキサンの製造方法。 【化１】 但し、化１中のＲ1 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基、Ｘは同種又は異種のヒドロキシ基、アルキ
ル基又はトリアルキルシリルオキシ基であり、ｎは２以
上の自然数である。 【化２】 但し、化２中のＲ2 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基であり、ｍは３以上の自然数である。 【化３】 但し、化３中のＲ3 は水素原子又は同種若しくは異種の
アルキル基、Ｒ4 はアルキル基である。 【化４】 但し、化４中のＲ5 は水素原子又はアルキル基、Ｒ6 は
アルキル基であり、ｌ（エル）は２〜２０の自然数であ
る。 - 【請求項２】触媒がトリフルオロメタンスルホン酸であ
る、請求項１に記載されたα，ω−ジアルコキシオリゴ
シロキサンの製造方法。 - 【請求項３】化４中のｌ（エル）が２である、請求項１
又は２に記載されたα，ω−ジアルコキシオリゴシロキ
サンの製造方法。 - 【請求項４】化１〜化４中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 及びＲ6 の全てがメチル基である、請求項１〜３の
いずれかに記載されたα，ω−ジアルコキシオリゴシロ
キサンの製造方法。 - 【請求項５】反応系にアルコールを１重量％以上存在さ
せる、請求項１〜４のいずれかに記載されたα，ω−ジ
アルコキシオリゴシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP18773495A JP3220358B2 (ja) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法 |
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| JP18773495A JP3220358B2 (ja) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912720A true JPH0912720A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3220358B2 JP3220358B2 (ja) | 2001-10-22 |
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ID=16211262
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3220358B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010031071A (ja) * | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 加水分解性基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法及び該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応して得られるオルガノポリシロキサン |
| WO2010112350A1 (de) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffoxysiliciumverbindungen |
| US8573052B2 (en) | 2008-11-12 | 2013-11-05 | Korea Electronics Technology Institute | Capacitive humidity sensor and manufacturing method |
| JP2016531979A (ja) * | 2013-07-15 | 2016-10-13 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 環状ポリオルガノシロキサンのテロマー化 |
| CN112126062A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-25 | 仲恺农业工程学院 | 一种烷氧基封端硅氧烷聚合物及其制备方法 |
| CN114736375A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-07-12 | 江苏众合硅基新材料有限公司 | 一种连续法甲氧基硅油合成工艺 |
-
1995
- 1995-06-30 JP JP18773495A patent/JP3220358B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| DE102009002075A1 (de) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffoxysiliciumverbindungen |
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| Publication number | Publication date |
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